KR100437966B1 - 에테르화-수소화 방법 - Google Patents
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Abstract
에테르화에서 디엔의 제거 방법은 반응기 증류 컬럼(20)에서 에테르화 지대(22)의 상부에 놓인 수소화 지대(24)를 이용한다. MTBE가 생성되고 반응하지 않은 C4스트림은 C4공급 스트림에 함유된 부타디엔의 선택적인 수소화를 겪게 된다. C4스트림은 라인(101)을 경유해 도입되고 메탄올은 라인(102)을 경유해 도입되어 유동 라인(104)에서 섞이고 차후 C4스트림이 MTBE가 아래로 증류되는 에테르화 지대(22)내의 메탄올과 접촉되는 라인(103)을 경유해 증류 컬럼(20)으로 진입하게 된다. 반응하지 않은 C4는 오버헤드 라피네이트(108)내의 부타디엔이 90% 이상 감소되는 수소화 지대(24)에서 선택적인 수소화를 겪게 된다. 수소처리된 C4는 콜드 산 알킬화 또는 부타디엔이 유해한 기타 용도에 적당하다.
Description
1급 알콜과 이소올레핀의 반응에 의한 3급 알킬 에테르의 제조는 당해 분야에 익히 공지되어 있다. 동시에, 반응물을 반응시키고 이로부터 산물을 증류하기 위한 증류 컬럼 반응기의 이용은 이러한 일반적인 평형 제한 반응에 특히 유익한 것으로 밝혀졌다. 증류 컬럼 반응기 및 이의 변형물을 이용한 공정의 상세한 설명은 양도된 미국 특허 제 4, 218, 011 호; 제 4, 232, 177 호; 제 4, 305, 254 호; 제 4, 504, 687 호; 제 4, 978, 807 호; 제 5, 118, 873 호; 제 5, 120, 403 호; 제 5, 248, 836 호; 제 5, 248, 837 호; 및 제 5, 313, 005 호에서 나타내고 있다. 촉매 증류는 앞서 지적된 특허 중 몇몇에 기술된 이소올레핀의 에테르화에 널리 적용되어 왔다.
미국 특허 제 5, 431, 888 호는 다목적 증류 컬럼 반응기에 관해 나타내고 있는데, 여기서 유동 촉매 분해 유닛으로부터 이소올레핀을 함유하는 경나프타를 수소처리하여 디올레핀 및 메르캅탄을 제거하기 위한 수소화 촉매는 에테르화 촉매하부에 모인다.
일반적으로 메틸 3급 부틸 에테르(MTBE) 공정으로의 올레핀 공급물은 n- 및 이소 부탄, n- 및 이소 부텐 및 몇몇 부타디엔을 함유한 혼합된 C4스트림이다. 이소부텐(iC4 =)은 우선적으로 메탄올과 반응하여 MTBE를 형성하고 나머지는 본질적으로 불활성이다. 반응하지 않은 C4는 n-부텐을 이소부탄과 반응시켜 이소옥탄을 형성하는 콜드 산 알킬화 공정에 대한 공급원료로 자주 이용된다. 사용된 수준에서의 부텐은 에테르화에 영향을 미치지 않지만, 알킬화 공정을 위한 공급물 중의 부타디엔은 반응하여 슬러지를 형성하고 원하지 않는 "산 소비"를 야기시킨다. 따라서 iC4 =에테르화에서 비롯된 라피네이트는 부타디엔을 실질적으로 지니지 않는 것이 매우 바람직하다. 또한, 이소부텐으로의 n- C4올레핀의 구조 이성화는 일반적으로 부타디엔의 제거를 요구한다.
본 발명의 특이한 면은 수소화 지대에서 메탄올의 존재가 디엔의 수소화 및 촉매의 순서에 악영향을 미치지 않는다는 발견이다.
발명의 요약
본 발명은 에테르화 반응의 증류 컬럼 반응기 하류에서 증류 구조로 제조된 수소화 촉매와 함께 증류 컬럼 반응기가 사용되는 공정에 관한 것이다. 바람직하게는 수소화 반응은 이소올레핀이 하부 에테르화 반응층에서 우선적으로 알콜과 반응하고 디엔이 상부 수소화 층에서 수소와 수소화되는 증류 구조로 제조된 상기 에테르화 촉매위에 모인 층에서 수행된다. 예상과는 달리, 수소화 반응은 수소화 지대내의 메탄올에 의해 저해되지 않았다. 공비 혼합물 또는 초과 (일반적으로 10% 이하의 초과)공비 혼합물 중 메탄올은 수소화 지대에서 디엔의 수소화에 감지할 정도의 유해없이 존재할 수 있다.
바람직한 양태에서 본 발명은 제 1 반응 증류 지대를 이루는 산성 이온 교환 수지 촉매 층 하부의 반응 증류 컬럼으로 혼합 반응물을 공급함으로써 n-부텐, 부탄 및 부타디엔 및 메탄올(MeOH)을 함유한 C4스트림 중 이소부텐을 포함하는 반응물을 반응시켜 메틸 3급 부틸 에테르(MTBE)를 생성하는 촉매 증류 공정이다. 수소가 혼합된 메탄올/C4공급물과 함께 증류 컬럼 반응기로 공급될 수 있다.
제 1 (하부) 반응 증류 지대에서 메탄올은 우선적으로 이소부텐과 반응하여 층에서 아래로 동시에 증류되는 MTBE를 형성한다. 반응하지 않고 불활성인 C4는 부타디엔이 우선적으로 수소와 반응하여 부텐 및 부탄을 생성하는 증류 구조로서 수소화 촉매를 함유한 제 2 (상부) 반응 증류 지대를 향해 위로 비등한다. 놀랍게도 C4중 메탄올의 공비 혼합물 농도(약 4%)는 촉매가 활성화된 후 부타디엔의 전환에 영향을 미치지 않는다.
더욱 놀랍게도 증류 시스템에서 사용된 낮은 수소 분압은 세계적 표준인 액상 시스템에서 발견된 고 수소 분압에 기본한 것으로 기대되는 수소화 반응의 실패를 야기시키지 않는다. 증류에서 고정 인자인 응축 현상은 액상에서 고압으로서, 동일하거나 좀더 우수한 수소 효용을 야기시키는 것으로 여겨지며 즉, 수소화 반응이 일어나도록 수소가 액체에 도입된다.
에테르화 공급물은 C4내지 C6이소올레핀, 일반적으로 부텐 및 아밀렌을 함유할 수 있고 알콜은 C1내지 C4모노올, 바람직하게는 메탄올 및 에탄올일 수 있다. 디엔은 일반적으로 1 중량% 이하의 불순물이고, 일반적으로는 수소 공급물 컷에 상응하는 것들이다.
에테르화도 또한 촉매 증류 반응인 것이 바람직하지만, 직통 액상 반응기 또는 비등 반응기와 같은 에테르화 반응기에서 비롯된 유출액은 촉매 증류 수소화 지대를 함유한 증류 반응기, 바람직하게는 수소화 지대 하부의 통상의 증류 지대로 직접 공급될 수 있다. 통상의 증류 지대는 개개 유닛에 함유될 수 있고 오버헤드는 수소화 지대에 공급될 수 있다.
본 발명은 반응하지 않은 라피네이트가 부타디엔을 실질적으로 함유하지 않고 콜드 산 알킬화 공정 및 기타 공정에 이용하기에 좀더 흥미있는 3급 알킬 에테르의 제조를 위한 촉매 증류 공정에 관한 것이다.
도 1은 본 발명을 구현하는 공정의 개략적인 형태를 단순화한 흐름도.
도 2는 다양한 수준의 수소 공급 속도 및 부타디엔 농도에서 수소화 반응을 나타내는 그래프도.
바람직한 양태는 하기의 단계를 포함하는 메틸 3급 부틸 에테르의 제조방법 및 에테르화에 이용된 C4스트림내에 함유된 부타디엔의 수소화 방법이다.
(a) 이소부텐 및 부타디엔을 함유한 제 1 스트림, 메탄올을 함유한 제 2 스트림 및 수소를 함유한 제 3 스트림을 증류 컬럼 반응기의 공급 지대로 공급하고;
(b) 동시에
(i) 적어도 이소부텐의 일부를 메탄올의 일부와 우선적으로 반응시켜 메틸 3급 부틸 에테르를 형성하고,
(ii) 에테르화 반응 증류 지대에서 아래로 메틸 3급 부틸 에테르를 증류하며,
(iii) 에테르화 반응 증류 지대에서 위로 반응하지 않은 이소부텐, 메탄올, 부타디엔 및 수소를 증류하기 위해 에테르화 촉매를 함유한 에테르 반응 증류 지대에서 스트림을 접촉시키며;
(c) 수소화 촉매를 함유한 수소화 반응 증류 지대에서 반응하지 않은 이소부텐, 메탄올, 부타디엔 및 수소를 접촉시켜 부타디엔의 일부를 부텐으로 선택적으로 수소화시키며;
(d) 증류 컬럼 반응기로부터 에테르 산물을 앙금으로 회수한 다음;
(e) 제 1 스트림의 부타디엔 함량과 비교해서 감소된 부타디엔 함량을 지닌 증류 컬럼 반응기로부터 오버헤드 스트림을 회수한다.
에테르화 반응과 같은 수소화 반응에서, 촉매 증류는 이점이 우선, 반응이 증류와 동시에 일어나기 때문에, 초기 반응 산물 및 기타 스트림 성분을 가능한 한 빨리 반응 지대에서 제거하게 되어 부반응의 가능성을 줄여준다는 데 있다. 두 번째는, 모든 성분이 비등하기 때문에 반응 온도는 시스템 압에서의 혼합물의 비등점에서 조절된다. 반응열은 단지 좀더 비등시키지만, 본질적으로 주어진 압력에서 온도를 상승시키는 것은 아니다. 결과적으로, 시스템 압을 조절함으로써 반응속도 및 산물 분배에 대한 상당한 정도의 조절이 달성될 수 있다. 또한, 처리량의 조정(잔류 시간 = 액체 시간당 공간 속도-1)은 산물 분배의 추가적인 조절 및 올리고머화와 같은 부반응의 조절을 다소간 제공한다. 이 반응이 촉매 분배로부터 얻을 수 있는 추가적인 이점은 내부 환류가 촉매에 제공하는 세척 효과로 인해 중합체 제조 및 코우킹을 감소시키는데 있다. 0.4 내지 5 L/D (촉매층 바로 아래의 액체 중량/증류액 중량)범위 이상의 내부 환류가 뛰어난 결과를 제공한다.
에테르화용 촉매는 바람직하게는 Rohm and Haas Chemical Company사에서 공급된 Amberlyst 15와 같은 산성 양이온 교환 수지이다. 본원에서 이용하기 적당한 촉매 증류 구조는 증류 컬럼 반응기에서 나선형으로 두 가닥이 함께 메쉬로 엮어진 스테인레스 강 와이어에 의해 지지된 직물 벨트안의 복수개의 포켓속으로 양이온 교환 수지 입자를 배치하는 것을 포함한다. 이는 필요한 유동을 허용하고 촉매의 손실을 막는다. 이 직물은 반응시 불활성인 물질이다. 무명 또는 린넨이 유용하지만, 섬유 유리 직물 또는 "테플론" 직물이 바람직하다.
수소화는 화합물을 "포화"시키기 위해 탄소-탄소 다중 결합과 수소의 반응이다. 이 반응은 오랫동안 공지되어 왔고 일반적으로는 금속 촉매 위의 과량의 수소를 이용해 초 대기압 및 적절한 온도에서 행해진다. 수소화 반응을 촉매하기 위해 공지된 금속 중에는 백금, 레늄, 코발트, 몰리브덴, 니켈, 텅스텐 및 팔라듐이 있다. 일반적으로, 촉매의 상업용 형태는 지지된 이러한 금속 옥사이드를 이용한다. 이 옥사이드는 사용 이전의 환원제 또는 사용 중의 공급물 중 수소에 의해 활성 형태로 환원된다. 이들 금속은 또한 기타 반응, 가장 현저하게는 승온에서 탈수소화를 촉매한다. 또한 이들은 잔류 시간이 증가함에 따라 다이머 또는 올리고머를 생성하기 위해 올레핀 화합물과 이들 자신 또는 기타 올레핀과의 반응을 촉진할 수 있다.
탄화수소 화합물의 선택적인 수소화는 얼마 동안 공지되어 왔다. 1962년 9월에 미 화학 협회의 석유분과에 제출된 문헌[참조; Peterson et al "The Selective Hydrogenation of Pyrolysis Gasoline"]에는 C4및 고급 디올레핀의 선택적인 수소화에 관해 논하고 있다. 문헌[참조; Boitiaux et al, "Newest Hydrogenation Catalyst",Hydrocarbon Processing, 1985. 3.]에서는 프로필렌이 풍부한 스트림 및 기타 컷의 선택적인 수소화를 포함한 수소화 촉매의 일반적이면서, 비권능적인 다양한 용도에 관해 개략적으로 나타내고 있다. 현재 실행되는 바와 같이 통상의 액상 수소화는 일반적으로는 200 psi를 초과하고 좀더 빈번하게는 400 psi 이하 또는 그 이상 범위의 높은 수소 분압을 요구한다. 액상 수소화에서 수소 분압은 본질적으로는 시스템 압이다.
바람직한 수소화 촉매는 약 0.5 중량% 팔라듐 함량을 지닌 알루미나 지지 팔라듐 촉매이다. 수소화 촉매는 일반적으로 직경이 1/32 내지 1/4 인치인 소형구 또는 압출물의 형태로 제공된다. 본 수소화 반응을 위한 바람직한 촉매 구조는 본 공정과 결합되어 최근에 개발된 몇몇 양태 중 특이한 촉매 물질로 충진된 스테인레스 강 와이어 메쉬와 같이, 가요성의 반경질 메쉬 관상 물질을 포함한다. 가장 상세하게는 본원에서 참고 문헌으로 인용된 미국 특허 제 5, 431, 890 호에 기술된 구조가 수소화 촉매 구조에 바람직하다. 여기서는 베일의 수직축에 비스듬히 배열된 서리제거 와이어와 같은 와이어 메쉬 스크린의 상부에 다중 링크 또는 연속 튜브형 구조를 배치시켜 형성된 베일형 촉매 증류 구조에 관해 나타내고 있는데, 와이어 메쉬 스크린이 말려 올라갈 경우, 말려진 구조는 신규하면서 개선된 촉매 증류 구조를 제공한다. 튜브는 특이한 촉매 물질로 충진된 신축성, 반경식 메쉬 관상 요소를 포함하는데, 이 때 튜브형 구조는 다중 링크를 형성하기 위해 길이를 매 1-12 인치씩 좀더 죄어진다.
편의상 최소 약 0.1 psia 내지 70 psia, 바람직하게는 50 psia 이하의 유효 수소 분압에서의 수소 스트림은 기타 반응물과 함께 반응 증류 컬럼으로 공급된다. 일반적으로는 과량의 수소를 배출하기 때문에, 앞서 규정된 수소 분압내에서, 상당한 정도로 불포화된 화합물(디엔)을 수소화시키기에 필요한 만큼의 수소를 적용한다. 이는 바람직하게는 약 0.1 내지 10 psia 범위 및 좀더 바람직하게는 단지 7 psia의 수소 분압이다. 최적 결과는 0.5 내지 5 psig 범위의 수소 분압에서 수득된다.
현 공정의 이점 중 하나는 유동 촉매 분해 단위(FCCU)에서 C4를 전처리없이 사용할 수 있다는 것이다. 이 C4스트림은 0.5 중량% 이하의 부타디엔과 함께, 약 13.28 중량%의 이소부텐을 함유한다. 스트림의 잔사는 본질적으로 부탄 및 n-부텐이다.
도 1을 참조해 보면 한 가지 바람직한 양태에 관해 좀더 상세히 기술하고 있다. 반응기(10)는 임의의 예비 반응기 형태 또는 전혀 예비 반응기없이 사용될 수 있지만, 바람직하게는 미국 특허 제 4, 950, 803 호에 기술된 반응기와 같이 작동된다. 메탄올은 유동 라인(101)을 경유해 공급되고 FCCU C4는 유동 라인(102)을 경유해 공급되며, 이 둘은 유동 라인(104)에서 섞이고 산성 양이온 교환 수지(26)층을 함유한 고정화 층 다운 유동 가드 반응기(10)에 공급된다.
반응기(10) 유출액은 유동 라인(103)을 경유해 취해지고 증류 컬럼 반응기(20)로 공급된다. 증류 컬럼 반응기(20)는 수소화 촉매 증류 구조를 함유한 수소화 반응 증류 지대(24)의 하부에 차례로 놓인 산성 양이온 교환 수지 증류 구조를 함유한 에테르화 반응 증류 지대(22)의 하부에 스트리핑 구간(28)을 지닌다. 컬럼은 또한 수소화 지대(24)의 상부에 정류 구간(29)을 포함한다. 수소는 공급 라인 중 유동 라인(105)을 경유해 촉매 함유 지대 하부의 컬럼(20)에 공급되어, 수소화 지대(24)로 진입하기 이전에 기타 반웅물과 혼합된다.
이소부텐은 우선적으로 에테르화 반응 증류 지대(22)내의 메탄올과 반응하여 C4또는 메탄올보다 비등점이 높은 메틸 3급 부틸 에테르를 형성하고 C4및 메탄올은 추가 반응을 위해 에테르화 반응 증류 지대(22)로 다시 한번 비등되는 스트리핑 구간(22)을 향해 아래로 증류된다.
반응하지 않은 C4및 메탄올의 공비 혼합물(약 4%)은 부타디엔 함량을 약 20 내지 100 wppm으로 감소시키기 위해 부타디엔이 수소와 반응하는 수소화 반응 증류지대(24)를 향해 위로 비등한다.
에테르는 유동 라인(107)을 경유해 증류 컬럼 반응기(20)에서 앙금의 형태로 회수된다. 오버헤드는 약 100 wppm 이하의 부타디엔을 가지는 것을 제외하고는 대부분 반응하지 않은 C4를 함유한다. 증류 컬럼 반응기가 처음 가동할 경우 수소화 지대(24)내의 메탄올 농도는 수소화 촉매가 활성화될 때까지 약 2 중량% 이하로 유지된다. 수소화 촉매가 활성화된 후 농도는 4 중량%의 공비 혼합물 수준까지 상승하게 된다. 각각의 개개 촉매에 대한 활성화 시간 주기가 측정되어야 한다.
오버헤드는 유동 라인(108)을 경유해 취해지고 C4는 응축기(30)에서 응축되며 비응축된 물질이 분리되고 유동 라인(111)을 경유해 취해지는 유기실(40)에서 모아진다. C4의 일부는 유동 라인(109)을 경유해 환류의 형태로 컬럼에 귀환되거나 유동 라인(110)을 경유해 산물의 형태로 취해질 수 있다. 오버헤드 C4스트림은 약 100 wppm 이하의 부타디엔 및 몇몇 경우에는 단지 약 20 wppm을 함유한다. 일반적으로 오버헤드 산물은 콜드 산 알킬화 공정에 유해한 메탄올을 제거하기 위해 물세척된다. C4오버헤드 또는 n-부텐을 함유한 라피네이트는 콜드 산 알킬화 공정에 사용될 수 있다.
각 반응 증류 지대의 온도는 용기내의 압력에 좌우된다. 100 내지 110 psig의 오버헤드 압력이 바람직하고 이는 90 내지 175 ℉의 에테르화 지대의 반응 온도 및 85 내지 170 ℉의 수소화 지대내의 온도를 제공한다.
반응기 시스템은 도 1에서 나타낸 바와 같이 배치된다. 50 피트의 스트리핑 구간을 포함한 촉매 증류(CD) 컬럼 반응기는 폴 링(pall ring)으로 채워진다. 스트리핑 구간의 직경은 공급 지점의 아래로 4 인치이고 공급 지점의 위로는 3 인치이다. 스트리핑 구간의 증기는 2 개의 촉매 증류 구조층을 지닌 3 인치 직경 반응 지대로 통과된다. 반응 지대의 하부 20 피트는 기술된 바와 같이 클로스 백내의 산성 양이온 교환 수지 촉매로 채워진다. CD 반응기에 대한 공급 지점은 수지 촉매의 하부에 존재한다. 에테르화 촉매 바로 윗부분의 컬럼은 앞서 기술된 와이어 메쉬 용기에서 알루미나 촉매상의 팔라듐 25 피트로 채워진다. 샘플을 취해 IR에 의해 메탄올 함량을 분석함과 동시에 반응 구간(중간 환류)의 액체는 스트리핑 구간 바로 아래로 통과된다.
가드 층 반응기로의 탄화수소 공급물은 C4FCC이다. 이소부텐 농도는 평균 12 내지 13 중량%이다. 공급물내의 부타디엔 농도는 평균 0.5 중량%(약 0.3 내지 0.6 중량%)이다. 보다 높은 농도가 요구되는 경우에는 도 2에서 나타낸 실용 등급에 따라 1,3-부타디엔이 공급물에 첨가된다. 도 2는 다양한 수준의 부타디엔 농도에서 부타디엔 전환시 수소 공급 속도의 효과를 나타내고 있다. 수소는 공업용 순도(99.95% H2)이다. 메르캅탄은 2 ppm 이하이고 아세토니트릴 농도는 평균 20 ppm이다. 메탄올은 순도 99.9%이다.
컬럼은 110 psia의 오버헤드 압력에서 작동된다. 메탄올은 수소화 촉매가활성화된 후 오버헤드내에서 약 4 중량%의 공비 혼합물값을 생성하도록 유닛에 공급된다.
CD 반응기 에테르화 지대에서 실행을 위한 전체 이소부텐의 평균 전환율은 90% 이상이다. MTBE 수율에 기본한 평균 이소부텐 전환율 및 유닛에 공급된 총 이소부텐은 98.0%로 계산된다. 도 2는 C4라피네이트가 메탄올 존재하에 0.5 중량%(5000 wppm) 이하의 부타디엔을 함유한 공급 가스 스트림에서 100 wppm 이하의 부타디엔으로 수소화될 수 있음을 나타내고 있다. CD 반응기에 대한 전형적인 실행은 하기 표 1에서 기술하고 있다.
Claims (7)
- (a) 이소알켄 및 디엔을 함유한 제 1 스트림, 알콜을 함유한 제 2 스트림 및 수소를 함유한 제 3 스트림을 반응기에 공급 지대중으로 공급하고;(b) (i) 적어도 알콜의 일부와 이소알켄의 일부를 선택적으로 반응시켜 알킬 3급 알킬 에테르를 형성하고,(ii) 에테르화 반응 증류 지대에서 아래로 알킬 3급 알킬 에테르를 증류하며,(iii) 에테르화 반응 증류 지대에서 위로 반응하지 않은 이소알켄, 알콜, 디엔 및 수소를 증류하기 위해 에테르화 촉매를 함유한 에테르화 반응 증류 지대에서 스트림을 접촉시키며;(c) 수소화 촉매를 함유한 수소화 반응 증류 지대에서 반응하지 않은 이소알켄, 알콜, 디엔 및 수소를 접촉시켜 디엔의 일부를 알켄으로 선택적으로 수소화시키며;(d) 증류 컬럼 반응기에서 에테르 산물을 앙금의 형태로 회수한 다음;(e) 제 1 스트림의 디엔 함량과 비교해서 감소된 디엔 함량을 지닌 증류 컬럼 반응기에서 오버헤드 스트림을 회수하는 단계를 포함하는, 에테르화에 이용된 이소알켄 함유 스트림에 함유된 알킬 3급 알킬 에테르의 제조 및 디엔의 수소화 방법.
- 제 1 항에 있어서, 알켄이 4 내지 6 개의 탄소 원자를 가지는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 알콜이 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가진 모노올인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 이소알켄이 이소부텐을 포함하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 이소알켄이 이소아밀렌을 포함하는 방법.
- (a) 이소부텐 및 부타디엔을 함유한 제 1 스트림, 메탄올을 함유한 제 2 스트림 및 수소를 함유한 제 3 스트림을 증류 컬럼 반응기에 공급 지대중으로 공급하고;(b) (i) 적어도 메탄올의 일부와 이소부텐의 일부를 선택적으로 반응시켜 메틸 3급 부틸 에테르를 형성하고,(ii) 에테르화 반응 증류 지대에서 아래로 메틸 3급 부틸 에테르를 증류하며,(iii) 에테르화 반응 증류 지대에서 위로 반응하지 않은 이소부텐, 메탄올, 부타디엔 및 수소를 증류하기 위해 에테르화 촉매를 함유한 에테르화 반응 증류 지대에서 스트림을 접촉시키며;(c) 수소화 촉매를 함유한 수소화 반응 증류 지대에서 반응하지 않은 이소부텐, 메탄올, 부타디엔 및 수소를 접촉시켜 부타디엔의 일부를 부텐으로 선택적으로수소화시키며;(d) 증류 컬럼 반응기에서 에테르 산물을 앙금의 형태로 회수한 다음;(e) 제 1 스트림의 부타디엔 함량과 비교해서 감소된 부타디엔 함량을 지닌 증류 컬럼 반응기에서 오버헤드 스트림을 회수하는 단계를 포함하는, 에테르화에 이용된 C4스트림에 함유된 메틸 3급 부틸 에테르의 제조 및 부타디엔의 수소화 방법.
- 에테르화 반응 증류 지대를 지닌 증류 컬럼 반응기에서 C4스트림을 이용해 유동 촉매 분해 유닛으로부터 메틸 3급 부틸 에테르의 제조방법에 있어서,에테르화 반응 증류 지대의 상부에 수소화 반응 증류 지대를 배치하여 C4스트림에 함유된 부타디엔의 일부를 수소화시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
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