CN111801404A - 生产燃料添加剂的方法 - Google Patents

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Abstract

一种生产燃料添加剂的方法，包括使包含C4烃类的进料流股通过氢化单元以产生氢化流股；使氢化流股通过蒸馏单元以产生第一流股和第二流股；通过使第一流股通过分子筛单元来产生异丁烯流股；使异丁烯流股作为燃料添加剂的原料通入水合单元；和在水合单元中形成燃料添加剂。

Description

生产燃料添加剂的方法
背景技术
商品汽油是内燃机的燃料，是一种精炼石油产品，其通常是烃类(基础汽油(basegasoline))、添加剂和掺合剂的混合物。将添加剂和掺合剂添加到基础汽油中以增强汽油的性能和稳定性，例如辛烷值促进剂。
当用于高压缩内燃机中时，汽油具有“爆震(knock)”的趋势。当汽缸中的空气/燃料混合物的燃烧未正确响应点火而开始燃烧时，会发生爆震，因为一个或多个空气/燃料混合物囊(pocket)在正常燃烧前沿的包络线(envelope)外部提前点火。抗爆剂也称为辛烷值促进剂，可减少发动机爆震现象，并提高汽油的辛烷值。
烃裂化工艺是炼油厂使用的重要转化工艺。例如，流体催化裂化(FCC)被广泛用于将石油原油的高沸点、高分子量烃馏分转化为更有价值的汽油、烯烃气体和其他产品。石脑油和瓦斯油的热裂化也广泛用于石油化工行业，以生产各种烯烃和芳族化合物。例如，可将烃原料与蒸汽混合并在蒸汽裂化炉中经受高温(例如700-900℃)，其中原料组***化成各种馏分。蒸汽裂化器的流出物可包含烃类的气态混合物，例如饱和和不饱和烯烃和芳族化合物(C1-C35)。然后，可以将流出物分离为单独的烯烃(例如，乙烯、丙烯和C4)和热解汽油。在这些裂化过程期间，粗烃类的循环流股经常作为副产物形成。
粗烃流股中的异丁烯、丁二烯、1-丁烯、2-丁烯和其他组分的存在可允许形成有价值的醇类和燃料添加剂。然而，将粗烃流股转化为燃料添加剂产品可能通常效率低下且成本高昂。此外，此类醇类的最终产品规格可能不理想，并且可能无法满足市场质量要求。例如，醇产品可能具有高含量的杂质、高的里德蒸气压(Reid vapor pressures)，例如大于或等于13.79千帕(kPa)(2.0磅/平方英寸(psi))和低的辛烷值，例如小于或等于82研究法辛烷值(RON)，所有这些都与差的产品质量有关。这些规格和/或方法效率的任何改进都可以提供更有价值的燃料添加剂产品。
因此，需要一种有效的生产燃料添加剂的方法，该方法可以利用粗烃流股并生产具有低杂质和高性能规格的最终产品。
发明内容
在各种实施方案中，公开了制备燃料添加剂的方法。
一种生产燃料添加剂的方法，包括使包含C4烃类的进料流股通过氢化单元以产生氢化流股；使氢化流股通过蒸馏单元以产生第一流股和第二流股；通过使第一流股通过分子筛单元来产生异丁烯流股；使异丁烯流股作为燃料添加剂的原料通过水合单元；和在水合单元中形成燃料添加剂。
生产燃料添加剂的方法包括通过使包含C4烃类的进料流股通过氢化单元来生产氢化产物，其中进料流股中存在的大于或等于90％的任何丁二烯在氢化单元中转化为1-丁烯和/或2-丁烯；使氢化产物通过蒸馏单元以产生包含异丁烯和异丁烷的第一流股和包含正丁烷、1-丁烯和2-丁烯的第二流股；通过使第一流股通过孔径为3至10的分子筛单元来生产具有大于或等于90％纯度的异丁烯流股；使异丁烯作为原料通过水合反应器；从蒸馏单元中抽出2-丁烯流股，使2-丁烯流股通过第二氢化单元以产生1-丁烯流股，和将1-丁烯流股作为原料通过水合反应器；从水合反应器中抽出燃料添加剂产品，其中燃料添加剂产品包含大于或等于0.5wt％的三甲基戊烷。
下面更具体地描述这些和其他特征和特性。
附图说明
以下是附图的简要描述，其中相同的元件编号相同并且出于说明本文公开的示例性实施方式的目的而不是出于限制它们的目的给出这些元件。
图1是表示用于生产燃料添加剂的单元顺序的示意图。
具体实施方式
本文公开了一种有效的生产燃料添加剂的方法，该方法可以利用粗烃流股并生产具有低杂质和高性能规格的最终产品。例如，本文公开的方法可以提供单元操作的独特顺序，其将粗烃类转化为有价值的燃料添加剂，例如醇类燃料添加剂。这种独特顺序可以显著提高工艺效率，从而降低总投资成本。最终的燃料添加剂产品可以具有高含量的三甲基戊烷、高辛烷值和低里德蒸气压。例如，最终燃料添加剂产品可具有小于或等于50wt％的三甲基戊烷，例如小于或等于25wt％的三甲基戊烷，例如大于或等于0.1wt％的三甲基戊烷，例如大于或等于0.5wt％的三甲基戊烷，例如大于或等于1.0wt％的三甲基戊烷，例如0.1至50wt％的三甲基戊烷。例如，最终的燃料添加剂产品可具有大于80，例如大于85，例如大于90的辛烷值。例如，最终的燃料添加剂产品可具有小于或等于100千帕(kPa)，例如小于或等于75kPa，例如小于或等于55kPa，例如小于或等于50kPa，例如25至125kPa，例如30至55kPa的里德蒸气压。这些性质中的任何一个或全部都可以与高性能和高市场价值相关联。本文公开的方法还可以与燃料添加剂产品一起生产副产品。例如，可以与燃料添加剂一起生产乙烯和丙烯产品，从而使该过程的效率(efficiency)和生产率(productivity)最大化。
本文公开的方法可以提供用于生产具有最少数量的组分的燃料添加剂的方法。例如，在该方法中包括氢化单元，例如选择性氢化单元可以将丁二烯组分转化为1-丁烯和2-丁烯，连同在该方法中不包括丁二烯单元或MTBE单元的情况下利用异丁烯。该方法可以最小的资本支出和最大的燃料添加剂生产量，甚至进一步提高的效率从裂化单元如蒸汽裂化单元由混合的粗烃原料如C4烃类生产燃料添加剂，例如醇类燃料添加剂，例如C4燃料添加剂。
本文公开的方法可以提供用于利用和转化作为原料的来自裂化单元再循环流股的粗烃类以使燃料添加剂的产量最大化的新颖设计。该方法包括使用选择性氢化单元和水合单元以最大程度地生产燃料添加剂。该方法可以包括使用分子筛来使用作水合单元的原料的异丁烯的量最大化，这可以帮助使所产生的燃料添加剂的量最大化。
本文中制备燃料添加剂的方法可包括使粗烃类的进料流股通过氢化单元，例如选择性氢化单元。粗C4烃进料流股可包含C4烃类。该氢化单元可以将进料流股中存在的丁二烯转化为1-丁烯和2-丁烯，形成氢化流股。然后，使氢化流股通过蒸馏单元，该蒸馏单元可以将氢化流股分离成组分烃类。该方法的流股中的丁二烯的还原和丁烯的最大化可以增加所需的燃料添加剂的产品规格，例如辛烷值。可将包含异丁烷和异丁烯的第一流股从蒸馏单元中抽出并使其通过分子筛单元。分子筛单元可以分离异丁烯。也可以从蒸馏单元中抽出包含1-丁烯和2-丁烯的第二流股。然后，可以使异丁烯流股和第二料流股(包含丁烯)通过水合单元以产生燃料添加剂，例如燃料添加剂，例如混合醇类燃料添加剂，例如C4醇燃料添加剂。该过程中的循环流股可用于生产乙烯和丙烯作为副产品。因此，本发明的方法可以使燃料添加剂产品的产品质量最大化，同时也以有效的方式生产附加的副产品。
本文公开的方法可以包括使进料流股通过烯烃生产单元，例如烃裂化单元，例如催化和/或蒸汽裂化单元，使得进料流股的源可以包括烯烃裂化过程和/或烯烃生产过程的产物。进料流股可包含烃类，例如C4烃类。还可将另外的烃类，例如C2和C3烃类，进料到烯烃生产单元。然后，可以将进料流股作为粗制的C4烃流股从烯烃生产单元中抽出。由烯烃生产单元生产的进料流股可包括丙烯、乙基乙炔、乙烯基乙炔、丙二烯、1,3-丁二烯、1,2-丁二烯、异丁烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯、1-丁烯、异丁烷、正丁烷、丙烯或其组合。当从蒸汽裂化单元中抽出时，进料流股中的总C4烯烃含量可以大于或等于90wt％，并且进料流股可以包含大于或等于15wt％的异丁烯。当从流体催化裂化单元中抽出时，过程流股中的总C4烯烃含量可以大于或等于35wt％，并且进料流股可以包含大于或等于30wt％的饱和烃类。例如，进料流可以包含总量大于或等于30wt％的异丁烷和正丁烷。例如，当从流体催化裂化单元中抽出时，过程流股的总C4含量可为30至65wt％。异丁烯可以10至25wt％的量存在于进料流股中。饱和烃类可以30至65wt％的量存在于进料流股中。
然后，可以使进料流股通过氢化单元，例如选择性氢化单元。例如，氢化单元可以是选择性丁二烯氢化单元。选择性丁二烯氢化单元可以将丁二烯选择性地转化为1-丁烯和2-丁烯。进入氢化单元的进料流股可包含小于或等于50wt％的丁二烯，例如小于或等于30wt％，例如小于或等于20wt％。氢化单元可以将进料流股中存在的丁二烯转化为1-丁烯、顺式-2-丁烯和反式-2-丁烯，形成氢化流股。从丁二烯到1-丁烯、顺式-2-丁烯和反式-2-丁烯的转化率可大于或等于85％，例如，大于或等于90％，例如，大于或等于95％。氢化单元还可以将过程流股中存在的丙烯、甲基乙炔和丙二烯转化为它们相应的丁烯。叔丁基邻苯二酚和/或氢气可以在通过氢化单元之前加入到过程流股中。
氢化单元可以包括多个串联的反应器，例如，该单元可以包括三个反应器阶段(stage)。前两个反应器阶段可将进料流股中存在的丁二烯转化为1-丁烯至2-丁烯。前两个反应器阶段可包含氢化催化剂，例如选择性氢化催化剂。例如，氢化催化剂可包含具有铝基的钯。可以使用的其他催化剂的实例，包括但不限于铂、铑、钯、钌、钴、镍、铜或其组合。对于前两个反应器阶段，催化剂可以是相同的。可以在通过第一反应器阶段之前将氢气注入到进料流股中。在第三反应器阶段中，可以实现二烯烃至单烯烃的最终氢化反应。在该阶段，可以注入一氧化碳以使催化剂减弱并使从1-丁烯到2-丁烯的异构化反应最小化。在正常操作期间，推荐的一氧化碳注入速率可以是2份每百万份摩尔/摩尔向第三反应器的进料速率。氢化单元的操作条件可在表1中获悉。然后可以从氢化单元中抽出第一流股。以摄氏度(℃)为单位测量温度、以千帕(kPa)和磅每平方英寸表压(gauge)(psig)为单位测量压力以及在每个反应器阶段的出口处的丁二烯(BD)含量。
Figure BDA0002663647260000061
然后，可以使氢化流股通过蒸馏单元，例如动力蒸馏单元(kinetic distillationunit)。该蒸馏单元可以将过程流股分离成组分烃类，形成第一流股和第二流股。蒸馏单元的操作条件可以是600kPa至1000kPa的塔顶压力和35至50℃的回流温度。例如，可将包含异丁烷和异丁烯的第一流股从蒸馏单元中抽出并使其通过分子筛单元。第一流股可包含大于或等于90wt％的异丁烷和/或异丁烯。分子筛单元可以分离第一流股中存在的异丁烯，同时过滤出其他烃组分。分子筛可包含沸石。沸石通常具有Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y]·mH2O的通式，其中x、y、m和n为正整数。例如，沸石X的分子式为Na88Al88Si104O384·220H2O。示例性沸石包括但不限于FAU型沸石，X、Y、MFI型，例如ZSM-5、硅质岩-1、沸石A、铁素体或其组合。分子筛可以负载π络合吸附剂。π络合吸附剂可包括载体材料和负载在载体材料上的化合物。该化合物可以包括金属硝酸盐。示例性的金属硝酸盐可包括但不限于，AgNO3、CuNO3、Cu(NO3)2、Fe(NO3)2或其组合。载体材料可包括结构化二氧化硅、氧化铝、铝硅酸盐、钛硅酸盐、345至1034kPa(50至150psig)的操作压力和10至150℃的操作温度。异丁烷和异丁烯的分离是在分子筛中通过可与烯烃结合的π络合吸附剂获得的，而饱和烃则由于电子亲和力的不同而通过。然后，可以从分子筛单元中抽出异丁烯流股，并使其通过水合单元。异丁烯流股可以具有大于或等于90％，例如，大于或等于95％，例如，大于或等于99％的纯度。分子筛的孔的直径可为1纳米至15纳米，例如4纳米至10纳米，以及它们之间的所有范围和值。也可以从蒸馏单元中抽出包含1-丁烯和2-丁烯的第二流股，并直接通入水合单元。
蒸馏单元内的温度可为25℃至100℃，例如45℃至70℃。蒸馏单元内的压力可为500千帕至1500千帕，例如，750千帕至1200千帕，例如785千帕至1175千帕。
水合单元可将异丁烯流股和第二流股(包含丁烯)水合以产生燃料添加剂，例如，醇燃料添加剂，例如，混合醇类燃料添加剂，例如，C4醇燃料添加剂。进入水合单元的第二流股可包含小于或等于5wt％的丁二烯，例如小于或等于3wt％，例如小于或等于1wt％。可以通过产物流股从水合单元中抽出燃料添加剂产品。可以经由水流股将水供给到水合单元。水合单元可包括振荡挡板反应器(oscillating baffle reactor)、固定床反应器、膜一体化反应器、等温多管反应器或其组合。水合单元可以将过程流股中存在的丁烯转化为丁醇。例如，在第二流股中存在的17-99％的丁烯可以在水合单元内转化为丁醇。该过程流股可以在水合单元内与水和催化剂接触。例如，催化剂可包含磷酸、次磷酸、磺酸树脂、超酸树脂、氧化铌或其组合。水和丁烯可以1-15.0摩尔的水与1摩尔的丁烯，例如10摩尔的水与1.0摩尔的丁烯的摩尔比存在于水合单元内。水合单元内的温度可为30℃至250℃，例如100℃至200℃。水合单元内的压力可为500千帕至20,000千帕，例如，5000千帕至10,000千帕，例如7500千帕。
燃料添加剂产品可包含2-丁醇、叔丁醇、C4-二聚体或其组合，例如，C4-二聚体可包含二异丁烯、2,2,4三甲基戊烷、2,3,3三甲基戊烷，或其组合。燃料添加剂产品可包含大于或等于0.01wt％的三甲基戊烷，例如大于或等于5.0wt％，例如大于或等于10.0wt％，例如大于或等于15wt％，例如大于或等于20.0wt％。根据抗爆指数，燃料添加剂产品的辛烷值可以大于或等于80，例如，大于或等于85，例如，大于或等于90，例如，大于或等于93，例如大于或等于95。
辛烷值是用于衡量发动机或燃料性能的标准度量。辛烷值越高，燃料在点火之前能够承受的压缩程度越高。具有较高辛烷值的燃料通常用于需要较高压缩比的高性能汽油发动机中。柴油发动机可能希望使用辛烷值较低的燃料，因为柴油发动机不压缩燃料，而是仅压缩空气，然后将燃料注入通过压缩加热的空气中。汽油发动机依靠以混合物形式压缩在一起的空气和燃料的点燃，在压缩冲程结束时使用火花塞将其点燃。结果，燃料的高可压缩性是汽油发动机的考虑因素。
通过将研究法辛烷值和发动机辛烷值相加并除以二，即(RON+MON)/2，测量抗爆指数。研究法辛烷值通过在受控条件下，以每分钟600转的速度在可变压缩比下在试验发动机中运行燃料，并将结果与异辛烷和正庚烷的混合物的那些进行比较而测定。发动机辛烷值通过测试与测定研究法辛烷值所使用的发动机类似的试验发动机，但以预热的燃料混合物，更高的发动机转速和可变的点火时间以每分钟900转的速度来测定。根据组成，发动机辛烷值可能比研究法辛烷值低约8至12个辛烷值。研究法辛烷值可以大于或等于88，例如大于或等于91，例如，大于或等于93，大于等于95，大于等于100。发动机辛烷值可以大于或等于82，例如，大于或等于89，例如，大于或等于90。较高的辛烷值可以提供引发燃烧所需的更大量的能量。具有较高辛烷值的燃料不易自燃，并且在不自燃的情况下，可以承受内燃机压缩冲程期间更高的温度升高。
里德蒸气压用于测量汽油的挥发性，定义为由ASTM D-323测定的在37.8℃下由液体施加的绝对蒸气压。除液化石油气外，该方法测量汽油挥发性原油和其他挥发性石油产品的蒸气压。里德蒸气压以千帕为单位测量，代表相对于大气压的相对压力，因为ASTM D-323测量了非真空室内样品的表压。对于冬季启动和操作，期望高水平的汽化，并且为了避免夏季炎热期间的汽封(vapor lock)，期望较低的水平。当燃油管路中存在蒸气时，则无法泵送燃料，并且当燃烧室中的液态汽油尚未蒸发时，冬季起步将很困难。因此，这意味着石油生产商会根据季节改变里德蒸气压，以保持汽油发动机的可靠性。
燃料添加剂产品的里德蒸气压可以小于或等于55千帕，例如5千帕至55千帕，例如5千帕至40千帕。里德蒸气压在冬季和夏季条件下可能会发生变化，使得冬季的压力可能处于较高值，而夏季的压力则可能处于较低值。
也可以从蒸馏单元中抽出2-丁烯流股，并使其通过第二氢化单元。2-丁烯流股可包含正丁烷、1-丁烯和2-丁烯。第二氢化单元可以将存在于2-丁烯流股中的2-丁烯转化为1-丁烯。第二氢化单元的操作条件可以包括34kPa至105kPa(5-15巴)的压力和180至300℃的温度。然后可以从第二氢化单元中抽出1-丁烯流股并再循环至蒸馏单元中。1-丁烯流可包含1-丁烯和正丁烷。1-丁烯流股的一部分可以任选地通过分离单元。蒸馏单元内的温度可为25℃至100℃，例如45℃至70℃。蒸馏单元内的压力可为500千帕至1500千帕，例如750千帕至1200千帕，例如785千帕至1175千帕。分离单元可以分开和分离1-丁烯。然后可以从分离单元中抽出分离的1-丁烯流股并使其通过水合单元。
再循环流股，例如烃再循环流股，可从水合单元中抽出并再循环至初始进料流股和/或烯烃生产单元，例如蒸汽裂化器单元。再循环流股可包含丁烯、异丁烷、正丁烷、异丁烯或其组合。再循环流股可以任选地在返回到进料流股之前通过再循环氢化单元。再循环氢化单元可以将存在于再循环流股中的1-丁烯和2-丁烯转化为正丁烷和异丁烷。例如，存在于烃再循环流股中的大于或等于90％的任何丁烯可以在再循环氢化单元内转化为丁烷。
可以从该过程中抽出另外的再循环流股，并用于生产作为副产物的乙烯和丙烯。例如，可以从蒸馏单元和/或分离单元中抽出正丁烷流股。异丁烷流股也可以从分子筛单元中抽出。然后，这些另外的再循环流股可用于生产副产物乙烯和丙烯。例如，复分解单元可以通过复分解将正丁烯和乙烯转化为聚合物级丙烯。
通过参考附图可以获得对本文公开的组件、过程和装置的更完整的理解。这些图(在本文中也称为“图”)仅是基于便利性和易于展示本公开的示意图，因此并不旨在指示装置或其组件的相对大小和尺寸和/或限定或限制示例性实施方式的范围。尽管为了清楚起见在以下描述中使用了特定术语，但是这些术语仅旨在表示在附图中选择用于说明的实施方式的特定结构，并且不旨在限定或限制本公开的范围。在下面的附图和以下描述中，应理解，相同的数字标记指的是具有相同功能的组件。
现在参考图1，该简化的示意图表示在用于生产燃料添加剂的方法中使用的单元序列10。序列10可以包括使包含烃类的原料12通过烃裂化单元14。例如，烃裂化单元14可以是蒸汽裂化和/或催化裂化单元。
然后，可以将原料流股16从裂化单元14中抽出。进料流股16可包含粗烃类，例如C4烃类。然后，可以使进料流股16通过氢化单元18，例如选择性氢化单元。氢化单元18可以是选择性丁二烯氢化单元，并且可以包括多个串联的反应器。该氢化单元18可以将进料流股16中存在的丁二烯转化为1-丁烯和2-丁烯。
然后，可以将氢化流股24从氢化单元18中抽出并通过蒸馏单元26。该蒸馏单元26可以将氢化流股24分离成组分烃类。可将包含异丁烷和异丁烯的第一流股28从蒸馏单元26中抽出并使其通过分子筛单元30。分子筛单元30可以分离第一流股28中存在的异丁烯，同时过滤出其他烃组分。然后可以从分子筛单元30中抽出异丁烯流32股并通过水合单元42。也可以从蒸馏单元26中抽出包含1-丁烯和2-丁烯的第二流股35，并直接通入水合单元42。
水合单元42可以水合异丁烯流股32和第二流股35(包含丁烯)以产生燃料添加剂。可以从水合单元42中抽出燃料添加剂产品46。可以经由流股44将水进料至水合单元。
也可以从蒸馏单元26中抽出2-丁烯流股34，并使其通过第二氢化单元36。第二氢化单元36可以将流股34中存在的2-丁烯转化为1-丁烯。然后可以从第二氢化单元36中抽出1-丁烯流股38并再循环到蒸馏单元26。1-丁烯流股的一部分可以任选地通过流股40通过分离单元20。分离单元20可以分开和分离1-丁烯。然后可以从分离单元20中抽出分离的1-丁烯流股22，并使其通过水合单元42。
烃再循环流股48可从水合单元42中抽出并再循环到进料流股12和/或裂化单元14。再循环流股48可在返回到原料流股12之前通过氢化单元50。
本文公开的方法包括至少以下方面：
方面1：一种生产燃料添加剂的方法，包括：使包含C4烃类的进料流股通过氢化单元以产生氢化流股；使所述氢化流股通过蒸馏单元以产生第一流股和第二流股；通过使所述第一流股通过分子筛单元来产生异丁烯流股；使所述异丁烯流股作为所述燃料添加剂的原料通过水合单元；和在所述水合单元中形成所述燃料添加剂。
方面2：根据方面1所述的方法，其中所述进料流股包括丙烯、乙基乙炔、乙烯基乙炔、丙二烯、1,3-丁二烯、1,2-丁二烯、异丁烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯、1-丁烯、异丁烷、正丁烷、丙烯或其组合。
方面3：根据前述方面中任一项所述的方法，其中所述第一流股包含异丁烷和异丁烯。
方面4：根据前述方面中任一项所述的方法，其中所述第二流股包含1-丁烯和2-丁烯。
方面5：根据前述方面中任一项所述的方法，其中大于或等于85wt％，优选地，大于或等于90wt％，更优选地，大于或等于95wt％的存在于所述进料流股中的任何丁二烯在所述氢化单元内转化为1-丁烯和/或2-丁烯。
方面6：根据前述方面中任一项所述的方法，还包括使水流股通过所述水合单元。
方面7：根据前述方面中任一项所述的方法，还包括在通过所述氢化单元之前将叔丁基邻苯二酚和/或氢气添加到所述进料流股中。
方面8：根据前述方面中任一项所述的方法，还包括从所述异丁烯流股中抽出异丁烯产物，其中所述异丁烯产物的纯度大于或等于90％，优选地大于或等于95％，更优选地大于或等于99％。
方面9：根据前述方面中任一项所述的方法，还包括从所述蒸馏单元中抽出正丁烷流股，和将所述正丁烷流股再循环回到所述进料流股。
方面10：根据前述方面中任一项所述的方法，还包括从所述分子筛单元中抽出异丁烷流股，和将所述异丁烷流股再循环回到所述进料流股。
方面11：根据方面10所述的方法，还包括使所述异丁烷流股通过丙烯单元并从所述丙烯单元中抽出丙烯产物。
方面12：根据前述方面中任一项所述的方法，还包括从所述蒸馏单元中抽出2-丁烯流股，使所述2-丁烯流股通过第二氢化单元以产生1-丁烯流股，和将所述1-丁烯流股再循环回到所述蒸馏单元。
方面13：根据方面12所述的方法，还包括使至少一部分所述1-丁烯流股通过分离单元和通过所述水合单元。
方面14：根据前述方面中任一项所述的方法，其中所述水合单元包括振荡挡板反应器、固定床反应器、膜一体化反应器、等温多管反应器或其组合。
方面15：根据前述方面中任一项所述的方法，其中所述第二流股中存在的大于或等于0.01％的任何丁烯在所述水合单元内转化为丁醇。
方面16：根据前述方面中任一项所述的方法，还包括从所述水合单元中抽出燃料添加剂产品，其中所述燃料添加剂产品包括2-丁醇、叔丁醇、二异丁烯或其组合。
方面17：根据方面16所述的方法，其中所述燃料添加剂产品包含大于或等于0.01％的三甲基戊烷。
方面18：根据方面16所述的方法，其中根据所述抗爆指数，所述燃料添加剂产品的辛烷值大于或等于85。
方面19：根据方面16所述的方法，其中所述燃料添加剂产品的里德蒸气压小于或等于75千帕，优选地小于或等于65千帕，优选地小于或等于60，优选地小于或等于55千帕。
方面20：一种生产燃料添加剂的方法，包括通过使包含C4烃类的进料流股通过氢化单元来生产氢化产物，其中所述进料流股中存在的大于或等于90％的任何丁二烯在所述氢化单元中转化为1-丁烯和/或2-丁烯；使所述氢化产物通过蒸馏单元以产生包含异丁烯和异丁烷的第一流股和包含正丁烷、1-丁烯和2-丁烯的第二流股；通过使所述第一流股通过孔径为3至10的分子筛单元来生产具有大于或等于90％纯度的异丁烯流股；使所述异丁烯作为原料通过水合反应器；从所述蒸馏单元中抽出2-丁烯流股，使所述2-丁烯流股通过第二氢化单元以产生1-丁烯流股，和将所述1-丁烯流股作为原料通过所述水合反应器；从所述水合反应器中抽出燃料添加剂产品，其中所述燃料添加剂产品包含大于或等于0.5wt％的三甲基戊烷。
通常，本发明可以可替代地包括本文公开的任何合适的组分、由其组成或基本上由其组成。本发明可以另外地或替代地配制成不含或基本不含现有技术组合物中使用的或者另外对于实现本发明的功能和/或目的不是必需的任何组分、材料、成分、佐剂或物质。针对相同组分或性质的所有范围的端点是包括性的和可独立组合的(例如，“小于或等于25wt％，或5wt％至20wt％”的范围包括“5wt％至25wt％”的范围的端点和所有中间值等)。除了更广泛的范围之外，披露更窄范围或更具体的基团并不是对更广泛范围或更大基团的弃权。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外，本文的术语“第一”，“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于指示一个元件区别于另一个元件。本文中的术语“一个(a)”和“一种(an)”和“该(the)”不表示数量的限制，并且应被解释为涵盖单数和复数，除非本文另有说明或上下文明显矛盾。“或”表示“和/或”。如本文使用的，后缀“(s)”旨在包括其修饰的术语的单数和复数，从而包括该术语中的一个或多个(例如，膜(film(s))包括一个或多个膜)。整个说明书对“一个实施方案(one embodiment)”、“另一个实施方案(another embodiment)”、“实施方案(an embodiment)”等的引用意思是结合实施方案描述的特定元件(例如，特征、结构和/或特性)包括在本文描述的至少一个实施方案中，并且可能存在或可能不存在于其他实施方案中。此外，应该理解，在各个实施方案中描述的元素可以任何适当的方式组合。
与数量结合使用的修饰语“约”包括所述值并具有上下文所指示的含义(例如，包括与特定数量的测量相关的误差程度)。符号“+10％”表示所指示的测量值可以是从所述值-10％的量到所述值+10％的量。除非另有说明，否则本文使用的术语“前”、“后”、“底部”和/或“顶部”仅仅是为了便于描述，并且不限于任何一个位置或空间取向。“任选的”或“任选地”是指随后描述的事件或情况可以发生或可以不发生，并且该描述包括其中事件发生的实例和其中事件不发生的实例。除非另外定义，否则本文使用的技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。在可替代使用的物质的列表中，“其组合”是指该组合可以包括列表中的至少一种元素与一个或多个未命名的相似元素的组合。另外，“至少一种”是指列表单独包括每个元素，以及列表的两种或更多种元素的组合，以及列表的至少一种元素与未命名的相似元素的组合。
所有引用的专利、专利申请和其他参考文献都通过引用其全部内容并入本文。然而，如果本申请中的术语与并入的参考文献中的术语相矛盾或冲突，则本申请中的术语优先于并入的参考文献中的冲突术语。
尽管描述了具体实施方案，但申请人或本领域技术人员可能想到目前未预见或可能目前未预见的替代方案、修改、变型、改进和实质等同物。因此，提交的且可能对它们进行修改的所附权利要求意图包括所有这样的替代方案、修改、变型、改进和实质等同物。

Claims (20)

1.一种生产燃料添加剂的方法，包括：
使包含C4烃类的进料流股通过氢化单元以产生氢化流股；
使所述氢化流股通过蒸馏单元以产生第一流股和第二流股；
通过使所述第一流股通过分子筛单元来产生异丁烯流股；
使所述异丁烯流股作为所述燃料添加剂的原料通至水合单元；和
在所述水合单元中形成所述燃料添加剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述进料流股包括丙烯、乙基乙炔、乙烯基乙炔、丙二烯、1,3-丁二烯、1,2-丁二烯、异丁烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯、1-丁烯、异丁烷、正丁烷、丙烯、或其组合。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述第一流股包含异丁烷和异丁烯。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述第二流股包含1-丁烯和2-丁烯。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中大于或等于85wt％，优选地，大于或等于90wt％，更优选地，大于或等于95wt％的存在于所述进料流股中的任何丁二烯在所述氢化单元内转化为1-丁烯和/或2-丁烯。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，还包括使水流股通过所述水合单元。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，还包括在通过所述氢化单元之前将叔丁基邻苯二酚和/或氢气添加到所述进料流股中。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，还包括从所述异丁烯流股中抽出异丁烯产物，其中所述异丁烯产物的纯度大于或等于90％，优选地大于或等于95％，更优选地大于或等于99％。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，还包括从所述蒸馏单元中抽出正丁烷流股，和将所述正丁烷流股再循环回到所述进料流股。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，还包括从所述分子筛单元中抽出异丁烷流股，和将所述异丁烷流股再循环回到所述进料流股。
11.根据权利要求10所述的方法，还包括使所述异丁烷流股通过丙烯单元并从所述丙烯单元中抽出丙烯产物。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，还包括从所述蒸馏单元中抽出2-丁烯流股，使所述2-丁烯流股通过第二氢化单元以产生1-丁烯流股，和将所述1-丁烯流股再循环回到所述蒸馏单元。
13.根据权利要求12所述的方法，还包括使至少一部分所述1-丁烯流股通过分离单元和通过所述水合单元。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述水合单元包括振荡挡板反应器、固定床反应器、膜一体化反应器、等温多管反应器或其组合。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述第二流股中存在的大于或等于0.01％的任何丁烯在所述水合单元内转化为丁醇。
16.根据前述权利要求中任一项所述的方法，还包括从所述水合单元中抽出燃料添加剂产物，其中所述燃料添加剂产物包括2-丁醇、叔丁醇、二异丁烯、或其组合。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述燃料添加剂产物包含大于或等于0.01％的三甲基戊烷。
18.根据权利要求16所述的方法，其中根据抗爆指数，所述燃料添加剂产物的辛烷值大于或等于85。
19.根据权利要求16所述的方法，其中所述燃料添加剂产物的里德蒸气压小于或等于75千帕，优选地小于或等于65千帕，优选地小于或等于60千帕，优选地小于或等于55千帕。
20.一种生产燃料添加剂的方法，包括：
通过使包含C4烃类的进料流股通过氢化单元来生产氢化产物，其中所述进料流股中存在的大于或等于90％的任何丁二烯在所述氢化单元中转化为1-丁烯和/或2-丁烯；
使所述氢化产物通过蒸馏单元以产生包含异丁烯和异丁烷的第一流股和包含正丁烷、1-丁烯和2-丁烯的第二流股；
通过使所述第一流股通过孔径为3至10的分子筛单元来生产具有大于或等于90％纯度的异丁烯流股；
使所述异丁烯作为原料通至水合反应器；
从所述蒸馏单元中抽出2-丁烯流股，使所述2-丁烯流股通过第二氢化单元以产生1-丁烯流股，和将所述1-丁烯流股作为原料通至所述水合反应器；
从所述水合反应器中抽出燃料添加剂产物，其中所述燃料添加剂产物包含大于或等于0.5wt％的三甲基戊烷。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG11202008332SA (en) 2018-03-19 2020-09-29 Sabic Global Technologies Bv Method of producing a fuel additive
WO2019204115A1 (en) 2018-04-19 2019-10-24 Sabic Global Technologies B.V. Method of producing a fuel additive
KR20210008360A (ko) 2018-05-07 2021-01-21 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 연료 첨가제 제조 방법
WO2019217049A1 (en) 2018-05-07 2019-11-14 Sabic Global Technologies B.V. Method of producing a fuel additive
WO2019220257A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Sabic Global Technologies B.V. Method of producing a fuel additive with a hydration unit
CN112739670B (zh) 2018-09-18 2023-07-28 沙特基础工业全球技术有限公司 用于有效生产一种或多种燃料添加剂的***和方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4423251A (en) * 1982-09-09 1983-12-27 Uop Inc. Process employing sequential isobutylene hydration and etherification
US4455445A (en) * 1982-03-12 1984-06-19 Uop Inc. Separation of C4 olefins
US4783555A (en) * 1985-07-17 1988-11-08 The British Petroleum Company P.L.C. Process for the production of a hydration product from an olefinic feedstock
WO1990011268A1 (en) * 1989-03-20 1990-10-04 Mobil Oil Corporation Process for the production of tertiary alkyl ethers and tertiary alkyl alcohols
US20150225320A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-13 Saudi Arabian Oil Company Process for Production of Mixed Butanols and Diisobutenes as Fuel Blending Components

Family Cites Families (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3061654A (en) * 1959-10-28 1962-10-30 Exxon Research Engineering Co Isobutylene purification process using a pre-treated zeolitic molecular sieve
US3849082A (en) 1970-06-26 1974-11-19 Chevron Res Hydrocarbon conversion process
US3912463A (en) 1970-06-26 1975-10-14 Chevron Res Hydrocarbon conversion process
US3797690A (en) 1971-12-08 1974-03-19 Owens Illinois Inc Preparation of degradable polymeric material
GB1374368A (en) 1972-08-15 1974-11-20 Bp Chem Int Ltd Production of secbutanol
US4336046A (en) 1980-09-12 1982-06-22 Tenneco Oil Company C4 Separation process
US4356339A (en) 1980-12-15 1982-10-26 Nippon Oil Company, Limited Process for isolating and recovering butene-1 of high purity
US4324936A (en) 1980-12-29 1982-04-13 Uop Inc. Butane isomerization process
US4334890A (en) 1981-02-03 1982-06-15 The Halcon Sd Group, Inc. Process for gasoline blending stocks
DE3116780A1 (de) 1981-04-28 1982-11-04 Veba Oel AG, 4660 Gelsenkirchen-Buer Verfahren zur herstellung von sec.-butylalkohol und sec.-butyl-tert.-butylether
DE3116779A1 (de) 1981-04-28 1982-11-04 Veba Oel AG, 4660 Gelsenkirchen-Buer Verfahren zur herstellung von alkoholen und aethern
JPS5920232A (ja) 1982-07-26 1984-02-01 Japan Synthetic Rubber Co Ltd ｎ−ブテンの製造方法
JPS5965025A (ja) 1982-09-03 1984-04-13 デュオリト・アンテルナショナル・ソシエテ・アノニム スルホン化された強酸性のイオン交換樹脂触媒を用いる可逆反応
US4436946A (en) 1982-11-19 1984-03-13 Shell Oil Company Preparation of propylene and butylene dimers using palladium cyanide as catalyst
JPS59222431A (ja) 1983-05-31 1984-12-14 Toa Nenryo Kogyo Kk オレフインの水和方法
US4540831A (en) 1984-05-17 1985-09-10 Uop Inc. Mixed-phase hydrocarbon conversion process employing total overhead condenser
US4731489A (en) 1986-07-18 1988-03-15 Conoco Inc. Process for production of gasoline blending stock
US4773968A (en) 1986-12-12 1988-09-27 Enterprise Products Company N-butane/isobutane fractionation
US4797133A (en) * 1986-12-29 1989-01-10 Uop Inc. Process for recovery of butene-1 from mixed C4 hydrocarbons
US4927977A (en) 1989-01-12 1990-05-22 Mobil Oil Corporation Process and apparatus for the uniform distribution of a two-phase feed in a chemical reaction zone
CA2018524A1 (en) 1989-06-14 1990-12-14 Charles M. Sorensen Process for light olefins hydration and mtbe production
US5254748A (en) 1990-09-04 1993-10-19 Phillips Petroleum Company Methyl-tertiary ether production
DE4123246A1 (de) 1991-07-13 1993-01-14 Basf Ag Verfahren zur selektiven hydrierung von butadienreichen roh-c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-schnitten
US5672795A (en) 1992-12-29 1997-09-30 Uop Balanced alkylation feed from etherification and isomerization
CA2111018A1 (en) 1993-01-06 1994-07-07 Jacob N. Rubin Integrated mtbe process
US5523502A (en) 1993-11-10 1996-06-04 Stone & Webster Engineering Corp. Flexible light olefins production
EP0667329A1 (en) 1994-02-11 1995-08-16 ENICHEM S.p.A. Integrated process for the simultaneous production of alkyl tert-butyl ethers and 1-butene
CN1044804C (zh) 1994-08-30 1999-08-25 中国石化齐鲁石油化工公司 用于生产高纯度异丁烯的甲基叔丁基醚的制法
FR2733978B1 (fr) 1995-05-11 1997-06-13 Inst Francais Du Petrole Procede et installation pour la conversion de coupes c4 et c5 olefiniques en ether et en propylene
FR2733986B1 (fr) 1995-05-11 1997-06-13 Inst Francais Du Petrole Procede et installation pour la conversion de coupes c4 olefiniques en polyisobutenes et en propylene
IT1276802B1 (it) 1995-06-30 1997-11-03 Enichem Spa Procedimento integrato per la produzione di butene-1
US5628880A (en) 1996-02-12 1997-05-13 Chemical Research & Licensing Company Etherification--hydrogenation process
WO1997032838A1 (en) 1996-03-08 1997-09-12 Phillips Petroleum Company Production of a high purity butene-1 product from butadiene-rich c4 stream
WO2000043336A1 (en) 1999-01-25 2000-07-27 University Of Delaware Oxidative dehydrogenation process and catalyst
GB9930402D0 (en) 1999-12-23 2000-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Selective removal of isobutene from C4 olefinic feedstocks
FR2802921B1 (fr) 1999-12-24 2002-08-23 Inst Francais Du Petrole Production d'isobutene de haute purete et de propylene a partir de coupes d'hydrocarbures a quatre atomes de carbone
DE10038457B4 (de) 2000-08-07 2008-09-25 Cognis Ip Management Gmbh Verfahren zur Gewinnung von Sterinen und Tocopherolen
DE10206845A1 (de) 2002-02-19 2003-08-28 Basf Ag Modifiziertes Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung
CN1506344A (zh) 2002-12-06 2004-06-23 中国石油天然气股份有限公司 一种混合c4水合制丁醇的方法
EP1431264B1 (de) 2002-12-19 2010-01-20 Evonik Oxeno GmbH Verfahren zur Herstellung von tert.-Butanol
DE10302457B3 (de) 2003-01-23 2004-10-07 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Butenoligomeren und tert.-Butylethern aus Isobuten-haltigen C4-Strömen
US7227047B2 (en) 2003-08-22 2007-06-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Butadiene and isobutylene removal from olefinic streams
DE10350044A1 (de) 2003-10-27 2005-05-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 1-Buten
DE102004030943B4 (de) 2004-06-26 2013-10-02 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur Herstellung von tert.-Butanol aus Isobuten-haltigen Kohlenwasserstoffgemischen
US20060047176A1 (en) 2004-08-25 2006-03-02 Gartside Robert J Butane removal in C4 upgrading processes
US7888541B2 (en) 2005-04-15 2011-02-15 Catalytic Distillation Technologies Double bond hydroisomerization of butenes
CN1736589A (zh) 2005-08-19 2006-02-22 张俊香 一种选择加氢催化剂及其使用条件
US7459593B1 (en) 2005-11-18 2008-12-02 Uop Llc Metathesis unit pretreatment process with formation of octene
DE102005062700A1 (de) 2005-12-28 2007-07-05 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Buten aus technischen Mischungen von C4-Kohlenwasserstoffen
WO2007131077A1 (en) 2006-05-05 2007-11-15 Shell Oil Company A process for selectively hydrogenating butadiene in an c4 olefin stream containing a catalyst poison with the simultaneous isomerization of 1-butene to 2-butene
US7553999B2 (en) 2006-12-14 2009-06-30 Chevron U.S.A. Inc. Isomerization of butene in the ionic liquid-catalyzed alkylation of light isoparaffins and olefins
CN101279879B (zh) 2007-04-04 2010-10-27 中国石油化工股份有限公司 综合利用混合碳四生产丙烯的方法
US8178737B2 (en) 2007-06-14 2012-05-15 Lyondell Chemical Technology, L.P. Propylene production
US8124572B2 (en) 2007-09-27 2012-02-28 Chevron U.S.A. Inc. Production of biofuels and biolubricants from a common feedstock
EP2062865A1 (en) 2007-11-22 2009-05-27 Total Petrochemicals Research Feluy Production of light olefins and isoprene from butane
US20090193710A1 (en) 2008-02-04 2009-08-06 Catalytic Distillation Technologies Process to produce clean gasoline/bio-ethers using ethanol
JP2010111596A (ja) 2008-11-04 2010-05-20 Sekiyu Combinat Kodo Togo Unei Gijutsu Kenkyu Kumiai Ｃ４留分の処理装置およびその方法
IT1392673B1 (it) 2009-01-13 2012-03-16 Saipem Spa Procedimento per l'ottenimento di 1-butene ad elevata purezza da miscele idrocarburiche c4
US8395007B2 (en) 2009-07-29 2013-03-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Diesel and jet fuels based on the oligomerization of butene
WO2011061575A1 (en) * 2009-11-20 2011-05-26 Total Raffinage Marketing Process for the production of hydrocarbon fluids having a low aromatic content
US8394900B2 (en) 2010-03-18 2013-03-12 Syntroleum Corporation Profitable method for carbon capture and storage
CN102372573B (zh) 2010-08-23 2014-07-23 中国石油化工股份有限公司 醚后碳四和乙烯制丙烯的方法
US8558036B2 (en) 2010-11-15 2013-10-15 Saudi Arabian Oil Company Dual phase catalysts system for mixed olefin hydrations
WO2012095744A2 (en) 2011-01-10 2012-07-19 Saudi Arabian Oil Company Process for the hydration of mixed butenes to produce mixed alcohols
CN102070391B (zh) 2011-01-12 2016-01-20 王伟跃 综合利用混合碳四制异丁烯的方法
RU2470905C1 (ru) 2011-04-13 2012-12-27 Олег Станиславович Павлов Способ получения 1-бутена и изобутена или/и его производных
FR2980194B1 (fr) 2011-09-20 2013-08-23 IFP Energies Nouvelles Procede de separation du butene-2 d'une coupe c4 contenant du butene-2 et du butene-1 par oligomerisation selective du butene-1
US8999013B2 (en) 2011-11-01 2015-04-07 Saudi Arabian Oil Company Method for contemporaneously dimerizing and hydrating a feed having butene
US20130172627A1 (en) 2011-12-28 2013-07-04 Shell Oil Company Process for preparing lower olefins
US9187388B2 (en) 2012-09-05 2015-11-17 Saudi Arabian Oil Company Olefin hydration process using oscillatory baffled reactor
US8957262B2 (en) 2012-11-20 2015-02-17 Celanese International Corporation Olefin hydration for hydrogenation processes
KR101458404B1 (ko) 2013-01-17 2014-11-05 대림산업 주식회사 폴리부텐의 제조 방법
WO2014153570A2 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Transtar Group, Ltd New and improved system for processing various chemicals and materials
US20140296587A1 (en) 2013-03-28 2014-10-02 Uop Llc Integrated Process for Increasing Butadiene Production
US9447346B2 (en) 2013-12-11 2016-09-20 Saudi Arabian Oil Company Two-step process for production of RON-enhanced mixed butanols and diisobutenes
US20160326079A1 (en) 2014-01-02 2016-11-10 Saudi Basic Industries Corporation Integrated steam cracker and mtbe production units
US9957211B2 (en) 2014-05-07 2018-05-01 Sabic Global Technologies B.V. Methods and systems for separating C4 crude streams
US9611192B2 (en) 2014-06-30 2017-04-04 Uop Llc Integration of N-C4/N-C4=/BD separation system for on-purpose butadiene synthesis
EP2995600A1 (de) 2014-09-11 2016-03-16 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Anlage zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen
CN105585411A (zh) 2014-10-21 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种丁二烯抽提尾气的加氢方法
CN106608791B (zh) 2015-10-22 2020-09-04 中国石油化工股份有限公司 综合利用碳四烃制备丙烯的方法
KR102589091B1 (ko) 2017-07-27 2023-10-16 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 연료 첨가제의 제조 방법
SG11202008332SA (en) 2018-03-19 2020-09-29 Sabic Global Technologies Bv Method of producing a fuel additive
WO2019204115A1 (en) 2018-04-19 2019-10-24 Sabic Global Technologies B.V. Method of producing a fuel additive
EP3784643B1 (en) 2018-04-27 2024-07-03 SABIC Global Technologies B.V. Process for n-butanizing field butane feedstock to thermal crackers
KR20210008360A (ko) 2018-05-07 2021-01-21 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 연료 첨가제 제조 방법
WO2019217049A1 (en) 2018-05-07 2019-11-14 Sabic Global Technologies B.V. Method of producing a fuel additive
WO2019220257A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Sabic Global Technologies B.V. Method of producing a fuel additive with a hydration unit
CN112739670B (zh) 2018-09-18 2023-07-28 沙特基础工业全球技术有限公司 用于有效生产一种或多种燃料添加剂的***和方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4455445A (en) * 1982-03-12 1984-06-19 Uop Inc. Separation of C4 olefins
US4423251A (en) * 1982-09-09 1983-12-27 Uop Inc. Process employing sequential isobutylene hydration and etherification
US4783555A (en) * 1985-07-17 1988-11-08 The British Petroleum Company P.L.C. Process for the production of a hydration product from an olefinic feedstock
WO1990011268A1 (en) * 1989-03-20 1990-10-04 Mobil Oil Corporation Process for the production of tertiary alkyl ethers and tertiary alkyl alcohols
US20150225320A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-13 Saudi Arabian Oil Company Process for Production of Mixed Butanols and Diisobutenes as Fuel Blending Components

Also Published As

Publication number Publication date
SG11202008334VA (en) 2020-09-29
US11518951B2 (en) 2022-12-06
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