ES2202801T3

ES2202801T3 - Peroxihidrato de carbonato sodico estabilizado.

Info

Publication number: ES2202801T3
Application number: ES98901358T
Authority: ES
Inventors: Ilkka Renvall; Timo Korvela
Original assignee: Kemira Chemicals Oy
Current assignee: Kemira Chemicals Oy
Priority date: 1997-01-24
Filing date: 1998-01-23
Publication date: 2004-04-01
Anticipated expiration: 2018-01-23
Also published as: AU5767098A; CA2277875A1; DE69815077T2; EP0968271B1; KR20000070388A; FI970314A; KR100430602B1; PL188048B1; CA2277875C; DE69815077D1; BR9806787A; EP0968271A1; PL334629A1; FI104634B; US6262008B1; WO1998032831A1; FI970314A0

Abstract

La invención se refiere a un peroxihidrato de carbonato sódico estable que puede utilizarse junto con detergentes a base de silicatos cristalinos sintéticos y que está recubierto con un sulfato de un metal alcalino y un copolímero o terpolímero de vinilpirrolidona.

Description

Peroxihidrato de carbonato sódico estabilizado.

La invención trata de un carbonato sódico peroxihidrato estabilizado adecuado para su uso junto con polvos detergentes basados en silicato sintético cristalino.

Durante mucho tiempo se ha usado el perborato sódico como agente blanqueante en detergentes de lavado. El principal producto comercial era perborato sódico tetrahidrato (PB4). El inconveniente del PB4 es su baja solubilidad en agua. Cuando se introdujeron temperaturas más bajas y el uso de activadores de peróxido de hidrógeno como TAED en el lavado de lavandería, hubo un cambio en los detergentes de lavado hacia el perborato sódico monohidrato (PB1), más soluble. Más tarde se lanzó el perborato sódico también en detergentes para lavavajillas, en lugar de compuestos clorados, y en sales eliminadoras de manchas.

El perborato sódico es un producto bastante asequible y relativamente estable en detergentes libres de fosfatos, que se han hecho más populares, especialmente en países que no tienen un tratamiento de aguas residuales extendido y eficaz. Quizás la principal desventaja del perborato sódico es que contiene boro. Se ha asumido que el boro presenta riesgos para la salud, y por tanto, por ejemplo, se han establecido límites máximos para la cantidad de boro en el agua potable, y en muchos sitios estas limitaciones se están haciendo más estrictas. Hay por lo tanto una necesidad de tener un agente blanqueante libre de boro que no sea peligroso para los cursos de agua ni para los seres humanos. Además, la solubilidad del perborato sódico no es óptima para todos los productos.

El carbonato sódico peroxihidrato (2Na_{2}CO_{3}\cdot3 H_{2}O_{2}) sería teóricamente un producto relativamente deseable, dado que este agente blanqueante no genera productos de degradación no deseables para el medio ambiente. Además, su solubilidad es muy buena. El carbonato sódico peroxihidrato se conoce comúnmente con el equivocado nombre de "percarbonato sódico", sugiriendo que el compuesto en cuestión es simplemente un así llamado percompuesto o persal. Tal y como muestra la fórmula anterior, el carbonato sódico peroxihidrato es simplemente un así llamado producto de adición, en el que el peróxido de hidrógeno está unido bastante débilmente, y no contiene ningún grupo correspondiente a la estructura real de percompuestos, como sí lo hacen, por ejemplo, el perborato sódico, el monopersulfato sódico o los persulfatos alcalinos. Existe un verdadero percarbonato sódico, pero es un producto peligroso que no puede usarse en productos domésticos. Evidentemente, debido parcialmente a su estructura de adición, el carbonato sódico peroxihidrato no es muy estable, y se establecen por tanto altos requerimientos técnicos para un procedimiento para la producción de carbonato sódico peroxihidrato.

En productos domésticos tecnoquímicos, por ejemplo, en detergentes para lavavajillas y en eliminadores de manchas, cuyas propiedades se están empezando a aproximar a las de los detergentes actuales, de forma que contienen, entro otros ingredientes, tensioactivos, enzimas, activadores de peróxido de hidrógeno; es deseable proteger el carbonato sódico peroxihidrato de la descomposición.

Los agentes blanqueantes se usan en productos domésticos tecno-químicos, principalmente en detergentes de lavado. En los detergentes de lavado se están usando cada vez más productos basados en silicato tales como zeolitas, en particular, la zeolita 4A, en lugar de fosfatos en forma de los llamados builders (aditivos). No ha sido posible usar carbonato sódico peroxihidrato en detergentes que contienen zeolita porque el producto se descompone muy rápidamente al entrar en contacto con la zeolita. La razón de esto no se conoce de forma precisa. Debe tenerse en cuenta que las zeolitas contienen normalmente cantidades bastante considerables de agua, por ejemplo, la zeolita 4A generalmente contiene aproximadamente 20% de agua.

Con objeto de que un polvo de lavado dé una imagen de respeto por el medio ambiente, se está usando cada vez más la zeolita como aditivo en lugar de fosfato. Al mismo tiempo, el propósito ha sido cambiar al uso de carbonato sódico peroxihidrato en lugar de perborato sódico. En este caso, los problemas encontrados se deben a la inestabilidad del carbonato sódico peroxihidrato. Se han desarrollado muchos procedimientos de estabilización para resolver este problema.

Un considerable número de invenciones trata de cubiertas que contienen en las capas de recubrimiento ácidos bóricos o sales de boro, tales como orto- y metaboratos. También se ha propuesto el uso de aditivos tales como silicatos y sulfato magnésico. Las solicitudes EP 459 625 (Mitsubishi Gas Chem.) y 675 851 (Solvay Interox) proponen el uso de ácido bórico y silicatos como cubierta; la solicitud EP 675 852 (Solvay Interox), ácido bórico y fosfatos; la solicitud EP 487 256 (Kao Corp.), un borato; las solicitudes EP 652 809 y 523 169 (FMC Corp.), borosilicato y derivados del ácido fosfónico; y la patente de EE.UU. 4 526 698 (Kao Corp.), un borato y un silicato de metal alcalino o un compuesto de Mg.

Todos esos procedimientos tienen la desventaja de que, a pesar de que la estabilidad es relativamente buena, el boro no ha sido completamente eliminado. Además, la solubilidad del carbonato sódico peroxihidrato a menudo disminuye, lo que no es necesariamente bueno. También se han usado combinaciones de sulfato sódico y cloruro sódico para recubrir carbonato sódico peroxihidrato, por ejemplo, en las solicitudes EP 592 969 y 624 549 (Solvay Interox). En estos procedimientos, la estabilidad puede basarse en el hecho de que se sabe que el sulfato sódico, el cloruro sódico y el carbonato sódico que pueden formarse tras la degradación del carbonato sódico peroxihidrato, pueden formar un producto de adición junto con peróxido de hidrógeno. Existe la desventaja de que el cloruro, como se sabe, provoca la corrosión de los aparatos de acero inoxidable, tales como los electrodomésticos. La cantidad de cubierta también debe ser bastante grande. Además, pueden formarse productos clorados en una reacción entre los ingredientes orgánicos de los detergentes, el peróxido de hidrógeno o sus productos de degradación, y cloro.

El uso de sales inorgánicas en una cubierta, junto con técnicas especiales de recubrimiento, también parece ser el procedimiento más común para intentar mejorar la estabilidad del carbonato sódico peroxihidrato.

Otro grupo consiste en procedimientos de recubrimiento basados en el uso de sustancias orgánicas monoméricas o poliméricas.

La solicitud de patente del solicitante WO-94/05594 describe un procedimiento mediante el cual se obtiene un producto bastante estable como tal. El producto es altamente adecuado para, por ejemplo, eliminadores de manchas en los que se usa carbonato sódico peroxihidrato como tal o para productos en los que se añade a dicho compuesto químico sustancias relativamente inertes tales como carbonato sódico puro y posiblemente sólo pequeñas cantidades de componentes detergentes ordinarios.

La solicitud JP 61 36216 (Sunstar INC. y col.) describe un agente limpiador para dentaduras que contiene sal de Glauber al 17% y un percompuesto, por ejemplo, percarbonato sódico. La sal de Glauber es una forma hidratada del sulfato sódico, el sulfato sódico decahidrato. El percarbonato sódico se mezcla primero con la sal de Glauber, después se atomiza sobre la mezcla un polímero en una disolución alcohólica, dicho polímero puede ser, por ejemplo, polivinilpirrolidona, y el alcohol se evapora. El producto así obtenido se mezcla entonces con los otros componentes del agente limpiador para obtener el agente final de limpieza para dentaduras.

La solicitud JP 60 30723 (Matsamura Kagaku Kogyo) describe un producto para la limpieza de tejidos manchados de orina. El carbonato sódico peroxihidrato y ciertos compuestos peroxi actuales, como percarbonato potásico y ciertos persulfatos y perborato, se recubren mediante el espolvoreado de polvos de sales de metales no pesados hidrosolubles, tales como sulfatos, cloruros y fosfatos, sobre dichos compuestos de peróxido de hidrógeno o percompuestos, y usando un adhesivo hidrosoluble como polivinilpirrolidona y otros polímeros hidrosolubles que contienen, entre otros, grupos maleato y acrilato, con objeto de obtener el producto final. Es difícil obtener mediante un tratamiento de espolvoreado una superficie de carbonato sódico peroxihidrato lo suficientemente protectora con objeto de que el producto se pueda usar en detergentes, y en particular, detergentes que contienen zeolita, que descompone muy rápidamente el carbonato sódico peroxihidrato. Al menos, la cantidad de material usado para el tratamiento de espolvoreado debe ser bastante grande. De hecho, en la invención se usa una sal inorgánica en una cantidad del 20-35% con respecto a la sal peroxi inorgánica.

El presente solicitante ha desarrollado un procedimiento (solicitud de patente FI 935342) en el que se consigue una estabilidad muy buena con una cubierta de sulfato sódico en, por ejemplo, una atmósfera de dióxido de carbono, cuando el producto se ensaya en una mezcla con zeolita. El procedimiento tiene la desventaja de que generalmente se necesita una cantidad de sulfato sódico bastante grande con objeto de conseguir una elevada estabilidad en ensayos a largo plazo y bajo condiciones drásticas. Para conseguir una elevada estabilidad se requiere un contenido en sulfato sódico de aproximadamente el 25%. En este caso, el contenido en oxígeno activo del producto cae desde un 13-14%, que es el valor práctico para el carbonato sódico peroxihidrato, hasta por debajo del 11%. En ciertas aplicaciones detergentes este es un valor demasiado bajo como para tener un detergente óptimamente formulado sin contener demasiado componente que contenga un agente blanqueante. Por esta razón sería deseable disminuir la cantidad de cubierta.

Es un objeto de la presente invención proporcionar un carbonato sódico peroxihidrato estable al almacenamiento que, cuando entre en contacto con detergentes basados en silicato, permanezca sin descomponerse durante bastante tiempo. También es un objeto de la invención hacer posible la producción de composiciones detergentes cuyos ingredientes sean respetuosos con el medio ambiente.

Estos objetos se consiguen, de acuerdo con la invención, con un carbonato sódico peroxihidrato estable, que se recubre con un sulfato de un metal alcalino y un copolímero o terpolímero de vinilpirrolidona.

Sorprendentemente se encontró que usando ciertos copolímeros o terpolímeros de vinilpirrolidona junto con un sulfato de un metal alcalino para recubrir carbonato sódico peroxihidrato, se obtenía un producto muy estable que es adecuado para su uso con detergentes basados en silicatos, como zeolitas y silicatos estratificados. Además, se encontró que, con objeto de conseguir la misma estabilidad que la que tiene el producto recubierto sólo con sulfato sódico, el uso de copolímeros o terpolímeros hace posible disminuir la cantidad de sulfato sódico. Por tanto, el contenido en oxígeno activo del carbonato sódico peroxihidrato se mantiene, y se facilita una formulación óptima para aplicaciones detergentes, dado que el agente blanqueante no necesita ser usado en cantidades excesivas.

El recubrimiento puede llevarse a cabo mediante procedimientos conocidos, preferiblemente mediante la técnica de fluidización, en la que el sulfato sódico y la disolución que contiene el polímero de acuerdo con la invención, se atomizan en un secador de lecho fluido en un orden elegido. La atomización también puede llevarse a cabo de forma que el polímero y el sulfato sódico se mezclen para formar una disolución. En tal caso, a menudo debe realizarse la disolución inmediatamente antes de la atomización, con objeto de que no se produzca precipitación. El recubrimiento también puede llevarse a cabo mezclando el carbonato sódico peroxihidrato en dicha mezcla. Esto es muy factible si el carbonato sódico usado como sustancia inicial está finamente dividido, en cuyo caso también se consigue un aumento del tamaño de partícula mediante granulación.

Dado que el carbonato sódico peroxihidrato es un producto alcalino que es catalizado por todos los iones de metales pesados, sus hidróxidos, óxidos u oxihidróxidos, está claro que puede mejorarse la estabilización usando quelantes conocidos de metales, como derivados del ácido fosfónico, ácidos aminopolicarboxílicos, antioxidantes, etc., que se usan para estabilizar el peróxido de hidrógeno en condiciones alcalinas.

Los polímeros de acuerdo con la invención pueden usarse ventajosamente tanto en la capa intermedia como en la capa superficial, es decir, el sulfato sódico puede añadirse antes o después del tratamiento con el polímero. En este caso, también es posible el uso de mezclas de polímeros y sulfato sódico.

Los polímeros utilizables en el recubrimiento de acuerdo con la invención incluyen los copolímeros y terpolímeros de vinilpirrolidona. El copolímero o el terpolímero se forma mediante la polimerización conjunta de N-vinilpirrolidona y un monómero que contiene al menos un grupo vinilo.

El monómero que contiene un grupo vinilo puede ser una \alpha-olefina que contenga 2-20 átomos de carbono, un monómero aromático, un monómero de éster, un derivado de monómero de éster, un derivado de ácido (met)acrílico o un monómero heterocíclico. La \alpha-olefina puede ser, por ejemplo, etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-hexadeceno o 1-eicoceno. El monómero aromático puede ser un estireno o un metilestireno. El monómero de éster puede elegirse, por ejemplo, entre el grupo formado por vinilacetato, éster N-alquilaminoalquil de ácido (met)acrílico, o una sal cuaternaria de éstos. El derivado del ácido (met)acrílico puede ser, por ejemplo, un derivado amida de ácido (met)acrílico. El monómero heterocíclico puede ser, por ejemplo, vinilcaprolactamo. El terpolímero puede formarse, por ejemplo, mediante polimerización conjunta de N-vinilpirrolidona, vinilcaprolactamo y monómero de dimetilaminoetil(met)acrilato. Los polímeros preferibles incluyen copolímero N-vinilpirrolidona, 1-butilo o copolímero de N-vinilpirrolidona 1-hexadecano. Los copolímeros que se han formado mediante polimerización de N-vinilpirrolidona con estireno, metilestireno, vinilacetato, di-(átomo de carbono 1-3)alquilamino(átomo de carbono 2-6)alquil(met)acrilato, vinilcaprolactamo o derivado amida del ácido (met)acrílico, como el cloruro de (3-(metacriloilamino)propil)trimetilamonio.

También es posible usar homopolímeros de vinilpirrolidona, como polivinilpirrolidona (PVP) como aditivo en la cubierta de carbonato sódico peroxihidrato.

Sin embargo, tales aditivos no proporcionan ventajas significativas sobre el sulfato sódico solo cuando se ensayan carbonatos sódicos peroxihidratos recubiertos en una mezcla con detergentes basados en silicato. Sin embargo, los productos son bastante convenientes para mezclas en las que no se usa un detergente basado en silicato como componente de la mezcla, como las sales eliminadores de manchas.

El carbonato sódico peroxihidrato de acuerdo con la invención, que contiene sulfato sódico y un polímero, es adecuado para su uso junto con polvos detergentes basados en silicatos, como las zeolitas y los silicatos estratificados.

El uso de cubiertas no se limita únicamente a productos que contienen zeolita 4A. Se sabe que, por ejemplo, la zeolita 24A contiene menos agua que la zeolita 4A, y el carbonato sódico peroxihidrato se descompone más lentamente en contacto con la zeolita 24A que con la zeolita 4A. En productos que contienen zeolita 24A (Grupo Crosfield) también es posible usar cubiertas de acuerdo con la invención para mejorar adicionalmente la estabilidad del carbonato sódico peroxihidrato. Las cubiertas de acuerdo con la invención también son adecuadas para productos que contienen los llamados silicatos en lámina, que son producidos, por ejemplo, por Hoechst AG.

Se ha asumido que la descomposición del carbonato sódico peroxihidrato es debida al efecto del agua. Este agua puede proceder de fuera o de la descomposición del producto. La hipótesis ha sido que dicha agua debe estar unida si se forma entre el percarbonato y la cubierta, o será necesario evitar su acceso para disolver el producto, con lo cual el peróxido de hidrógeno se libera y pasa a la disolución alcalina, en la que se sabe que el peróxido de hidrógeno se descompone rápidamente, y especialmente en presencia de iones de metales pesados, sus hidróxidos, óxidos u oxihidróxidos. En lo que respecta a las zeolitas, una hipótesis es que la zeolita 4A contiene normalmente un 20% de agua adsorbida. Esta agua puede "disolver" el carbonato sódico peroxihidrato, con lo que el peróxido de hidrógeno pasa a la disolución alcalina, en la que se sabe que el peróxido de hidrógeno es inestable, especialmente en presencia de iones de metales pesados y sus hidróxidos, óxidos u oxihidróxidos. Otra hipótesis es que el peróxido de hidrógeno es muy adecuado para intercambiarse por el agua presente en la zeolita, con lo cual el peróxido de hidrógeno se descompondría muy fácilmente.

En el producto de acuerdo con la invención es sorprendente que los polímeros más higroscópicos generalmente funcionaron mejor y, a su vez, aquellos productos cuya capacidad de adsorción de agua era la menor, pero en ningún caso cero, dieron los peores resultados. Así, por ejemplo, el agua presente en la zeolita puede no haber sido como tal el factor crucial en el proceso de descomposición; la descomposición debe ser debida, en un grado considerable, a otros factores. Se sabe que puede prepararse un aducto de peróxido de hidrógeno a partir de polivinilpirrolidona a una elevada temperatura. Una hipótesis podría ser que los productos en cuestión formarían un aducto, evitando la descomposición del peróxido de hidrógeno al ser liberado el peróxido de hidrógeno por el efecto del agua.

También puede ser que un anión perhidroxilo, que se forma especialmente rápido a partir de peróxido de hidrógeno en condiciones alcalinas, se una de alguna manera al grupo del nitrógeno, o que un radical hidroxi, que se forma a partir del anión perhidroxilo, y que puede provocar una reacción en cadena, reaccione con el polímero en cuestión y que al mismo tiempo se vuelva inactivo. Esto estaría apoyado por el hecho de que la polivinilpirrolidona contiene nitrógeno terciario, que puede estabilizar en parte el proceso de descomposición alcalina del peróxido de hidrógeno.

Así, un buen aditivo debe ser lo suficientemente higroscópico, pero no debe humedecer el producto y debe reaccionar con el peróxido de hidrógeno o productos de reacción adicionales del mismo.

Ejemplos

En todos los ensayos de cubiertas de los ejemplos 1-5, el material que se recubrió fue carbonato sódico peroxihidrato (SPH) con un contenido en oxígeno activo del 14,3%, según se midió mediante titulación convencional con permanganagato potásico.

Para la medida de la estabilidad del SPH hay un procedimiento de uso habitual en el que el producto se empaqueta en una caja de cartón estrechamente cerrada, y así el procedimiento debería ilustrar el comportamiento del producto en un envase de consumo sin abrir. Dicho envase se coloca entonces en una cámara climatizada, cuya temperatura y humedad relativa se establecen a unos determinados valores, por ejemplo, 30ºC y una humedad relativa del 70%. Si el producto es de algún modo estable, obtener la suficiente información sobre la estabilidad del producto requerirá largos periodos. Además, el procedimiento no proporciona información sobre cómo se comporta el producto cuando ha sido abierto el envase y entra en contacto con el aire. Otro procedimiento usado es colocar el producto en un recipiente que está cerrado con una lámina de plástico ligeramente permeable o una lámina perforada. Esto tampoco proporciona siempre resultados fiables, dado que el oxígeno formado tras la descomposición del SPH es capaz, al menos en parte, de evitar que el aire ambiental entre en contacto con el producto. Se encuentran las mismas dificultades cuando el producto se ensaya en bolsas de plástico que no son completamente herméticas.

El solicitante ha usado un procedimiento que ha funcionado bien en los ensayos del solicitante, y que da resultados fiables en lo que respecta al comportamiento del producto después de un periodo de ensayo de una semana. Los ensayos de dos semanas también dieron resultados fiables. Las condiciones del ensayo son, sin embargo, bastante drásticas, dado que los productos se ensayan en un recipiente abierto a una temperatura de 30ºC y una humedad relativa del 70%.

Previamente se ha observado que, por ejemplo, las zeolitas descomponen muy rápidamente el carbonato sódico peroxihidrato. En la presente invención se usó un procedimiento en el que se mezcló el SPH a una proporción de 1:1 con un polvo fino de zeolita 4A comercial con un tamaño de partícula de aproximadamente 10 micrómetros. Dicha mezcla se ensaya bajo las mismas condiciones a las descritas anteriormente.

El procedimiento es globalmente como sigue: si se trata de SPH puro, se pesan de forma precisa 4-5 g de SPH en un envase de vidrio abierto de fondo plano con bordes y una capacidad de 15 ml. Este recipiente se coloca en una cámara climatizada con las condiciones descritas anteriormente. Después de un periodo predeterminado, se saca el recipiente de la cámara climatizada. Se determinan los contenidos y la concentración de peróxido de hidrógeno mediante un procedimiento con permanganato potásico conocido. Si se está examinando el efecto de la zeolita, se mezcla bien NPH con una cantidad igual en peso de una zeolita 4A comercial, en total 4-5 gramos.

Ejemplo 1

La Tabla 1 muestra la estabilidad de SPH solo y mezclado con zeolita.

TABLA 1

Disminución del contenido en oxígeno activo de SPH solo y en una mezcla con zeolita, medida en porcentajes
Producto / tiempo / % de descomposición
	1 semana	2 semanas	3 semanas	4 semanas
SPH	5,7	7,0	8,7	10,4
SPH + zeolita	44,0	65,5	80,0	87,0

A partir de los resultados puede observarse que la estabilidad del SPH es aún bastante buena después de dos semanas, pero en una mezcla con zeolita su estabilidad es muy baja.

Ejemplo 2

La Tabla 2 muestra los resultados de descomposición, a diferentes concentraciones de sulfato sódico, de muestras de SPH recubiertas por el procedimiento descrito en la solicitud FI 935342 del solicitante.

TABLA 2

Descomposición de muestras de SPH cubiertas con diferentes concentraciones de sulfato sódico (SOS) en una
mezcla con zeolita 4A en ensayos de 2 semanas
Producto / contenido en SOS / % de descomposición
	25%	20%	15%	10%	5%
SPH + zeolita	14,3	16,0	17,8	20,8	25,0

Los SPH recubiertos de acuerdo con la invención se describen en los siguientes ejemplos:

Ejemplo 3

Los ensayos de cubiertas se llevaron a cabo usando un equipo Aeromatic Strea 1. Los polímeros se disolvieron en agua para formar disoluciones saturadas de hasta un máximo de 10 por ciento de concentración. Se usó una disolución acuosa de sulfato sódico aproximadamente al 29 por ciento como disolución de sulfato sódico. Las disoluciones se atomizaron en un orden escogido mediante un atomizador de 2 fases usando aire como gas de atomización. Las cantidades de cubierta, y por tanto, el grosor de la cubierta, podían modificarse cambiando la cantidad de disolución cargada.

Si la disolución de sulfato sódico contenía también una disolución de polímero, esta disolución tuvo que ser atomizada inmediatamente con objeto de evitar la precipitación, de otro modo se habría formado una cubierta desigual.

Cuando el objetivo era producir una cubierta que contuviera polímero con una concentración de sulfato sódico del 20 por ciento, se usaron las siguientes cantidades de materiales:

- 300 g de SPH

- 6 ó 12 g de polímero (concentración 1,6-3,1%) (formulaciones 1 y 2)

- 75 g de sulfato sódico (contenido en SOS 19,7-19,4% = aprox. 20%)

Cuando el polímero se cargó al final, la carga de polímero usada fue 15 g (3,8%), formulación 3.

Mediante la carga de pequeñas cantidades de disolución, fue posible reducir la cantidad de sulfato sódico y de polímero en el producto recubierto final.

En el siguiente ensayo se usaron los siguientes homopolímeros de vinilpirrolidona:

K-30 de International Specialty Products (ISP), peso molecular 38.000

K-90 de ISP, peso molecular 630.000

PVP de Aldrich Chemicals, número de catálogo 85, 654-2, peso molecular 10.000, denominado en la tabla

\hbox{PVP A}

.

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 3

Ensayos comparativos con muestras de SPH cubiertas con aproximadamente un 20 por ciento de SOS
y un polímero, porcentaje de descomposición después de dos semanas en una mezcla con zeolita 4A
Polímero usado	Formulación	Descomposición
K-30	1	15,3%
K-30	2	20,8%
K-30	3	13,3%
K-90	1	15,4%
K-90	2	18,8%
K-90	3	22,7%
PVP A	1	15,0%
PVP A	2	19,6%
PVP A	3	15,1%

Ejemplo 4

En los siguientes ensayos se usaron los siguientes polímeros de vinilpirrolidona:

Antara® 430 = copolímero de vinilpirrolidona-estireno (producto de ISP)

Antaron® P 904 = polivinilpirrolidona butilada (producto de ISP)

ACP = copolímero de vinilpirrolidona y ácido acrílico (VP/AC) (producto de ISP)

ACP 1005 VP/AC 25:75, peso molecular alto

ACP 1033 VP/AC 75:25, peso molecular medio

ACP 1042 VP/AC 25:75, peso molecular medio

Los productos ACP fueron los polímeros menos higroscópicos usados en el ensayo.

TABLA 4

Resultados obtenidos con diferentes productos y formulaciones, siendo la cantidad de SOS
de aproximadamente el 20%
Polímero	Formulación	Descomposición
		solo	con zeolita
		2 semanas	2 semanas
Antara® 430	1	4,8%	8,5%
Antaron® P 904	1	4,0%	10,0%
Antaron® P 904	3	7,3%	9,8%
ACP 1005	1	8,3%	22,8%
ACP 1033	1	7,0%	39,8%
ACP 1042	1	7,7%	17,5%

\newpage

Ejemplo 5

En la siguiente serie se examinó el efecto de la cantidad de cubierta, siendo la cantidad de polímero de 1,6-2,0% (6 g) de la cantidad de producto final total.

TABLA 5

Efecto de las diferentes cantidades de cubierta
Polímero	SOS	Descomposición con zeolita
		2 semanas
PVP A	0%	51,0%
PVP A	5%	34,4%
PVP A	10%	25,0%
PVP A	20%	16,7%
Antara® 430	0%	42,2%
Antara® 430	5%	41,4%
Antara® 430	10%	12,5%
Antara® 430	20%	7,9%
Antaron® P 904	0%	45,8%
Antaron® P 904	5%	33,6%
Antaron® P 904	10%	11,0%
Antaron® P 904	20%	6,0%

Ejemplo 6

En el siguiente se ensayó la estabilidad de un SPH de grado bajo, estando el SPH cubierto con un copolímero o terpolímero de vinilpirrolidona junto con sulfato sódico. El producto se puso en contacto con zeolita (4A) a 30ºC y una humedad relativa del 70%. Los porcentajes de descomposición relativa mostrados en la tabla se obtuvieron por comparación con SPH cubierto únicamente con sulfato sódico bajo las condiciones correspondientes.

(Tabla pasa a página siguiente)

1

Productos de international specialty products usados en la tabla

Antaron® P-904 =	PVP butilado
Antaron® V-206 =	copolímero PVP/hexadeceno
Antara® 430 =	copolímero vinilpirrolidona/estireno
PVP/VA 735W =	poli(copolímero vinilpirrolidona/vinilacetato)
Copolímero 845 =	poli(metacrilato vinilpirrolidona/dimetilaminoetilo)
Copolímero 937 =	poli(metacrilato vinilpirrolidona/dimetilaminoetilo)
Copolímero 958 =	poli(metacrilato vinilpirrolidona/dimetilaminoetilo)
H2OLD® EP-1 =	terpolímero de vinilcaprolactamo, vinilpirrolidona y
	dimetilaminoetil metacrilato
Gafquat® HS-100 =	copolímero de vinilpirrolidona y cloruro de
	metacrilamidopropiltrimetil amonio
Gafquat® 734 y 755N =	copolímero cuaternario de vinilpirrolidona y
	dimetilaminoetil metacrilato

Otra leyenda:

PVP =	copolímero o terpolímero de vinilpirrolidona
PVP-SOS =	recubierto primero con PVP y después con sulfato sódico
SOS-PVP =	recubierto primero con sulfato sódico y después con PVP
PVP (X %) =	usado un X por ciento de disolución de polímero
% de cubierta =	proporción de polímero sobre la cantidad de SPH
% de descomposición =	descomposición como porcentaje de la descomposición
	de SPH recubierto solo con sulfato sódico

Puede verse que con el uso de copolímeros o terpolímeros de vinilpirrolidona en una cantidad del 0,5-1,5% (el acrónimo PVP se usa para los polímeros de la tabla a pesar de que el homopolímero real de vinilpirrolidona, PVP, no se usó), la descomposición de SPH se reduce al 40-60% de lo que se consigue con una cubierta de sulfato sódico solo.

Claims

1. Un carbonato sódico peroxihidrato estable, adecuado para su uso junto con un detergente basado en silicato sintético cristalino, caracterizado porque se recubre un granulado de carbonato sódico peroxihidrato con un sulfato de un metal alcalino y un copolímero o terpolímero de vinilpirrolidona.

2. Un carbonato sódico peroxihidrato según la Reivindicación 1, caracterizado porque el sulfato del metal alcalino es sulfato sódico o sulfato potásico.

3. Un carbonato sódico peroxihidrato según la Reivindicación 1, caracterizado porque el copolímero o terpolímero se forma mediante la polimerización conjunta de N-vinilpirrolidona y un monómero que contiene al menos un grupo vinilo.

4. Un carbonato sódico peroxihidrato según la Reivindicación 1 ó 3, caracterizado porque el copolímero se forma mediante la polimerización conjunta de N-vinilpirrolidona y un monómero de una \alpha-olefina que contiene 2-20 átomos de carbono.

5. Un carbonato sódico peroxihidrato según la Reivindicación 4, caracterizado porque la \alpha-olefina que contiene 2-20 átomos de carbono se elige entre el grupo formado por etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-hexadeceno y 1-eicoceno.

6. Un carbonato sódico peroxihidrato según la Reivindicación 1 ó 5, caracterizado porque el copolímero es un copolímero de N-vinilpirrolidona 1-butilo o un copolímero de N-vinilpirrolidona 1-hexadecano.

7. Un carbonato sódico peroxihidrato según la Reivindicación 1 ó 3, caracterizado porque el copolímero se forma mediante la polimerización conjunta de N-vinilpirrolidona y un monómero aromático que contiene un grupo vinilo, como estireno y metilestireno.

8. Un carbonato sódico peroxihidrato según la Reivindicación 1, caracterizado porque el copolímero se forma mediante la polimerización conjunta de N-vinilpirrolidona y un monómero de éster que contiene un grupo vinilo, como vinilacetato.

9. Un carbonato sódico peroxihidrato según la Reivindicación 1, caracterizado porque el copolímero se forma mediante la polimerización conjunta de N-vinilpirrolidona y un monómero de éster que contiene un grupo vinilo como ésteres N-alquilaminoalquilo de ácido acrílico o metacrílico o sales cuaternarias de los mismos.

10. Un carbonato sódico peroxihidrato según la Reivindicación 1 ó 9, caracterizado porque el éster alquilaminoalquilo de ácido (met)acrílico se elige entre el grupo formado por di-(átomo de carbono 1-3)alquilamino-(átomo de carbono 2-6)alquil(met)acrilato.

11. Un carbonato sódico peroxihidrato según la Reivindicación 10, caracterizado porque el éster alquilaminoalquilo de ácido (met)acrílico es dimetilaminoetil(met)acrilato o dietilaminoetil(met)acrilato.

12. Un carbonato sódico peroxihidrato según la Reivindicación 1, caracterizado porque el copolímero se forma mediante la polimerización conjunta de N-vinilpirrolidona y un derivado amida de ácido (met)acrílico, como cloruro de (3-(metacriloilamino)-propil)-trimetilamonio.

13. Un carbonato sódico peroxihidrato según la Reivindicación 1, caracterizado porque el copolímero se forma mediante la polimerización conjunta de N-vinilpirrolidona y un monómero heterocíclico que contiene un grupo vinilo, como vinilcaprolactamo.

14. Un carbonato sódico peroxihidrato según la Reivindicación 1, caracterizado porque el terpolímero se forma mediante la polimerización conjunta de N-vinilpirrolidona, vinilcaprolactamo y un monómero de dimetilaminoetil(met)acrilato.

15. Uso de carbonato sódico peroxihidrato recubierto según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en detergentes basados en silicato sintético cristalino.

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16. Uso según la reivindicación 15, caracterizado porque el componente silicato en el detergente es zeolita o un silicato estratificado.