JPH01279848A - Hfアルキル化及び選択的水素化法 - Google Patents
Hfアルキル化及び選択的水素化法Info
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- JPH01279848A JPH01279848A JP63296365A JP29636588A JPH01279848A JP H01279848 A JPH01279848 A JP H01279848A JP 63296365 A JP63296365 A JP 63296365A JP 29636588 A JP29636588 A JP 29636588A JP H01279848 A JPH01279848 A JP H01279848A
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Classifications
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
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- C07C2/58—Catalytic processes
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-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C9/00—Aliphatic saturated hydrocarbons
- C07C9/14—Aliphatic saturated hydrocarbons with five to fifteen carbon atoms
- C07C9/16—Branched-chain hydrocarbons
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
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- C07C2527/08—Halides
- C07C2527/12—Fluorides
- C07C2527/1206—Hydrogen fluoride
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[fl明の分野」
本発明は炭化水素の処理り法に関するものであって、さ
らに訝しくは飽和及び不飽和の脂肪族炭化水素のアルキ
ル化に関する。よりall的に言えば、本発明1ユC3
〜C5のAレフイン系及びパラフィン系炭化水素から、
分別、選択的水素化及びアルキル化によって1lll愉
の高い炭化水素生成物を回収りる方法の改良に関する。
らに訝しくは飽和及び不飽和の脂肪族炭化水素のアルキ
ル化に関する。よりall的に言えば、本発明1ユC3
〜C5のAレフイン系及びパラフィン系炭化水素から、
分別、選択的水素化及びアルキル化によって1lll愉
の高い炭化水素生成物を回収りる方法の改良に関する。
[発明の背vA]
軽質パラフィンをC及び/又はC4オレフィンでアルキ
ル化して自vJ車燃料を製造する方法は、広く商業的に
実施されており、これには液相の弗化水1B!(HF)
が触媒としてしばしく工使用される。このh法は米国特
許第3,073,878 F4、第3.080.438
g4、第3,249,650号、第3.!115,7
708、第3.5130.587号、第3.68f3,
354号、第3.8G7.473号、第3.925.5
02号、第4,139.573舅及び第4,161,4
97号に2載されている。この方法はまた、1974年
2月11日発行のザ・Aイル・エンド・ガス・ジャーナ
7L7 (Tbe Oil and Gas Jour
nal )の第78頁以降にもQ 4fliされている
。これらの文献はプロセス条件、プロセス設備、HFの
再生、分別及びプロセスに必要な9!l理手順などを記
載する。
ル化して自vJ車燃料を製造する方法は、広く商業的に
実施されており、これには液相の弗化水1B!(HF)
が触媒としてしばしく工使用される。このh法は米国特
許第3,073,878 F4、第3.080.438
g4、第3,249,650号、第3.!115,7
708、第3.5130.587号、第3.68f3,
354号、第3.8G7.473号、第3.925.5
02号、第4,139.573舅及び第4,161,4
97号に2載されている。この方法はまた、1974年
2月11日発行のザ・Aイル・エンド・ガス・ジャーナ
7L7 (Tbe Oil and Gas Jour
nal )の第78頁以降にもQ 4fliされている
。これらの文献はプロセス条件、プロセス設備、HFの
再生、分別及びプロセスに必要な9!l理手順などを記
載する。
米国特許第3.655,62)号には、耐熱性母体に予
m&A化したニッケルな担持させた触媒を使用して、ア
ルキル化原料流中のC4ジオレフィンを選択的に水素化
する方法が記載されている。米国特許第3.234,2
98@には、軽質のジエン含有分解炭化水素油の選択的
水素化が記載されている。この方法は幾つかの熱分解操
作で冑られる1油や熱分解ガソリンなどの安定性を増大
させる目的で使用される。このような水素化は上記炭化
水素混合物に認められるガムを形成し易い性質や他の望
ましくない性質を抑制づるので望ましい、このプロセス
1ユ炭素教がC3〜C18の鞘囲にあるジエン含有炭化
水素に適用可能である記載されており、硫化したニッケ
ル又は硫化したモリブデンをアルミナに担持した触媒を
使用する。
m&A化したニッケルな担持させた触媒を使用して、ア
ルキル化原料流中のC4ジオレフィンを選択的に水素化
する方法が記載されている。米国特許第3.234,2
98@には、軽質のジエン含有分解炭化水素油の選択的
水素化が記載されている。この方法は幾つかの熱分解操
作で冑られる1油や熱分解ガソリンなどの安定性を増大
させる目的で使用される。このような水素化は上記炭化
水素混合物に認められるガムを形成し易い性質や他の望
ましくない性質を抑制づるので望ましい、このプロセス
1ユ炭素教がC3〜C18の鞘囲にあるジエン含有炭化
水素に適用可能である記載されており、硫化したニッケ
ル又は硫化したモリブデンをアルミナに担持した触媒を
使用する。
ある種の炭化水素流中でジオレフィンをモノオレフィン
に選択的に水素化することが有益であることは米I特鵠
第3.696.16(lから知ることができる。この1
6rFは航空燃料及び自動1#燃料を製造するためのア
ルキル化プロセスで使用されるプロピレン及びブテン原
料に、夾雑物として含まれるプロパジエン及びブタジェ
ンの選択的転化に関する。このアルキル化プロセスでは
、C3〜C4原料流がaJクタンのC7〜C8生成物に
転化される。アルキル化原it中に少量でもジオレフィ
ンが存在すると、タール状の酸−ジオレフィン縮合物を
生成するために酎のll!j費量が増大し、収益性を減
するので、ジオレフィンの存在は望ましくないこともこ
の特許に記載されている。そして、ジオレフィンの転化
には担持されたニッケル及びパラジウム触媒か慢れた水
素化触媒であるが、この触媒は@員含有供給原料で被毒
されることが記載されている。加えて、この特許は硫化
されたニッケルータングステン触媒を使用づること乙記
載している。
に選択的に水素化することが有益であることは米I特鵠
第3.696.16(lから知ることができる。この1
6rFは航空燃料及び自動1#燃料を製造するためのア
ルキル化プロセスで使用されるプロピレン及びブテン原
料に、夾雑物として含まれるプロパジエン及びブタジェ
ンの選択的転化に関する。このアルキル化プロセスでは
、C3〜C4原料流がaJクタンのC7〜C8生成物に
転化される。アルキル化原it中に少量でもジオレフィ
ンが存在すると、タール状の酸−ジオレフィン縮合物を
生成するために酎のll!j費量が増大し、収益性を減
するので、ジオレフィンの存在は望ましくないこともこ
の特許に記載されている。そして、ジオレフィンの転化
には担持されたニッケル及びパラジウム触媒か慢れた水
素化触媒であるが、この触媒は@員含有供給原料で被毒
されることが記載されている。加えて、この特許は硫化
されたニッケルータングステン触媒を使用づること乙記
載している。
選択的水素化方法とHFアルキル化方法を組合せる場合
、水素化帯[1出物をHFアルキル化帯域に供給する前
に、これからエタン、メタン及び水素のような軽質ガス
を除去することが必田である。除去しないとこれら軽質
成分がHFアルキル化帯域から排出されるので、HFF
tをロスさせるFa果となる。
、水素化帯[1出物をHFアルキル化帯域に供給する前
に、これからエタン、メタン及び水素のような軽質ガス
を除去することが必田である。除去しないとこれら軽質
成分がHFアルキル化帯域から排出されるので、HFF
tをロスさせるFa果となる。
ブチレンのアルキル化の従来の70−スキームでは、ア
ルキル化帯域循Ill流からプロパンを除去するためk
も使用される脱プロパン塔から、原14が導かれる。こ
の脱プロパン塔は軽質ガスを除去するのに利用されるも
のであるが、軽質分を含まないプロパン−プロピレンを
得るためにはさらに!l理が必要である。これに加えて
、従来のフロースキームの欠点は、プロパン−プロピレ
ン留分の弗化物汚染を避けるために、すべてのアルキル
化帯域循lフ流1こ弗化物除去処理を施さなければなら
ないことrdうる。
ルキル化帯域循Ill流からプロパンを除去するためk
も使用される脱プロパン塔から、原14が導かれる。こ
の脱プロパン塔は軽質ガスを除去するのに利用されるも
のであるが、軽質分を含まないプロパン−プロピレンを
得るためにはさらに!l理が必要である。これに加えて
、従来のフロースキームの欠点は、プロパン−プロピレ
ン留分の弗化物汚染を避けるために、すべてのアルキル
化帯域循lフ流1こ弗化物除去処理を施さなければなら
ないことrdうる。
1光明の概説〕
選択的水素化条件からのtノオレフィン1爪■曙流、ア
ルキル化u M用のイソバラツイン原料流及び?ルキシ
化装置用11Fストリッパーからのtf流を受入れて、
これらを03以下の燃料ガス生成物流と、C4以上のア
ルキル化量j或用混合原itとに分離づる多機能)ノル
キル化涼料ストリッパーに五つC,前記の11質ガスの
除去が行えることが見出された。
ルキル化u M用のイソバラツイン原料流及び?ルキシ
化装置用11Fストリッパーからのtf流を受入れて、
これらを03以下の燃料ガス生成物流と、C4以上のア
ルキル化量j或用混合原itとに分離づる多機能)ノル
キル化涼料ストリッパーに五つC,前記の11質ガスの
除去が行えることが見出された。
本発明の方法はプロパンと軽質炭化水素との分離性を改
善すると共に、より効率的な循環方式を提供ジる。この
方法では1選択的アルキル化帯域へのジオレフィン含有
原料流は、本質的にプロパン及びより軽質の低沸点生成
物を含まない。プロパン及びより杆實な炭化水素は、選
択的水素化帯域を経た水素流、イソパラフィン原Fl流
及びm環流と共に、アルキル化原料ス1〜リッパ−に尋
人される。アルキル化?!)域循環流を本発明のアルキ
ル化原■4ストリッパーに戻iことによって、循環流の
大部分を占めるC4炭化水素は、弗化物除去処理を受け
ることなくアルキル化帯織に戻される。
善すると共に、より効率的な循環方式を提供ジる。この
方法では1選択的アルキル化帯域へのジオレフィン含有
原料流は、本質的にプロパン及びより軽質の低沸点生成
物を含まない。プロパン及びより杆實な炭化水素は、選
択的水素化帯域を経た水素流、イソパラフィン原Fl流
及びm環流と共に、アルキル化原料ス1〜リッパ−に尋
人される。アルキル化?!)域循環流を本発明のアルキ
ル化原■4ストリッパーに戻iことによって、循環流の
大部分を占めるC4炭化水素は、弗化物除去処理を受け
ることなくアルキル化帯織に戻される。
アルキル化I+λ料ストリッパーに入るC3以1・の炭
化水素は塔頂から回収される。C3以トの炭化水素を中
間体叉は生成物としで使用するには、依然として弗化物
除去処理が必f!c’cあるが、循環流に比較して塔I
自流の容積は非常に少量でd5るので、11!l J1
’ !!費は実質的に削減される。
化水素は塔頂から回収される。C3以トの炭化水素を中
間体叉は生成物としで使用するには、依然として弗化物
除去処理が必f!c’cあるが、循環流に比較して塔I
自流の容積は非常に少量でd5るので、11!l J1
’ !!費は実質的に削減される。
従って、本発明の一具体例は、オレフィン原料流の選択
的水素化を利用して)l F IIの使い方を改善した
ところの、弗化水′1Aur−触媒されるイソオレフィ
ンとイソパラフィンとの反応方法である。
的水素化を利用して)l F IIの使い方を改善した
ところの、弗化水′1Aur−触媒されるイソオレフィ
ンとイソパラフィンとの反応方法である。
本発明の方法に於いて、モノ及びジオレフィンを含み、
C4及びより重質な炭化水素を含有りる第119!料流
は、調節された硝の水素と共に選択的水素化帯域に入る
0選択的水素化帯域では原料流が選択的水素化条件で選
択的水素化触媒と接触し、本質的にヴべてのC及びC5
ジオレフィンがモジオレフィンに転化する0選択的本県
化帯域からの流出流と、イソブタンを含む第2閣料流と
、イソブタンを含む循環流は、アルキル化原料ストリッ
パー帯域に入る。アルキル化rrA料ス)・リッパ−は
、ここへのインプラ1〜を10パン及びより軽質な炭化
水素からなる少なくとも一つの塔10流と、オレフィン
及びイソブタンからなる一つの塔a流とに分l111′
1Jる。この塔底流はIルキル化促進条件下に操作され
るアルキル化WiI4に入り、ここc弗化水素酸触媒と
接触し、C5及びより重質な分岐yA炭化水素、イソブ
タン、ノルマルブタン及びプロパンな含有プるアルキル
化帯域流出物を生成する。イソストリッパーはアルキル
化帯域流出物の少なくとも一部を受入れ、ノルマルブタ
ン、C5及びより重質な分岐鎖炭化水素を含有するイン
ストリッパー塔底流と、1−IF触媒、イソブタン及び
プロパンを含有する塔頂流を与え、この塔底流は生成物
として取り出される。イソス1−リッパー塔頂流はHF
ストリッピング塔に入り、ここから弗化水素酸触媒が塔
頂成分として回収される。そして、王としてインブタン
及び少量のプロパンを含有するHFストリッパー塔a流
は、前記の循環流としてアルキル化原料ストリッパーに
戻される。
C4及びより重質な炭化水素を含有りる第119!料流
は、調節された硝の水素と共に選択的水素化帯域に入る
0選択的水素化帯域では原料流が選択的水素化条件で選
択的水素化触媒と接触し、本質的にヴべてのC及びC5
ジオレフィンがモジオレフィンに転化する0選択的本県
化帯域からの流出流と、イソブタンを含む第2閣料流と
、イソブタンを含む循環流は、アルキル化原料ストリッ
パー帯域に入る。アルキル化rrA料ス)・リッパ−は
、ここへのインプラ1〜を10パン及びより軽質な炭化
水素からなる少なくとも一つの塔10流と、オレフィン
及びイソブタンからなる一つの塔a流とに分l111′
1Jる。この塔底流はIルキル化促進条件下に操作され
るアルキル化WiI4に入り、ここc弗化水素酸触媒と
接触し、C5及びより重質な分岐yA炭化水素、イソブ
タン、ノルマルブタン及びプロパンな含有プるアルキル
化帯域流出物を生成する。イソストリッパーはアルキル
化帯域流出物の少なくとも一部を受入れ、ノルマルブタ
ン、C5及びより重質な分岐鎖炭化水素を含有するイン
ストリッパー塔底流と、1−IF触媒、イソブタン及び
プロパンを含有する塔頂流を与え、この塔底流は生成物
として取り出される。イソス1−リッパー塔頂流はHF
ストリッピング塔に入り、ここから弗化水素酸触媒が塔
頂成分として回収される。そして、王としてインブタン
及び少量のプロパンを含有するHFストリッパー塔a流
は、前記の循環流としてアルキル化原料ストリッパーに
戻される。
従って、本発明の目的の一つは、HFアルキル化帯域と
選択的水素化帯域を使用する複合プロセスの操作を改善
することにある。
選択的水素化帯域を使用する複合プロセスの操作を改善
することにある。
本発明の別の目的は、選択的水素化−HFアルキル化の
複合プロセスを操作するために必要な分子il操作の一
部を省略することにある。
複合プロセスを操作するために必要な分子il操作の一
部を省略することにある。
本発明のさらに別の目的は、複合的に機能するH Fア
ルキル化プロセスと選択的水素化プロセスに対して、H
Fアルキル化帯域へのiriがら望ましくない化合物を
除去する原料処理設備を提供することにある。
ルキル化プロセスと選択的水素化プロセスに対して、H
Fアルキル化帯域へのiriがら望ましくない化合物を
除去する原料処理設備を提供することにある。
本発明の付加的な目的、具体例及び細部はいかに詳述さ
れる。
れる。
[発明の詳述]
C4オレフィンとイソブタンを含有する原料流からC8
アルキレ−1・生成物を製造する場合を例にとって、本
発明の詳細な説明するが、本発明はこの具体例に限定さ
れるものではない、呼名を朗甲にするために、本明細書
で使用するイソパラフィンは、原料中又はl−I Fア
ルキル化反応帯域及びアルキル化原料ストリッパーに関
係する%S 1m )A中のイソパラフィンを指すもの
であって、イソパラフィン系炭化水素である生成物アル
キレートを指すものではない。
アルキレ−1・生成物を製造する場合を例にとって、本
発明の詳細な説明するが、本発明はこの具体例に限定さ
れるものではない、呼名を朗甲にするために、本明細書
で使用するイソパラフィンは、原料中又はl−I Fア
ルキル化反応帯域及びアルキル化原料ストリッパーに関
係する%S 1m )A中のイソパラフィンを指すもの
であって、イソパラフィン系炭化水素である生成物アル
キレートを指すものではない。
図面に於いて、選択的水素化帯I!i!2はライン14
からオレフィン基原Hを受入れる。この原料は主として
ブタン、イソブタン及び混合ブテンからなるが、ブタン
ジエンも含んでいる。さらに、痕跡量の03炭化水素を
含むことができるが、下流側のHF汚染を選けるうえで
、これらの温度は予備回収によって最少にしておくべき
である。原料流を導くことができる典型的なオルフィン
含有流は、コーキング、スチームクラブキング及びio
接触分解の各操作により得ることができる。これらの各
操作工程には、オレフィン系原料流からC3以下の炭化
水素を分離回収するための操作が通常含まれる。
からオレフィン基原Hを受入れる。この原料は主として
ブタン、イソブタン及び混合ブテンからなるが、ブタン
ジエンも含んでいる。さらに、痕跡量の03炭化水素を
含むことができるが、下流側のHF汚染を選けるうえで
、これらの温度は予備回収によって最少にしておくべき
である。原料流を導くことができる典型的なオルフィン
含有流は、コーキング、スチームクラブキング及びio
接触分解の各操作により得ることができる。これらの各
操作工程には、オレフィン系原料流からC3以下の炭化
水素を分離回収するための操作が通常含まれる。
図面は流動接触分解工程からライン13によって運ばれ
、脱プロパン塔1Gからなる分留帯域に入るC 及び0
4炭化水素の混合物のオレフィン3右原料流を示してい
る。j5+Gは分解操作に於ける生成物回収段ゼhの一
部である。この明細書に於いて分留帯域とは、所望によ
り一つ又はそれ以上の分留塔を含むことができ、分離が
遂行されるブDセス装置をaう。好ましくは分留塔は棚
段塔である。
、脱プロパン塔1Gからなる分留帯域に入るC 及び0
4炭化水素の混合物のオレフィン3右原料流を示してい
る。j5+Gは分解操作に於ける生成物回収段ゼhの一
部である。この明細書に於いて分留帯域とは、所望によ
り一つ又はそれ以上の分留塔を含むことができ、分離が
遂行されるブDセス装置をaう。好ましくは分留塔は棚
段塔である。
分留帯域はまた、必要に応じて、リボイラー、jh頂熱
蒸気コンデンサーび塔頂成分受器などのような補助設備
を含んでいる。脱プロパン塔16は混合供給物からプロ
パンとプロピレンを分離し、これらを塔頂成分としてラ
イン18に放出する。ライン18の塔頂成分は生成物流
として通常回収される。
蒸気コンデンサーび塔頂成分受器などのような補助設備
を含んでいる。脱プロパン塔16は混合供給物からプロ
パンとプロピレンを分離し、これらを塔頂成分としてラ
イン18に放出する。ライン18の塔頂成分は生成物流
として通常回収される。
脱プロパン塔16の塔底物はライン14に入り、これは
既述した選択的水素化帯域2への原料となる。
既述した選択的水素化帯域2への原料となる。
選択的水素化はジオレフィン系炭化水素の少なくとも実
質的な掴を、モノオレフィン系炭化水素に転化させるた
めに使用され、これによって望ましくないジオレフィン
系炭化水素の濃度が低下する。ジオレフィン系炭化水素
の濃度が低下すると、アルキル化反応器を汚すオリゴマ
ーなとの有害な諺1生成1−のアルキル化帯域での生成
多を減少させることができる。また、ジオレフィンの減
少はl」Fアルキル化触媒のin費頃を削減する。本発
明を実施する場合、選択的水素化を(テうだめの設備的
要求事項は、?!合的に1能するアルキル化原ロストリ
ッパ−の直ぐ上流側で、水素化工程を実施することで最
少にすることが′C″きる。このことは低廉で軽便な水
素化方法を提供する。
質的な掴を、モノオレフィン系炭化水素に転化させるた
めに使用され、これによって望ましくないジオレフィン
系炭化水素の濃度が低下する。ジオレフィン系炭化水素
の濃度が低下すると、アルキル化反応器を汚すオリゴマ
ーなとの有害な諺1生成1−のアルキル化帯域での生成
多を減少させることができる。また、ジオレフィンの減
少はl」Fアルキル化触媒のin費頃を削減する。本発
明を実施する場合、選択的水素化を(テうだめの設備的
要求事項は、?!合的に1能するアルキル化原ロストリ
ッパ−の直ぐ上流側で、水素化工程を実施することで最
少にすることが′C″きる。このことは低廉で軽便な水
素化方法を提供する。
選択的水素化??)域ではブデンー1からブテン−2へ
の異性化が有利に進11することも知られている。ブテ
ン−2はアルキレ−1・生成物のオクタン価を上昇さゼ
るので、アルキル化原料中でより好ましいオレフィンで
ある。従って、選択的水素化はアルキル化帯域に対して
二重の利益をもたらすもである。
の異性化が有利に進11することも知られている。ブテ
ン−2はアルキレ−1・生成物のオクタン価を上昇さゼ
るので、アルキル化原料中でより好ましいオレフィンで
ある。従って、選択的水素化はアルキル化帯域に対して
二重の利益をもたらすもである。
水素化帯域で採用される選択的水素化条件は、脱プロパ
ン塔1Gのような上流側装置のそれと好ましくは同じで
ある。一般に、最少圧力は炭化水素反応物を液相に保持
するのに充分でなければならない。それ故に、適当な操
作圧力の広い範囲は、約280〜約7000kPaQ(
40〜100011Silllであって、なかでも約3
50〜2000kPaQ(50〜300psiglが好
ましい、水素化帯域内の反応は約25℃(77’Flか
ら250℃(480’ F)までの比較的温和な温度条
件が好ましい。特に水素化帯域を約50℃(120°F
)〜約80℃(175” Flの温度に保持することが
好ましい。選択的水*化帯域を通過する反応1カの液空
間速度は、1.0以上であるべきであって、好ましくは
5.0以上、ざらに好ましくは50〜35hr の範
囲にある。反応条件の最適な組合せは、供給原料流の組
成、水素化触媒の活性及び安定性、上流側及び下流側装
置の操作条件などのようなファクターに依存する。好ま
しくは選択的水素化帯y!、2は、脱プロパン塔16の
塔底条件と両立する条件で操作される。
ン塔1Gのような上流側装置のそれと好ましくは同じで
ある。一般に、最少圧力は炭化水素反応物を液相に保持
するのに充分でなければならない。それ故に、適当な操
作圧力の広い範囲は、約280〜約7000kPaQ(
40〜100011Silllであって、なかでも約3
50〜2000kPaQ(50〜300psiglが好
ましい、水素化帯域内の反応は約25℃(77’Flか
ら250℃(480’ F)までの比較的温和な温度条
件が好ましい。特に水素化帯域を約50℃(120°F
)〜約80℃(175” Flの温度に保持することが
好ましい。選択的水*化帯域を通過する反応1カの液空
間速度は、1.0以上であるべきであって、好ましくは
5.0以上、ざらに好ましくは50〜35hr の範
囲にある。反応条件の最適な組合せは、供給原料流の組
成、水素化触媒の活性及び安定性、上流側及び下流側装
置の操作条件などのようなファクターに依存する。好ま
しくは選択的水素化帯y!、2は、脱プロパン塔16の
塔底条件と両立する条件で操作される。
水素化帯域2にはオレフィンに加えて、水素流がライン
20から供給される。この水素流にはアルキル化原料ス
トリッパーで最終的に除去されるところのかなりの量の
C3以下の炭化水素が含まれ。
20から供給される。この水素流にはアルキル化原料ス
トリッパーで最終的に除去されるところのかなりの量の
C3以下の炭化水素が含まれ。
その水素流中の濃度は35モル%にもなる。
触媒に依存して変化するだの操作条件は、選択的水素化
帯域での水素対ジオレフィンの比である。
帯域での水素対ジオレフィンの比である。
パラン・クム担持アルミナ触媒のような触媒では、所望
の程度の水素化を達成する上で、水素深度を高くする必
要がある。従って、パラジウム触媒では水素対ジオレフ
ィンのモル比を2.1〜5.1の範囲で操作することが
望まれる。そしてこの触媒を使用する場合、前記の範囲
より高い水素濃度を採用すると、モノオレフィン系炭化
水素のかなりの量が飽和される結果になり、このことは
目的生成物の収率を減少させるので、もちろん好ましく
ない。
の程度の水素化を達成する上で、水素深度を高くする必
要がある。従って、パラジウム触媒では水素対ジオレフ
ィンのモル比を2.1〜5.1の範囲で操作することが
望まれる。そしてこの触媒を使用する場合、前記の範囲
より高い水素濃度を採用すると、モノオレフィン系炭化
水素のかなりの量が飽和される結果になり、このことは
目的生成物の収率を減少させるので、もちろん好ましく
ない。
後述するような好ましい硫化ニッケル触媒にあっては、
液相の供給流に存在するジオレフィン系炭化水素を選択
的に水素化するのに必要な化学量論量の水素の2倍以下
の水素量とすべきである。
液相の供給流に存在するジオレフィン系炭化水素を選択
的に水素化するのに必要な化学量論量の水素の2倍以下
の水素量とすべきである。
好ましくは、選択的水素化帯域に入る物質の水素対ジオ
レフィン系炭化水素のモル比は1.1〜1.81に保持
される。ある場合には、化学量論的に必Uとされる水素
量より少ない水素量で操作することが好ましい場合もあ
り、0751のモル比が許容されることもある。
レフィン系炭化水素のモル比は1.1〜1.81に保持
される。ある場合には、化学量論的に必Uとされる水素
量より少ない水素量で操作することが好ましい場合もあ
り、0751のモル比が許容されることもある。
選択的水素化帯域は好ましくは触媒の円筒床を含有する
甲−の固定床反応器がうなり、反応物はそこをg!直力
方向通過でる。反応物は良好な混合が得られるよう、上
昇R′c反応器を流れることが好ましい。触媒はペレッ
ト状、球状、押出し形状。
甲−の固定床反応器がうなり、反応物はそこをg!直力
方向通過でる。反応物は良好な混合が得られるよう、上
昇R′c反応器を流れることが好ましい。触媒はペレッ
ト状、球状、押出し形状。
不規−」形状などいずれでも差支えない。従来技術は選
択的水素化触媒として幾つかの金属の使用を教えていて
、それらにはタングステン、パラジウム、銀、モリブデ
ン及びニッケルが含まれる。これらの触媒のなかにあっ
て、水素化触媒に存在する活性金属成分がニッケル又は
パラジウムである触媒が好ましく、待にニッケルが好ま
しい。非貴金属を使用する場合、触媒は高濃度で活性金
穴を担持しているべきであり、その金属成分は触媒組成
物の10重量%以上であることが好ましく、さらに好ま
しくは組成物の2011%以上が金属である。
択的水素化触媒として幾つかの金属の使用を教えていて
、それらにはタングステン、パラジウム、銀、モリブデ
ン及びニッケルが含まれる。これらの触媒のなかにあっ
て、水素化触媒に存在する活性金属成分がニッケル又は
パラジウムである触媒が好ましく、待にニッケルが好ま
しい。非貴金属を使用する場合、触媒は高濃度で活性金
穴を担持しているべきであり、その金属成分は触媒組成
物の10重量%以上であることが好ましく、さらに好ま
しくは組成物の2011%以上が金属である。
選択的水素化触媒が硫黄成分をも含有し【いることはさ
らに好ましい。従って、好ましい触媒は硫化された高ニ
ツケル触媒である。この種の触媒の:Ay法は米国特上
第3,919,341号に記載されている。好ましい触
媒はこの特工)に記載されている触媒ヨリ硫fltai
1度が低く、 (−17)IIIltハ約0.1〜0.
4重量%であることが好ましい、硫黄成分の基本的な機
能はニッケルの水素化活性を緩和するものであると考え
られている。当業界では水素化反応を緩和する目的で、
選択的水素化帯域に一酸化炭素を通すことが知られてい
る。−酸化炭素又は他の緩和剤を使用づることは必須で
はないが、使用するこもできる。
らに好ましい。従って、好ましい触媒は硫化された高ニ
ツケル触媒である。この種の触媒の:Ay法は米国特上
第3,919,341号に記載されている。好ましい触
媒はこの特工)に記載されている触媒ヨリ硫fltai
1度が低く、 (−17)IIIltハ約0.1〜0.
4重量%であることが好ましい、硫黄成分の基本的な機
能はニッケルの水素化活性を緩和するものであると考え
られている。当業界では水素化反応を緩和する目的で、
選択的水素化帯域に一酸化炭素を通すことが知られてい
る。−酸化炭素又は他の緩和剤を使用づることは必須で
はないが、使用するこもできる。
選択的水素化触媒はまた、プロセスで採用される条件下
でほぼ不活性な担体物質を含有する。この担体は様々な
多孔性物質から形成することができ、そうした多孔性物
質には各種のクレー、珪藻土u:atomaceous
eartll)、アルミナ、セラミック、アタパルガ
スクレー、合成又は天然のシリケート。
でほぼ不活性な担体物質を含有する。この担体は様々な
多孔性物質から形成することができ、そうした多孔性物
質には各種のクレー、珪藻土u:atomaceous
eartll)、アルミナ、セラミック、アタパルガ
スクレー、合成又は天然のシリケート。
カオリン、珪藻土(kieselguhrl、ヂタニア
、アルミナ、結晶性アルミノシリケ−1〜及びこれらの
2種以上の混合物が含まれる。特に好ましい担体【ユア
ルミナである。r13体は約0.3〜約0.8+1/C
Cの嵩密度と、約50〜約550■2/LJの表面積と
、約01〜約1.011/+1の細孔容積を通常有して
いる。
、アルミナ、結晶性アルミノシリケ−1〜及びこれらの
2種以上の混合物が含まれる。特に好ましい担体【ユア
ルミナである。r13体は約0.3〜約0.8+1/C
Cの嵩密度と、約50〜約550■2/LJの表面積と
、約01〜約1.011/+1の細孔容積を通常有して
いる。
選択的水素化帯域からの全流出物の一部は、水素化帯域
の人口に循環される。この循環は炭化水素流の水素溶解
度以上の水素が必要な場合、ジオレフィンm度を低下さ
せ、液相条件を保持するために利用される。
の人口に循環される。この循環は炭化水素流の水素溶解
度以上の水素が必要な場合、ジオレフィンm度を低下さ
せ、液相条件を保持するために利用される。
選択的水素化WI域の正味の流出物は、脱プロパン塔か
ら取出される液相プロセス流と性状が類似するが、ジオ
レフィン系炭化水素の濃度は低く、その分モノオレフィ
ン系炭化水素のm1度が高い。
ら取出される液相プロセス流と性状が類似するが、ジオ
レフィン系炭化水素の濃度は低く、その分モノオレフィ
ン系炭化水素のm1度が高い。
この流出物は帯域4に、具体的にはアルキル化原■スト
リッパー23に入る。このストリッパー23は当該複合
プロセスに於けるアルキル化領域の望ましいrJA料で
あるところの、最も軽質のノルマル炭化水素よりも揮発
性であるすべての化合物を除去できるよう設計され、操
作される。これらの軽質物質はここではプロパンとそれ
より低沸点の炭化水素であるが、これらは水素と軽質炭
化水素の混合物である正味の塔頂流に濃縮される。アル
キル化原料ストリッパーの役割の一つは、アルキル化帯
域を操作する上で問題となる揮発性物質のアルキル化帯
域への侵入を防止することである。軽質モノオレフィン
がアルキル化帯域に入ることも、これらのアルキル化及
び重合により、望ましくない2)生成物の生成を助長す
る。
リッパー23に入る。このストリッパー23は当該複合
プロセスに於けるアルキル化領域の望ましいrJA料で
あるところの、最も軽質のノルマル炭化水素よりも揮発
性であるすべての化合物を除去できるよう設計され、操
作される。これらの軽質物質はここではプロパンとそれ
より低沸点の炭化水素であるが、これらは水素と軽質炭
化水素の混合物である正味の塔頂流に濃縮される。アル
キル化原料ストリッパーの役割の一つは、アルキル化帯
域を操作する上で問題となる揮発性物質のアルキル化帯
域への侵入を防止することである。軽質モノオレフィン
がアルキル化帯域に入ることも、これらのアルキル化及
び重合により、望ましくない2)生成物の生成を助長す
る。
アルキル化原料ストリッパーにはC4イソパラフィンに
富んだ別の原料流も供給される。好ましくはこのイソパ
ラフィン原料流は、図面に示す通り、高純度のイソブタ
ンであって、ライン26から塔23に供給される。a純
度であることはより高沸点の炭化水素の含量が20%よ
り少ないことを意味でる。この好ましい態様では、塔2
3は通常40〜50のトレーを有する多段塔である。塔
23のf!度と圧力は好ましくはライン24の入口部位
に於ける選択的水素化流出物の条件に対応する。塔23
にはライン28を経てHFストリッパー12から得られ
る循環流も供給されるが、これについては後に詳述する
。
富んだ別の原料流も供給される。好ましくはこのイソパ
ラフィン原料流は、図面に示す通り、高純度のイソブタ
ンであって、ライン26から塔23に供給される。a純
度であることはより高沸点の炭化水素の含量が20%よ
り少ないことを意味でる。この好ましい態様では、塔2
3は通常40〜50のトレーを有する多段塔である。塔
23のf!度と圧力は好ましくはライン24の入口部位
に於ける選択的水素化流出物の条件に対応する。塔23
にはライン28を経てHFストリッパー12から得られ
る循環流も供給されるが、これについては後に詳述する
。
循環ライン28には通常未転化のノルマルパラフィン及
びイソパラフィンが含まれる。図面に示し1ζ操作では
、ライン28は未転化のイソブタンに冨んでいる。この
明細書で冨むとは、その成分を50モル%以上含んでい
ることを意味する。
びイソパラフィンが含まれる。図面に示し1ζ操作では
、ライン28は未転化のイソブタンに冨んでいる。この
明細書で冨むとは、その成分を50モル%以上含んでい
ることを意味する。
より重質の成分はストリッパー帯域4の底部から出て、
アルキル化帯域10への原料となるが、この原料はモノ
オレフィン、イソパラフィン及び少りのパラフィンの混
合物である。好ましくはこの混合原料はイソブタン、ノ
ルマルブタン、イソブチン及び塔23から回収されるノ
ルマルブテンを含有し、これらはアルキル化反応器8に
供給される。
アルキル化帯域10への原料となるが、この原料はモノ
オレフィン、イソパラフィン及び少りのパラフィンの混
合物である。好ましくはこの混合原料はイソブタン、ノ
ルマルブタン、イソブチン及び塔23から回収されるノ
ルマルブテンを含有し、これらはアルキル化反応器8に
供給される。
アルキル化反応器に入る供給物は、酸の消費量を削減し
、アルキレート生成物の純度を改善するために、乾燥さ
れているべきであり、硫黄3違も低いものであるべきで
ある。ちなみに、水はアルキル化!IのI5!環境下で
F&蝕の原因になる。、硫黄を除去するために供給物を
処理する方法は良く知られている。供給物を乾燥する場
合、標準的には乾燥剤による乾燥法が採用される。乾燥
剤を使用する方法又は他の乾燥法の別法として、アルキ
ル化原料ストリッパーを使用して、アルキル化反応器を
通過する全供給物を乾燥することもできる。
、アルキレート生成物の純度を改善するために、乾燥さ
れているべきであり、硫黄3違も低いものであるべきで
ある。ちなみに、水はアルキル化!IのI5!環境下で
F&蝕の原因になる。、硫黄を除去するために供給物を
処理する方法は良く知られている。供給物を乾燥する場
合、標準的には乾燥剤による乾燥法が採用される。乾燥
剤を使用する方法又は他の乾燥法の別法として、アルキ
ル化原料ストリッパーを使用して、アルキル化反応器を
通過する全供給物を乾燥することもできる。
その様に原料ストリッパーを設g1するには、原料の抜
出し部位と罷も下位の湿潤流入口部位との間に、はぼ2
0〜25のトレーが必要である。塔23は塔の底部とラ
イン24の入口部位との閂にほぼ20〜25のトレーを
通常必要とするので、アルキル生原料ス1−リッパ−に
乾燥能力を容易に付加することができる。それ故に、本
発明のアルキル化原料ストリッパーを使用すると、アル
キル化帯域の上流側に乾燥装置を設置する要を省略する
ことができる。
出し部位と罷も下位の湿潤流入口部位との間に、はぼ2
0〜25のトレーが必要である。塔23は塔の底部とラ
イン24の入口部位との閂にほぼ20〜25のトレーを
通常必要とするので、アルキル生原料ス1−リッパ−に
乾燥能力を容易に付加することができる。それ故に、本
発明のアルキル化原料ストリッパーを使用すると、アル
キル化帯域の上流側に乾燥装置を設置する要を省略する
ことができる。
アルキル化反応は鉱酸触媒、ここでは弗化水素酸の存在
によって促進される。酸は最少量の水を含む液相に保持
される。通常許容される酸中の最大水分量は約5重量%
である。新鮮な酸を装置に供給した場合、その酸は通例
極めて乾燥された状態にあり、約0.5%またはそれ以
下の水しか含lνでいない。
によって促進される。酸は最少量の水を含む液相に保持
される。通常許容される酸中の最大水分量は約5重量%
である。新鮮な酸を装置に供給した場合、その酸は通例
極めて乾燥された状態にあり、約0.5%またはそれ以
下の水しか含lνでいない。
一般にアルキル化条件の圧力は、炭化水素と酸を液相に
保持できるに充分な圧力であって、通常は約140kP
ag(20DSiO1〜約3500kPaO(500L
ISiQlの範囲、より好ましくは700kPaa(1
00psia)〜約1700kPag(250psia
lの範囲にある。反応物と触媒が接触する容器内の圧力
は、はぼ10SOkPao(150t+5io)であっ
て、下流側分留装置で維持される圧力を本質的にフロー
ト(float)するものであることが好ましい。アル
キル化反応は一18℃(−46F1以下から約90℃(
195°F)の温度でも進行するが、商業的に一般に行
なわれている約10℃(50’ r)〜約60℃(14
0’ Flの1度範囲でイソパラフィン−オレフィンの
アルキル化を操作することが好ましく、代表的で特に好
ましい操作Iffは、32℃(90°F)である。
保持できるに充分な圧力であって、通常は約140kP
ag(20DSiO1〜約3500kPaO(500L
ISiQlの範囲、より好ましくは700kPaa(1
00psia)〜約1700kPag(250psia
lの範囲にある。反応物と触媒が接触する容器内の圧力
は、はぼ10SOkPao(150t+5io)であっ
て、下流側分留装置で維持される圧力を本質的にフロー
ト(float)するものであることが好ましい。アル
キル化反応は一18℃(−46F1以下から約90℃(
195°F)の温度でも進行するが、商業的に一般に行
なわれている約10℃(50’ r)〜約60℃(14
0’ Flの1度範囲でイソパラフィン−オレフィンの
アルキル化を操作することが好ましく、代表的で特に好
ましい操作Iffは、32℃(90°F)である。
アルキル化帯域での典梨的な操作条件は、重合反応より
モノアルキル化を促進して高品位のアルキレ−1・を生
成させるために、オレフィン系物質の濃度に対するパラ
フィン系物質又は他のアルキル化可能な物質の′fji
度の比を呂くとることが会よれる。この比率の広い範囲
は約6〜約20であるが、好ましい操作範囲は8〜・1
2である。アルキル化プロセスで変化する第二の比率は
、形成されI:全エマルジ3ン、すなわち、混合帯域で
ある反応部位に供給された酸対炭化水素の比である。こ
の比は約10:1から約0.2:+と広く変化させるこ
とができるが1本発明の方法は酸対炭化水素の比を約2
:1で操作することが好ましい。
モノアルキル化を促進して高品位のアルキレ−1・を生
成させるために、オレフィン系物質の濃度に対するパラ
フィン系物質又は他のアルキル化可能な物質の′fji
度の比を呂くとることが会よれる。この比率の広い範囲
は約6〜約20であるが、好ましい操作範囲は8〜・1
2である。アルキル化プロセスで変化する第二の比率は
、形成されI:全エマルジ3ン、すなわち、混合帯域で
ある反応部位に供給された酸対炭化水素の比である。こ
の比は約10:1から約0.2:+と広く変化させるこ
とができるが1本発明の方法は酸対炭化水素の比を約2
:1で操作することが好ましい。
当業界で知られているオレフィン−イソパラフィンアル
キル化プロセスは数多く存在する。これらプロセスの大
部分は、上に述べたアルキル化条件の範囲内で操作され
るが、アルキル化を実施する抜針やフローバスに於いて
かなり?g遠する。これらの相遇はイソパラフィンにオ
レフィンを接触させる方法を変えて最適な品位のアルキ
レ−1・を得る試みに由来する。オレフィンとイソパラ
フィンとのアルキル反応は、極めて早く起こり、また弗
化水素酸はモノオレフィンの重合反応を触媒するので、
標準的なアルキル化方法は酸を含まないオレフィンとイ
ンパラフィンを混合して反応混合物をまず調製し、次い
でこの反応混合物を弗化水素酸と混合物ことからなる。
キル化プロセスは数多く存在する。これらプロセスの大
部分は、上に述べたアルキル化条件の範囲内で操作され
るが、アルキル化を実施する抜針やフローバスに於いて
かなり?g遠する。これらの相遇はイソパラフィンにオ
レフィンを接触させる方法を変えて最適な品位のアルキ
レ−1・を得る試みに由来する。オレフィンとイソパラ
フィンとのアルキル反応は、極めて早く起こり、また弗
化水素酸はモノオレフィンの重合反応を触媒するので、
標準的なアルキル化方法は酸を含まないオレフィンとイ
ンパラフィンを混合して反応混合物をまず調製し、次い
でこの反応混合物を弗化水素酸と混合物ことからなる。
こ゛の操作では酸含有流中にオレフィン含′CiJ流を
迅速に分散さするために、多数のベンチコリー、すなわ
ち混合ノズルが使用される。
迅速に分散さするために、多数のベンチコリー、すなわ
ち混合ノズルが使用される。
生起するアルキル化反応は相当の発熱反応であるので、
反応熱を除去する手段を工Q四する必要がある0反応熱
除去は通常反応する混合物内に間接熱交換8を設置する
か、あるいは反応物流の一つ、通常はM81を反応帯域
に入る前に冷却することで行なわれている。波流と炭化
水素流との混合によりエマルジョンが形成されるが、生
成されたアルキレートから弗化物を除去し、アルキレー
トのオクタン価を改善する上で、エマルジョンを絶え間
なく撹拌してエマルジョン状態を維持することが好まし
い、エマルジョン状態の維持は、エマルジョンに実質的
な撹乱状態を与える内部突起を多数備えた容器からなる
ミキサー又はソーカー帯域に、エマルジョンを通過させ
ることで通常行なわれる。
反応熱を除去する手段を工Q四する必要がある0反応熱
除去は通常反応する混合物内に間接熱交換8を設置する
か、あるいは反応物流の一つ、通常はM81を反応帯域
に入る前に冷却することで行なわれている。波流と炭化
水素流との混合によりエマルジョンが形成されるが、生
成されたアルキレートから弗化物を除去し、アルキレー
トのオクタン価を改善する上で、エマルジョンを絶え間
なく撹拌してエマルジョン状態を維持することが好まし
い、エマルジョン状態の維持は、エマルジョンに実質的
な撹乱状態を与える内部突起を多数備えた容器からなる
ミキサー又はソーカー帯域に、エマルジョンを通過させ
ることで通常行なわれる。
このエマルジョンは次いで適当な静置容器に供給され、
ここでエマルジョンの比重分離が行なわれる。酸相は再
循環のため除去され、再循環の酸は反応熱を除くために
冷却される。静置容器から除去された炭化水素相はイソ
メ1〜リッパ−に送られる。この炭化水素相は主として
アルキレートと、アルキル化帯域に供給された過剰のイ
ソパラフィンを含む。別のプロセスではソーカー帯域を
全く利用せず、また他のプロセスは脱弗素のために分離
された炭化水素相を再生された極めて強いM流と接触さ
せる。反応容器の設計と操作法、アルキル化工程の全体
的な操作手順、好ましいHF触媒の再生法その他の詳細
は、既述した先行技術文献から知得することができよう
。
ここでエマルジョンの比重分離が行なわれる。酸相は再
循環のため除去され、再循環の酸は反応熱を除くために
冷却される。静置容器から除去された炭化水素相はイソ
メ1〜リッパ−に送られる。この炭化水素相は主として
アルキレートと、アルキル化帯域に供給された過剰のイ
ソパラフィンを含む。別のプロセスではソーカー帯域を
全く利用せず、また他のプロセスは脱弗素のために分離
された炭化水素相を再生された極めて強いM流と接触さ
せる。反応容器の設計と操作法、アルキル化工程の全体
的な操作手順、好ましいHF触媒の再生法その他の詳細
は、既述した先行技術文献から知得することができよう
。
アルキル化帯域から得られる正味の炭化水素系流出流は
回収:Jlllloのイソストリッパー32に供給され
る。このイソストリッパーはHF触媒による自動車燃料
アルキル化装置に通常付設されるものと実質的に同じも
のである。イソストリッパーはCアルキレ−1・と他の
05以上の炭化水素を、プロセスの生成物とじて正味の
塔底流54に回収する。アルキル化触媒としてHFを使
用した場合、塔底流はアルキル化帯域で生成したイソペ
ンタンを少量含有する。この例では若干のプロパンもア
ルキル化帯域で生成される。イソブタンとノルマルブタ
ンはフルキル帯域への@環のため、イソストリッパーか
らライン34を経て取出される。ノルマルブタンはアル
キレート生成物に対する気化要件(vapor req
uirements)を満足させるために、必要に応じ
てイソストリッパーから取出すこともできれば、イソス
I−リッパ−に添加することもできる。アルキル化帯域
の触媒としてHFを使用した場合、弗素化合物がこれら
の出口流に通常含まれる。従って、これらの出口流は次
いでアルミナ処理装置及び苛性液接触帯域からなる弗化
物除去帯域に供給すべきである。イソブタンはインスト
リッパーから塔頂成分と共に取出され、またサイドカッ
トとしてイソストリッパーから取出すこともでき、これ
はアルキル化反応器に直接戻される。
回収:Jlllloのイソストリッパー32に供給され
る。このイソストリッパーはHF触媒による自動車燃料
アルキル化装置に通常付設されるものと実質的に同じも
のである。イソストリッパーはCアルキレ−1・と他の
05以上の炭化水素を、プロセスの生成物とじて正味の
塔底流54に回収する。アルキル化触媒としてHFを使
用した場合、塔底流はアルキル化帯域で生成したイソペ
ンタンを少量含有する。この例では若干のプロパンもア
ルキル化帯域で生成される。イソブタンとノルマルブタ
ンはフルキル帯域への@環のため、イソストリッパーか
らライン34を経て取出される。ノルマルブタンはアル
キレート生成物に対する気化要件(vapor req
uirements)を満足させるために、必要に応じ
てイソストリッパーから取出すこともできれば、イソス
I−リッパ−に添加することもできる。アルキル化帯域
の触媒としてHFを使用した場合、弗素化合物がこれら
の出口流に通常含まれる。従って、これらの出口流は次
いでアルミナ処理装置及び苛性液接触帯域からなる弗化
物除去帯域に供給すべきである。イソブタンはインスト
リッパーから塔頂成分と共に取出され、またサイドカッ
トとしてイソストリッパーから取出すこともでき、これ
はアルキル化反応器に直接戻される。
イソストリッパーからライン58に取出される塔頂成分
は凝縮され、通常酸ドラムGOとHFストリッパー12
からなる酸回収装置に送られる。回収装lから得られる
HFはライン62を経てアルキル化反応器に戻され、一
方、通常イソブタンに富んだ残りの炭化水素流は、本発
明によれば、l−I Fストリッパーからライン27及
び28を経て、軽質成分を除去するためのアルキル化原
料ストリッパーに供給される。
は凝縮され、通常酸ドラムGOとHFストリッパー12
からなる酸回収装置に送られる。回収装lから得られる
HFはライン62を経てアルキル化反応器に戻され、一
方、通常イソブタンに富んだ残りの炭化水素流は、本発
明によれば、l−I Fストリッパーからライン27及
び28を経て、軽質成分を除去するためのアルキル化原
料ストリッパーに供給される。
図面に示す具体例に於いて、ライン30のアルキル化I
11別は、イソストリッパー32からライン34を経て
運ばれるイソブタンに冨んだ循環流と混合される。この
混合流はシェル・エンド・チューブヤ熱交換器からなる
アルキル化反応器に入る。反応器では熱交換器のチュー
ブ側に比較的冷たい水を通すことで反応器温度を所望レ
ベル以下に保持している。HF醒触媒はライン3Gから
反応器のシェル側に入る。反応生成物と混合酸触媒はう
イン40でセトラー38に送られる。セトラー38は液
体炭化水素反応物と液体HFII!2との相分離を行う
。セトラーのa部から流出する酸は、ライン42からラ
イン36に送られる。
11別は、イソストリッパー32からライン34を経て
運ばれるイソブタンに冨んだ循環流と混合される。この
混合流はシェル・エンド・チューブヤ熱交換器からなる
アルキル化反応器に入る。反応器では熱交換器のチュー
ブ側に比較的冷たい水を通すことで反応器温度を所望レ
ベル以下に保持している。HF醒触媒はライン3Gから
反応器のシェル側に入る。反応生成物と混合酸触媒はう
イン40でセトラー38に送られる。セトラー38は液
体炭化水素反応物と液体HFII!2との相分離を行う
。セトラーのa部から流出する酸は、ライン42からラ
イン36に送られる。
アルキル化反応生成物と未分離のHFIllは、セトラ
ー38の塔頂から出てライン44を経てイソストリッパ
ー32に運ばれる。イソストリッパー32は棚段分留塔
であって、その下方中位にリボイラー46を佑えている
。ライン44の人口部(aから塔内を流下するに従って
、未反応インパラフィンは除去濃縮され、既述した通り
、ライン34を経1反応器に循環される。イソストリッ
パー32にはライン48を経て飽和のブタンを供給する
入口が設けられ、アルキレート生成物の蒸気圧要件を満
たす上で必要な場合には、ここからブタンが供給される
。そして、プロセス流からノルマルブタンを除去する必
要がある場合には、ライン50からこれが除去され、処
理vS52で苛性処理を受(〕た侵、ブタン生成物とし
て回収される。イソストリッパー32から塔底流として
ライン54に取出されるアルキレート生成物は、アルキ
ル化帯域から出る前に、処理帯域56で苛性処理を受け
る。イソストリッパー32の対向端では、混合ブタンと
より軽質な炭化水素が塔頂成分としてライン58に取出
されて凝縮され、ドラム60に集められる。ライン58
を通って運ばれるHF酸の大部分は、ドラム60のブー
ツから排出される。
ー38の塔頂から出てライン44を経てイソストリッパ
ー32に運ばれる。イソストリッパー32は棚段分留塔
であって、その下方中位にリボイラー46を佑えている
。ライン44の人口部(aから塔内を流下するに従って
、未反応インパラフィンは除去濃縮され、既述した通り
、ライン34を経1反応器に循環される。イソストリッ
パー32にはライン48を経て飽和のブタンを供給する
入口が設けられ、アルキレート生成物の蒸気圧要件を満
たす上で必要な場合には、ここからブタンが供給される
。そして、プロセス流からノルマルブタンを除去する必
要がある場合には、ライン50からこれが除去され、処
理vS52で苛性処理を受(〕た侵、ブタン生成物とし
て回収される。イソストリッパー32から塔底流として
ライン54に取出されるアルキレート生成物は、アルキ
ル化帯域から出る前に、処理帯域56で苛性処理を受け
る。イソストリッパー32の対向端では、混合ブタンと
より軽質な炭化水素が塔頂成分としてライン58に取出
されて凝縮され、ドラム60に集められる。ライン58
を通って運ばれるHF酸の大部分は、ドラム60のブー
ツから排出される。
このHF li!はライン62でライン32に戻され、
反応器8に循環される。ドラム60からの軽質炭化水素
は、ライン64及び66でイソメ1−リッパ−32に戻
り、塔頂リフラックスとなる。残りの軽質炭化水素はう
イン64からHFストリッパー12に入り、さらに1−
IFli!!If!Iが減少せしめられる。
反応器8に循環される。ドラム60からの軽質炭化水素
は、ライン64及び66でイソメ1−リッパ−32に戻
り、塔頂リフラックスとなる。残りの軽質炭化水素はう
イン64からHFストリッパー12に入り、さらに1−
IFli!!If!Iが減少せしめられる。
HFストリッパー12は軽質炭化水素からHFMをもう
一度分離する。リボイラー68はHFストリッパーの下
部域に分離のための熱を提供する。ライン70はストリ
ッパーから塔頂成分HFIIIをライン58に戻し、ド
ラム60でこれを分離してそのブーツからイゾス1−リ
ッパ−にHFMをS環させる。
一度分離する。リボイラー68はHFストリッパーの下
部域に分離のための熱を提供する。ライン70はストリ
ッパーから塔頂成分HFIIIをライン58に戻し、ド
ラム60でこれを分離してそのブーツからイゾス1−リ
ッパ−にHFMをS環させる。
HFスl−リッパ−の塔底からライン27に取出される
軽質炭化水素は、11.pH1程度と少農のHF Il
lしか含んでおらず、そのIr1には帯域29での苛性
処理によりさらに減少する。
軽質炭化水素は、11.pH1程度と少農のHF Il
lしか含んでおらず、そのIr1には帯域29での苛性
処理によりさらに減少する。
既に述べた通り、ライン28は未反応のブタンと軽質炭
化水素を、アルキル化帯域からアルキル原料ストリッパ
ーに循環させる。アルキル原料ストリッパーは、プロパ
ンの沸点付近で塔1q留分と塔底留分の間の中間留分が
得られるよう設計されている。従って、塔底からライン
30に取出される既述のイソブタンに冨んだ原FHQは
、通常若干のプロパンを含有する。リボイラー72はカ
ラムの塔底fA度を調節し、必要に応じて熱を提供する
。カラムの上端ではプロパンと軽質ガスが塔頂成分とし
てライン18に取出され、コンデンサー14を経て蒸気
ドラム76に集められる。凝縮した液体の一部は、ライ
ン80でリフラックスとしてカラムに戻される。
化水素を、アルキル化帯域からアルキル原料ストリッパ
ーに循環させる。アルキル原料ストリッパーは、プロパ
ンの沸点付近で塔1q留分と塔底留分の間の中間留分が
得られるよう設計されている。従って、塔底からライン
30に取出される既述のイソブタンに冨んだ原FHQは
、通常若干のプロパンを含有する。リボイラー72はカ
ラムの塔底fA度を調節し、必要に応じて熱を提供する
。カラムの上端ではプロパンと軽質ガスが塔頂成分とし
てライン18に取出され、コンデンサー14を経て蒸気
ドラム76に集められる。凝縮した液体の一部は、ライ
ン80でリフラックスとしてカラムに戻される。
プロパン及びプロピレンを含む軽質ガスのすべては、ド
ラム76の頂部からライン82を経て系外に取出される
。このようなり11は塔頂流中のプロパン及びプロピレ
ンの量が比較的少ない場合に主に採用される。塔頂流中
のプロパン及びプロピレンの量が増大した場合には、プ
ロパン及びプロピレンを波状生成物として回収し、ドラ
ム76の塔底からライン84に取出すことが好ましい。
ラム76の頂部からライン82を経て系外に取出される
。このようなり11は塔頂流中のプロパン及びプロピレ
ンの量が比較的少ない場合に主に採用される。塔頂流中
のプロパン及びプロピレンの量が増大した場合には、プ
ロパン及びプロピレンを波状生成物として回収し、ドラ
ム76の塔底からライン84に取出すことが好ましい。
スロリッパ=23で除去されるプロパン及びプロピレン
の量が比較的多回になり、カラムへの全供給物の3wt
%程度になった場合には、プロパンとプロピレンのサイ
ドカットを、カラムの上端から取出すこともできる。図
面はこの態様を示し、カラム23の上段のトレイからプ
ロパン、とプロピレンの生成物を、サイドカッ−・ライ
ン86に取出している。
の量が比較的多回になり、カラムへの全供給物の3wt
%程度になった場合には、プロパンとプロピレンのサイ
ドカットを、カラムの上端から取出すこともできる。図
面はこの態様を示し、カラム23の上段のトレイからプ
ロパン、とプロピレンの生成物を、サイドカッ−・ライ
ン86に取出している。
実施例
以下に示す実施例は、本発明に従って設計されたアルキ
ル化原料ストリッパーの操作を具体的に説明するもので
ある。この例は、類似の処理抜けについての経験から得
られた操作知識と、エンジニアリング計算に基づくもの
である。この例は、ライン84又は86にてプロピレン
又はプロパンを個別に回収しなかったことを除外して、
第1図に示したと実質的に同一配置の装置を使用した。
ル化原料ストリッパーの操作を具体的に説明するもので
ある。この例は、類似の処理抜けについての経験から得
られた操作知識と、エンジニアリング計算に基づくもの
である。この例は、ライン84又は86にてプロピレン
又はプロパンを個別に回収しなかったことを除外して、
第1図に示したと実質的に同一配置の装置を使用した。
各ラインについて、Kmol/hrの単位で示す生成物
組成は下記の表に示す。
組成は下記の表に示す。
第1図に示すフローに従って、表に示す組成を有するC
及びC4オレフイン原料を、ライン13から脱プロパ
ン塔16に供給する。ライン18には表に示す組成のプ
ロピレン/プロパン生成物流を回収する。原料の残部は
塔底流として脱プロパン塔から出て、温度80℃+48
0@Fl、圧力3100kPao(450psia)で
ライン11を通り、選択的水素化反応器2の入口に送ら
れ、ここでライン20からの水素インプット流及び脱水
素循環流と混合される。水素インプット流の組成は表に
示されている0選択的水素化は、アルミナ担体に担持さ
せた―化ニッケル触媒の存在下、温度80〜90℃(1
80〜190°F)、圧力3100kPaO(45Gp
sio)で遂行される。表ニハ選択的水素化生成物の組
成が示されているが、この生成物はライン24にてアル
キル化原料ストリッパー23に供給される0表に示す組
成を有する^純度イソブタン流は、ライン26からスト
リッパー23に供給される。ライン28からの循Iff
流は温度75℃(170” F)、圧力2400kPa
o (350ps i g )でカラムに入り、これは
表に示すような炭化水素を系内に供給する。
及びC4オレフイン原料を、ライン13から脱プロパ
ン塔16に供給する。ライン18には表に示す組成のプ
ロピレン/プロパン生成物流を回収する。原料の残部は
塔底流として脱プロパン塔から出て、温度80℃+48
0@Fl、圧力3100kPao(450psia)で
ライン11を通り、選択的水素化反応器2の入口に送ら
れ、ここでライン20からの水素インプット流及び脱水
素循環流と混合される。水素インプット流の組成は表に
示されている0選択的水素化は、アルミナ担体に担持さ
せた―化ニッケル触媒の存在下、温度80〜90℃(1
80〜190°F)、圧力3100kPaO(45Gp
sio)で遂行される。表ニハ選択的水素化生成物の組
成が示されているが、この生成物はライン24にてアル
キル化原料ストリッパー23に供給される0表に示す組
成を有する^純度イソブタン流は、ライン26からスト
リッパー23に供給される。ライン28からの循Iff
流は温度75℃(170” F)、圧力2400kPa
o (350ps i g )でカラムに入り、これは
表に示すような炭化水素を系内に供給する。
アルキル化原料ストリッパー23からの塔底流30は、
HFアルキル化帯域6の主原料である。この主原料は表
に示す通りの組成を有し、これらはアルキル化帯域内で
公知の方法で反応し、ライン54にてイソストリッパー
10から回収されるアルキレート生成−と、HFストリ
ッパー12からライン28に取出され、原料ストリッパ
ー塔23に供給される循ffi流を生成する。
HFアルキル化帯域6の主原料である。この主原料は表
に示す通りの組成を有し、これらはアルキル化帯域内で
公知の方法で反応し、ライン54にてイソストリッパー
10から回収されるアルキレート生成−と、HFストリ
ッパー12からライン28に取出され、原料ストリッパ
ー塔23に供給される循ffi流を生成する。
プロパンと軽質炭化水素は塔頂成分としてカラム23か
ら、コンデンサー74で冷却されるライン58に回収さ
れ、ドラム76に集められる。カラム23に必要なリフ
ラックスは、ドラム76から凝縮液体を取出し、ライン
80によりカラム23の上部に戻すことで満足される。
ら、コンデンサー74で冷却されるライン58に回収さ
れ、ドラム76に集められる。カラム23に必要なリフ
ラックスは、ドラム76から凝縮液体を取出し、ライン
80によりカラム23の上部に戻すことで満足される。
正味の軽質ガス流はカラムの頂部から抜出されるが、そ
の組成は表に示される。
の組成は表に示される。
ライン82の内容物は燃料ガスとなる。
(以下余白)
ライン 13 18 20 24 26 28 30
ε2H2−−6・82・3−−−2.3 メタン − −1,4L4 − −
− 1.4エタン −3,61,0to
−−−1,(17OとL/:/ 272.7
271.8 − 0.9 − − −
0.9プロパン 12o、41+6.4 0.2
415.3 122+2.2 9.4イソブタン 14
4.7 3.0 − +41.1 161.2
73.3 375GO,05n−ブタン 62.4
− − 62.4 8.5 8.6 79.
5 −イソブチン 7G、4 2.7 − 7
3.7 − − 73.7 −ブテン−17
6,40,5−26,7−−26,7−ブテン−2)3
2,4−−186,9−−186,9−ブタジェン
4.5 − − − − − −
〜C5炭化水素 −−−0,7−0,70,8−
ε2H2−−6・82・3−−−2.3 メタン − −1,4L4 − −
− 1.4エタン −3,61,0to
−−−1,(17OとL/:/ 272.7
271.8 − 0.9 − − −
0.9プロパン 12o、41+6.4 0.2
415.3 122+2.2 9.4イソブタン 14
4.7 3.0 − +41.1 161.2
73.3 375GO,05n−ブタン 62.4
− − 62.4 8.5 8.6 79.
5 −イソブチン 7G、4 2.7 − 7
3.7 − − 73.7 −ブテン−17
6,40,5−26,7−−26,7−ブテン−2)3
2,4−−186,9−−186,9−ブタジェン
4.5 − − − − − −
〜C5炭化水素 −−−0,7−0,70,8−
図面は本発明方法の一実施例を示すフローシートである
。
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、a)オレフィン炭化水素とC_4ジオレフィンを含
有する第1原料流(14)を、調節された量の水素供給
流(20)と混合して、選択的水素化触媒を含有し、C
_4ジオレフィンがモノオレフィンに転化するよう選択
された水素化条件にある水素化反応帯域(2)に供給し
、 b)水素化反応帯域(2)からの流出流(24)、イソ
ブタンを含む第2原料流(26)及びイソブタンを含む
循環流(28)を、アルキル化原料ストリッパー帯域(
4)に供給し、プロパン及びより軽質な炭化水素を含む
塔頂流(78)と、ジオレフィン及びイソブタンを含む
塔底流(30)を回収し、c)アルキル化促進条件下で
操作されるアルキル化帯域(6)に、前記の塔底流(3
0)を供給してHF酸触媒と接触させ、C_5及びより
高級な分岐鎖炭化水素、イソブタン、ノルマルブタン、
プロパン及びHF酸を含有するアルキル化帯域流出流(
44)を生成させ、 d)このアルキル化帯域流出流(44)の少なくとも一
部をイソストリッパー(10)に供給してHF酸触媒、
イソブタン及びプロパンを含有するイソストリッパー塔
頂流(58)と、生成物流であるC_5及びより高級な
分岐鎖炭化水素を含有するイソストリッパー塔底流(5
8)を取得し、e)このイソストリッパー塔頂流(58
)をHFストリッピング塔(12)に供給し、HFスト
リッパー塔頂流(70)と、プロパン及びイソブタンを
含有するHFストリッパー塔底流(27)を取得し、f
)HFストリッパー塔底流(27)の酸くなくとも一部
を、前記の循環流(28)として前記のアルキル化原料
ストリッパー帯域に供給する、 ことを包含するオレフィン及びイソパラフィンの弗化水
素酸触媒によるアルキル化−水素化方法。 2、前記の選択的水素化触媒がアルミナ担体にニッケル
金属を担持させたものである請求項1記載の方法 3、第1原料流(14)が本質的にC_4オレフィン及
びジオレフィンからなり、第2原料流(26)が本質的
にイソブタンからなる請求項1記載の方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/131,886 US4774375A (en) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | HF alkylation and selective hydrogenation process |
US131886 | 2002-04-24 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01279848A true JPH01279848A (ja) | 1989-11-10 |
JP2549428B2 JP2549428B2 (ja) | 1996-10-30 |
Family
ID=22451446
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63296365A Expired - Lifetime JP2549428B2 (ja) | 1987-12-11 | 1988-11-25 | Hfアルキル化及び選択的水素化法 |
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---|---|
US (1) | US4774375A (ja) |
EP (1) | EP0320094B1 (ja) |
JP (1) | JP2549428B2 (ja) |
CA (1) | CA1292249C (ja) |
DE (1) | DE3870828D1 (ja) |
ES (1) | ES2032567T3 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006152300A (ja) * | 2004-11-26 | 2006-06-15 | Inst Fr Petrole | 選択的水素化工程を包含するオレフィンガソリンの水素化処理方法 |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4774375A (en) * | 1987-12-11 | 1988-09-27 | Uop Inc. | HF alkylation and selective hydrogenation process |
US6495732B1 (en) | 1992-02-10 | 2002-12-17 | Catalytic Distillation Technologies | Olefin isomerization process |
US5648586A (en) * | 1993-12-17 | 1997-07-15 | Atlantic Richfield Company | Alkylation with separate alkylation of isobutane with pentenes |
SA95160068B1 (ar) | 1994-12-13 | 2006-05-28 | كيميكال ريسيرتش اند ليسنسنج كومباني | عملية لإزالة المركبتانات mercaptans وكبرتيد هيدروجين hydrogen sulfide من تيارات هيدروكربون hydrocarbon |
US5628880A (en) * | 1996-02-12 | 1997-05-13 | Chemical Research & Licensing Company | Etherification--hydrogenation process |
US7247764B2 (en) | 2002-08-14 | 2007-07-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Conversion process |
US7033971B2 (en) * | 2004-02-09 | 2006-04-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for using stabilizing catalyst activity during MTO unit operation |
US7253331B2 (en) | 2004-05-12 | 2007-08-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
US20060040821A1 (en) * | 2004-08-18 | 2006-02-23 | Pujado Peter R | Treatment of air to a catalyst regenerator to maintain catalyst activity |
WO2006083422A1 (en) | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst compositions, its making and use in coversion processes |
US20100168478A1 (en) * | 2006-12-01 | 2010-07-01 | E I Du Pont De Nemours And Company | Production of butenes and derivatives therefrom from aqueous ethanol |
MX2011002059A (es) * | 2008-08-27 | 2011-05-10 | Virent Energy Systems Inc | Sintesis de combustibles liquidos provenientes de biomasa. |
US8895798B2 (en) * | 2009-06-04 | 2014-11-25 | Uop Llc | Method for altering an operation of an alkylation unit |
US8193111B2 (en) * | 2009-07-24 | 2012-06-05 | Uop Llc | Process or system for desorbing an adsorbent bed |
US8586811B2 (en) | 2012-02-17 | 2013-11-19 | Uop Llc | Processes and hydrocarbon processing apparatuses for preparing mono-olefins |
US10702798B2 (en) | 2015-10-23 | 2020-07-07 | Uop Llc | Ionic liquid waste handling system |
US11578278B2 (en) | 2020-08-01 | 2023-02-14 | Honeywell International Inc. | Renewable transportation fuel process with thermal oxidation system |
US12017984B2 (en) | 2020-08-04 | 2024-06-25 | Honeywell International Inc. | Propane/butane dehydrogenation complex with thermal oxidation system |
US11578020B2 (en) | 2020-08-04 | 2023-02-14 | Honeywell International Inc. | Naphtha complex with thermal oxidation system |
US11780795B2 (en) | 2020-08-04 | 2023-10-10 | Honeywell International Inc. | Cumene-phenol complex with thermal oxidation system |
US11492306B2 (en) | 2020-09-30 | 2022-11-08 | Honeywell International Inc. | Alkylation process with thermal oxidation system |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6248637A (ja) * | 1985-07-30 | 1987-03-03 | フイリツプス ペトロリユ−ム コンパニ− | 炭化水素の精製方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3080438A (en) * | 1960-01-28 | 1963-03-05 | Phillips Petroleum Co | Catalytic alkylation process |
US3073878A (en) * | 1960-04-05 | 1963-01-15 | Phillips Petroleum Co | Defluorination of hf alkylation reactor product |
NL257123A (ja) * | 1960-10-21 | |||
US3249650A (en) * | 1963-10-18 | 1966-05-03 | Universal Oil Prod Co | Isoparaffin alkylation process |
US3515770A (en) * | 1968-04-23 | 1970-06-02 | Atlantic Richfield Co | Alkylation improvement through alkylate recycle |
US3560587A (en) * | 1969-04-14 | 1971-02-02 | Universal Oil Prod Co | Hydrogen fluoride alkylation with reaction cooler and reaction soaker vessels |
US3655621A (en) * | 1970-03-23 | 1972-04-11 | Signal Oil & Gas Co | Adding mercaptan sulfur to a selective hydrogenation process |
US3696160A (en) * | 1970-03-26 | 1972-10-03 | Exxon Research Engineering Co | Selective hydrogenation of diolefins |
US3686354A (en) * | 1971-02-04 | 1972-08-22 | Universal Oil Prod Co | High octane paraffinic motor fuel production |
US3867473A (en) * | 1972-03-20 | 1975-02-18 | Universal Oil Prod Co | Two stages of isoparaffin-olefin alkylation with recycle of alkylate-containing hydrocarbon |
US3925502A (en) * | 1973-06-25 | 1975-12-09 | Universal Oil Prod Co | Alkylation process |
US4161497A (en) * | 1977-10-07 | 1979-07-17 | Phillips Petroleum Company | HF alkylation introducing separate olefins in vertically extended reactor |
US4139573A (en) * | 1978-04-24 | 1979-02-13 | Uop Inc. | Isoparaffin-olefin alkylation utilizing vaporization of normal paraffin to control the reaction temperature |
US4774375A (en) * | 1987-12-11 | 1988-09-27 | Uop Inc. | HF alkylation and selective hydrogenation process |
-
1987
- 1987-12-11 US US07/131,886 patent/US4774375A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-10-10 DE DE8888309426T patent/DE3870828D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-10 EP EP88309426A patent/EP0320094B1/en not_active Expired
- 1988-10-10 ES ES198888309426T patent/ES2032567T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-03 CA CA000582198A patent/CA1292249C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-25 JP JP63296365A patent/JP2549428B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6248637A (ja) * | 1985-07-30 | 1987-03-03 | フイリツプス ペトロリユ−ム コンパニ− | 炭化水素の精製方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006152300A (ja) * | 2004-11-26 | 2006-06-15 | Inst Fr Petrole | 選択的水素化工程を包含するオレフィンガソリンの水素化処理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4774375A (en) | 1988-09-27 |
EP0320094A3 (en) | 1989-08-09 |
CA1292249C (en) | 1991-11-19 |
EP0320094B1 (en) | 1992-05-06 |
DE3870828D1 (de) | 1992-06-11 |
JP2549428B2 (ja) | 1996-10-30 |
ES2032567T3 (es) | 1993-02-16 |
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