ES2200182T3 - Procedimiento de fabricacion de una mezcla de esteres. - Google Patents
Procedimiento de fabricacion de una mezcla de esteres.Info
- Publication number
- ES2200182T3 ES2200182T3 ES97930494T ES97930494T ES2200182T3 ES 2200182 T3 ES2200182 T3 ES 2200182T3 ES 97930494 T ES97930494 T ES 97930494T ES 97930494 T ES97930494 T ES 97930494T ES 2200182 T3 ES2200182 T3 ES 2200182T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- mixture
- sterols
- esters
- weight
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C1/00—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids
- C11C1/02—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids from fats or fatty oils
- C11C1/025—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids from fats or fatty oils by saponification and release of fatty acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
- A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
- A23D7/01—Other fatty acid esters, e.g. phosphatides
- A23D7/013—Spread compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
- A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
- A23D7/015—Reducing calorie content; Reducing fat content, e.g. "halvarines"
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
- A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
- A23D9/007—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils characterised by ingredients other than fatty acid triglycerides
- A23D9/013—Other fatty acid esters, e.g. phosphatides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
- A23L33/115—Fatty acids or derivatives thereof; Fats or oils
- A23L33/12—Fatty acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
- C07G99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J63/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton has been modified by expansion of only one ring by one or two atoms
- C07J63/008—Expansion of ring D by one atom, e.g. D homo steroids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J9/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Mycology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Edible Oils And Fats (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
PROCESO PARA LA FABRICACION DE UNA MEZCLA DE ESTERES DE ACIDOS GRASOS, QUE COMPRENDE LOS PASOS DE: (A) HIDROLIZAR UN ESTEROL ESTER O UNA MEZCLA DE ESTEROLES - ESTERES, DE MANERA QUE SE OBTENGA UNA MEZCLA QUE COMPRENDA ACIDOS FENOLICOS Y/O ACIDOS GRASOS Y ESTEROLES LIBRES; Y (B) OPTATIVAMENTE, SEPARAR LOS ACIDOS FENOLICOS Y/O ACIDOS GRASOS DE LA MEZCLA DE REACCION; Y (C) ESTERIFICAR LOS ESTEROLES LIBRES ASI OBTENIDOS, PARTICULARMENTE CON ACIDOS GRASOS.
Description
Procedimiento de fabricación de una mezcla de
ésteres.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la fabricación de una mezcla de ésteres, en
particular una mezcla de ésteres de fitosteroles y fitostanoles
(4-desmetilesteroles,
4-monometilesteroles y
4,4'-dimetilesteroles y sus equivalentes
estanoles) (denominados aquí más adelante como esteroles) y ácidos
grasos.
Los niveles elevados de colesterol en el suero
sanguíneo pueden causar un riesgo incrementado de enfermedades de
corazón coronarias. Para la reducción de los niveles de colesterol
se han propuesto diversos procedimientos.
Un procedimiento bien conocido se refiere a una
selección cuidadosa de ácidos grasos en la dieta, en particular
una dieta rica en ácidos grasos insaturados puede ayudar a reducir
los niveles de colesterol.
Otro procedimiento se refiere a la adición de
substancias específicas a la dieta para reducir el nivel de
colesterol. Por ejemplo, la Patente WO 92/19640 describe el uso de
éster \beta-sitostanol para la reducción de
niveles de colesterol en suero.
Se ha encontrado que derivados de esterol
particulares tienen mejores propiedades para reducir el colesterol
que otros. En la naturaleza se producen un cierto número de
esteroles que están esterificados. Por ejemplo, la mayoría de los
esteroles, es decir, 25-80%, encontrados en fuentes
tales como maíz, trigo, avena, salvado de arroz y nuez del árbol
de la manteca, están esterificados con ácidos fenólicos tales como
ácido ferúlico, ácido cumárico, ácido caféico y ácido cinnámico.
Sin embargo, se ha encontrado que estos esteroles esterificados
son menos adecuados para la reducción de los niveles de colesterol
en suero.
Esto significa que para la mayoría de los
derivados esteroles que se producen en fuentes tales como maíz,
trigo, avena, salvado de arroz y nuez del árbol de la manteca,
existe un deseo de mejorar sus efectos de reducción de colesterol en
sangre.
Además, se ha encontrado que una parte
significativa de esteroles no está en absoluto esterificada. Este
tipo de esteroles no es fácilmente soluble en aceites, y, por ello,
no son muy adecuados como una buena fuete para aplicaciones en
productos alimenticios a base de grasas.
La Patente de EE.UU. 3.751.569, sugiere el uso de
ésteres de ácido monocarboxílico y esteroles de plantas en aceites
dietéticos para la reducción del nivel de colesterol.
Una desventaja de los procedimientos de la
Patente WO 92/19640 y de la Patente de EE.UU. 3.751.569, es el
alto coste de los materiales ésteres. Estos altos costes son
debidos a los altos costes de aislamiento y preparación de los
materiales.
Todos los procedimientos conocidos hasta la fecha
para la obtención de materiales éster usan esteroles libres que se
producen en la naturaleza como el material de partida para la
obtención de mezclas de ésteres. Igualmente, en la naturaleza,
existen un cierto número de ésteres de esteroles que se ha
encontrado que no son eficaces en la reducción del colesterol en
sangre como los ésteres de ácidos grasos de fitosteroles y
fitoestanoles.
Cuando en esta solicitud se mencionan esteroles,
se entiende que son fitoesteroles, fitoestanoles o mezclas de los
mismos. Por ello, el término esterol en esta solicitud se refiere
a 4-desmetilesteroles,
4-monometilesteroles y
4,4'-dimetilesteroles, sus equivalentes estanoles,
y mezclas de los mismos en cualquiera de las combinaciones
posibles.
La presente invención aspira a proporcionar un
procedimiento barato para la preparación de una mezcla de ésteres,
teniendo dicha mezcla de ésteres un efecto de reducción del
colesterol sobre los alimentos. Mediante el procedimiento
actualmente encontrado, es posible ahora tener todos los esteroles
y derivados esteroles presentes en fuentes ricas en grasas, pero
que hasta ahora no eran adecuados para la obtención de derivados
de esterol que tienen un efecto de reducción del colesterol en
sangre significativo. Más aún, se ha encontrado que el efecto de
reducción del colesterol en sangre obtenible mediante el uso de la
cantidad total de esteroles y derivados esteroles presentes en
estas fuentes, está incrementado. Más aún, se ha incrementado la
cantidad de derivados esteroles reductores del colesterol eficaces
obtenibles a partir de fuentes usadas en el pasado, y se ha
logrado hacer disponibles muchas más fuentes aplicables para la
obtención de dichos derivados esteroles eficaces.
Se ha encontrado que los costes para la
producción de la mezcla de ésteres puede reducirse de manera
significativa si se usan otros materiales diferentes de
fitosteroles libres (Patente de EE.UU. 3.751.569) o sus derivados
(Patente WO 92/19640) como el material de partida y el
procedimiento implica una etapa de hidrólisis específica.
El Documento
US-A-5.290.579, describe un
procedimiento en el que el aceite de salvado de arroz se trata con
una base diluida que forma fenolatos.
Las ventajas adicionales del procedimiento de la
invención son que el procedimiento puede llevarse a cabo sin la
necesidad de altas inversiones, que el procedimiento puede
llevarse a cabo fácilmente con un alto rendimiento y que el nivel
de residuos es bajo, dado que los subproductos pueden usarse para
otros fines.
Las ventajas adicionales son que la mezcla de
ésteres específica obtenida mediante el procedimiento de la
invención puede incorporarse de manera muy conveniente a productos
alimenticios a niveles relativamente elevados. Igualmente, muestran
excelentes capacidades para reducir los niveles de colesterol en
suero.
De acuerdo con ello, en un primer aspecto, la
presente invención se refiere a un procedimiento para la
fabricación de una mezcla de ésteres, que comprende las etapas
de:
(a) hidrólisis de un éster de esterol o una
mezcla de ésteres de esteroles, de manera tal que se obtiene una
mezcla que comprende ácidos fenólicos y/o grasos, y esteroles
libres; y
(b) esterificación de los esteroles libres así
obtenidos con ácidos grasos de
C_{2}-C_{22}.
En otro aspecto, la presente invención se refiere
a un procedimiento para la fabricación de una mezcla de ésteres,
que comprende las etapas de:
(a) hidrólisis de un éster de esterol o una
mezcla de ésteres de esteroles, de manera tal que se obtiene una
mezcla que comprende ácidos fenólicos y/o grasos, y esteroles
libres;
(b) separación de los ácidos fenólicos y/o grasos
a partir de la mezcla de reacción; y
(c) esterificación de los esteroles libres así
obtenidos con ácidos grasos de
C_{2}-C_{22}.
El procedimiento es muy beneficioso si los
ésteres de esteroles son ésteres de esteroles y ácidos distintos
de los ácidos grasos. En esta realización, el éster de esterol o
la mezcla de ésteres de esteroles es una mezcla que comprende
ésteres de esteroles de ácido fenólico. En una realización
preferida adicional, el procedimiento es un procedimiento en el que
el éster de esterol o mezcla de ésteres de esteroles consiste en un
éster de esterol de ácido fenólico o una mezcla de ésteres de
esteroles de ácido fenólico.
En una realización particular, la invención se
refiere a un procedimiento para la fabricación de una mezcla de
ésteres, que comprende las etapas de:
(a) hidrólisis de
\gamma-orizanol, de manera tal que se obtiene una
mezcla que comprende ácido ferúlico y esteroles;
(b) separación del ácido ferúlico a partir de la
mezcla de reacción; y
(c) esterificación de los esteroles así obtenidos
con ácidos grasos de C_{2}-C_{22}.
En particular, la presente invención abarca
mezclas de ésteres de esteroles de ácidos grasos mediante el
procedimiento de la presente invención. Si, en el procedimiento de
la invención, se usan esteroles de una fuente particular sin
modificación, la naturaleza y la relación de los esteroles
encontrados en el producto resultante del procedimiento de la
presente invención será indicativo de la fuente usada. En una
realización de la presente invención, las mezclas de ésteres de
esteroles de ácidos grasos se caracteriza por la naturaleza del
tipo de esteroles encontrados en los ésteres de esteroles y la
relación del esterol diferente, siendo la naturaleza y la relación
similar a la encontrada en los derivados de esterol presentes en
el salvado de arroz.
En otra realización aún, la naturaleza y relación
de la parte alcohol encontrada en la mezcla de ésteres de
esteroles de ácidos grasos de la invención son similares a las
encontradas en los derivados de esterol presentes en la nuez del
árbol de la manteca.
En el caso que se desee preparar ésteres de
esteroles de ácidos grasos de un tipo de ácido graso
posteriormente definido, puede aplicarse igualmente el
procedimiento indicado anteriormente para la
re-esterificación de ésteres de esteroles de ácidos
grasos con un grupo posteriormente definido de ácidos grasos. Como
ácidos grasos particulares, se entiende en esta solicitud un grupo
de ácidos grasos elegidos a voluntad.
En una realización la más preferida de esta
invención, se usan ésteres de esteroles que están esterificados
con cualquier ácido fenólico. En la naturaleza, la mayoría de los
ésteres de esteroles de ácido fenólico son ésteres de esteroles y
ácidos fenólicos procedentes del grupo de ácido ferúlico,
cumárico, caféico y cinnámico.
Los ésteres de esteroles que son adecuados en
particular para el procedimiento de la presente invención, son los
ésteres de esteroles procedentes del salvado de arroz y de la nuez
del árbol de la manteca.
Los ésteres de esteroles y ésteres de estanoles
pueden aislarse a partir de fuentes naturales mediante técnicas
conocidas. Si así se desea, los ésteres de esteroles pueden
endurecerse a ésteres de estanoles, antes o después del
procedimiento de re-esterificación.
Un grupo de ésteres de esteroles particularmente
adecuado para re-esterificarse, es el orizanol. El
orizanol o \gamma-orizanol es una mezcla de
ésteres del ácido ferúlico de, principalmente, los fitosteroles
campesterol, \beta-sitosterol,
24-metil-cicloartenol y
cicloartenol. El \gamma-orizanol está presente
como un componente menor a niveles relativamente elevados en el
aceite de salvado de arroz.
Un procedimiento muy adecuado de obtención del
orizanol se describe en la Solicitud de Patente Europea
copendiente No. 96201871.9 de los presentes autores.
Preferiblemente, el material de partida es el subproducto del
procedimiento de refinado en álcali del aceite de salvado de
arroz, la denominada pasta de neutralización.
Otro grupo de ésteres de esteroles
particularmente adecuado para re-esterificar es el
grupo de ésteres de esteroles encontrados en la nuez del árbol de
la manteca, una mezcla principalmente de ésteres del ácido
cinnámico, fundamentalmente de los fitosteroles
alfa-amirina, beta-amirina, lupeol,
butiroespermol y germanicol.
Un procedimiento muy adecuado de obtención de
esteroles de la nuez del árbol de la manteca se describe en la
Solicitud de Patente Europea copendiente No. 96304994.5 de los
presentes autores.
El procedimiento encontrado ahora tiene la
ventaja adicional de que puede aplicarse a una mezcla de esteroles
y derivados de esteroles procedentes de una fuente particular o de
una mezcla de fuentes diferentes. Por ejemplo, puede aplicarse una
mezcla tal como se produce en una fuente natural, p. ej., un
concentrado de esterol obtenido mediante la concentración de la
parte rica en esterol de un aceite, sin necesidad de aislar uno o
más esteroles específicos antes de someterlos al procedimiento de la
presente invención. En esta realización, los ésteres de esteroles
de ácidos grasos y los ésteres de esteroles de ácido fenólico se
re-esterifican con ácidos grasos, y todo los
ésteres de esteroles libres presentes en una composición de este
tipo se esterificarán a ésteres de esteroles de ácidos grasos. De
acuerdo con ello, una gran cantidad o incluso la totalidad de los
esteroles presentes en una fuente natural de este tipo son tratados
de una manera tal que quedan disponibles como derivados de
esteroles que reducen el colesterol de manera efectiva.
Se prefiere que el éster de esterol o la mezcla
de ésteres de esteroles usados en el procedimiento de la invención
sean de calidad grado alimentario, es decir, estén en su forma
pura o en la forma de un concentrado de grado alimentario, por
ejemplo una solución concentrada de ésteres de esteroles o de
esteroles que comprenden ésteres de esteroles en un disolvente, p.
ej., un aceite natural. Preferiblemente de manera especial, el
nivel de ésteres de esteroles en la mezcla de partida es desde 5
hasta 90%, y preferiblemente desde 40-90%.
La primera etapa del procedimiento de la
invención se refiere a la hidrólisis de los ésteres de esteroles.
Esta hidrólisis tiene por objeto la separación del grupo ácido del
grupo metilesterol. Esta hidrólisis puede llevarse a cabo mediante
cualquier procedimiento adecuado para hidrólisis. Las condiciones
adecuadas para la reacción de hidrólisis son, por ejemplo, las
descritas en la Patente Europea 503 650. En el ejemplo se ilustran
otras condiciones. Se estima que entra dentro de la capacidad de la
persona experta el encontrar posibles variaciones en las
condiciones de transformación para llevar a cabo la reacción de
hidrólisis.
Preferiblemente, la reacción se lleva a cabo
hasta que al menos el 50% en peso de los ésteres de esteroles son
escindidos en el ácido libre y los esteroles libres
correspondientes, más preferiblemente al menos el 80% en peso, lo
más preferiblemente 90 a 100% en peso. Por ejemplo, en el caso de
usarse \gamma-orizanol, la reacción de hidrólisis
se lleva a cabo hasta que al menos el 50% en peso del
\gamma-orizanol se escinde en el ácido ferúlico
y esteroles correspondientes, más preferiblemente al menos el 80% en
peso, lo más preferiblemente 90 a 100% en peso.
Los ésteres adecuados son ésteres de esteroles
tales como se encuentran en fuentes naturales tales como trigo,
maíz, salvado de arroz y nuez del árbol de la manteca. Estos
ésteres de esteroles pueden ser ésteres de ácidos fenólicos tales
como ácido ferúlico, cumárico, caféico y cinnámico. Los esteroles
pueden ser fitoesteroles y fitoestanoles
(4-desmetilesteroles,
4-monometilesteroles y
4,4'-dimetilesteroles y sus equivalentes
estanoles), denominados aquí más adelante como esteroles.
Después de la hidrólisis, se obtiene una mezcla
que contiene uno o más ácidos fenólicos y uno o más ácidos grasos
y uno o más esteroles. En su realización preferida, los ácidos
fenólicos obtenidos son un subproducto y no son necesarios para un
tratamiento posterior y podrían ser separados de manera conveniente
de la mezcla de reacción. En la realización en la que se
hidrolizan los ésteres de esteroles, puede ser igualmente deseable
el separar los ácidos grasos obtenidos después de la hidrólisis con
el fin de permitir la obtención de ésteres de esteroles de ácidos
grasos específicos mediante la esterificación de los esteroles con
estos ácidos grasos particulares.
En el caso de la hidrólisis de una mezcla de
ésteres de esteroles de ácidos fenólicos y ésteres de esteroles de
ácidos grasos (y, opcionalmente, estando presentes esteroles
libres), una realización adicional comprendería igualmente la
separación de todos los ácidos fenólicos y grasos obtenidos
mediante el procedimiento de hidrólisis. Todas estas etapas de
separación se llevan a cabo, preferiblemente, antes de la
esterificación de los esteroles libres obtenidos con los ácidos
grasos particulares deseados.
La separación puede llevarse a cabo en cualquier
fase del procedimiento, sin embargo, con el fin de evitar la
posibilidad de que se produzcan reacciones regresivas con los
esteroles, se prefiere que el ácido(s) fenólico(s) se
separe de la mezcla de reacción antes de la posterior reacción de
esterificación. La separación del ácido fenólico y/o el ácido
graso puede realizarse mediante cualquier técnica adecuada, p. ej.,
filtración o precipitación. La Patente Europea EP 503 650, describe
procedimientos adecuados para la separación del ácido ferúlico que
pueden igualmente aplicarse a otros ácidos fenólicos. En los
ejemplos se ilustran otros procedimientos.
Si la esterificación se lleva a cabo bajo
condiciones tales que los ácidos grasos, comparados con los ácidos
fenólicos, esterifican de manera selectiva (en gran parte) a los
esteroles, no se requiera la separación de los ácidos fenólicos. En
esta realización particular, puede ser deseable el usar un
procedimiento de esterificación (selectivo) enzimático.
El procedimiento de la invención implica
igualmente la esterificación de la mezcla de metilesterol obtenida
en la reacción de hidrólisis. Los esteroles se esterifican con uno
o más ácidos grasos de C_{2-22}. Dichos grupos de
ácidos grasos forman un enlace éster en el punto de unión del
ácido fenólico. Para los fines de la invención, el término ácido
graso de C_{2-22} se refiere a cualquier molécula
que comprenda una cadena principal de C_{2-22} y
al menos un grupo ácido. Aunque no preferido dentro del presente
contexto, la cadena principal de C_{2-22} puede
substituirse parcialmente o pueden estar presentes cadenas
laterales. Sin embargo, preferiblemente los ácidos grasos de
C_{2-22} son moléculas lineales que comprenden
uno o dos
\hbox{grupo(s)} ácido como
grupo(s) final. Los más preferidos, son ácidos grasos de
C_{2-22} lineales tal como ocurre en los aceites
naturales.
Los ejemplos adecuados de cualquiera de dichos
ácidos grasos son el ácido acético, ácido propiónico, ácido
butírico, ácido capróico, ácido caprílico y ácido cáprico. Otros
ácidos adecuados son, por ejemplo, el ácido cítrico, ácido láctico,
ácido oxálico y ácido maléico. Los más preferidos son el ácido
láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido
behénico, ácido oléico, ácido cetólico, ácido erúcico, ácido
elaídico, ácido linoléico y ácido linolénico.
Cuando se desee, puede usarse una mezcla de
ácidos grasos. Por ejemplo, es posible usar una grasa o un aceite
que se produce de manera natural como una fuente del ácido graso y
llevar a cabo la esterificación mediante una reacción de
interesterificación.
En una realización particular, la mezcla de
ácidos grasos contiene una gran cantidad (>35%, preferiblemente
>45%, más preferido >70%) de ácidos grasos poliinsaturados
(PUFA). Esto no solamente proporciona la ventaja del propio PUFA
que tiene buena capacidad de reducción del colesterol en sangre,
sino que además los ésteres de esteroles preparados con dichos
ácidos grasos se consideran que tienen una mayor capacidad de
solvatación y eficacia de reducción del colesterol en sangre en el
cuerpo.
Preferiblemente, se usan mezclas de ácidos grasos
de aceite de salvado de arroz, girasol, cártamo, colza, linaza,
linola y/o soja. Estas son fuentes típicas de alto contenido en
PUFA y/o bajo en SAFA.
Las condiciones de esterificación adecuadas se
encuentran descritas, por ejemplo, en la Patente WO 92/19640. En
los ejemplos que siguen a continuación se muestran otras
condiciones adecuadas.
Preferiblemente, las condiciones de la reacción
de esterificación se seleccionan de manera tal que al menos el 50%
en peso, preferiblemente al menos 75% en peso, lo más
preferiblemente desde 90-100% en peso de los
esteroles se esterifiquen.
En la realización particular en la que se usa
\gamma-orizanol, la reacción da como resultado
una mezcla que contiene ésteres de esteroles, comprendiendo dichos
esteroles al menos dos esteroles seleccionados entre el grupo de
campesterol, \beta-sitosterol,
24-metileno cicloartenol y cicloartenol.
Preferiblemente al menos 50%, más preferido más
del 80% en peso, lo más preferido desde 90 hasta 100% de los
esteroles está seleccionado entre el grupo de campesterol,
\beta-sitosterol, 24-metileno
cicloartenol y cicloartenol.
Especialmente preferiblemente, la mezcla de
ésteres de ácidos grasos de esteroles se obtiene sometiendo una
mezcla de:
(a) 5-40% en peso de
campesterol,
(b) 2-25% en peso de
\beta-sitosterol,
(c) 20-60% en peso de
24-metileno cicloartenol, y
(d) 10-50% en peso de
cicloartenol,
al procedimiento de la presente
invención.
En otra realización especialmente preferida, la
mezcla de ésteres de esteroles comprende al menos 50% de esteroles
seleccionados entre el grupo formado por
alfa-amirina, beta-amirina, lupeol,
butiroespermol y germanicol.
En esta realización, existe una preferencia
adicional por la mezcla de ésteres de ácidos grasos de esteroles
obtenida sometiendo una mezcla de:
(a) 2-45% en peso de
alfa-amirina,
(b) 0,2-25% en peso de
beta-amirina,
(c) 0,2-35% en peso de
lupeol,
(d) 2-45% en peso de
butiroespermol, y
(e) 0,1-15% en peso de
germanicol,
al procedimiento de la presente
invención.
Preferiblemente, la mezcla obtenida por
esterificación se agrega a productos alimenticios en una cantidad
de 0,5 a 40% en peso, más preferido de 2 a 30% en peso, lo más
preferido de 3 a 20% en peso, con una particular preferencia por
4-20% en peso. De manera sorprendente, el uso de
estos niveles relativamente elevados de los ésteres de esteroles
de ácidos grasos no conduce generalmente a la arenosidad del
producto. Aunque los solicitantes no desean teorizar, se estima
que esta reducción de arenosidad puede ser causada por una
disminución de la cantidad y/o la velocidad de cristalización de
los componentes ésteres en comparación con los esteroles
libres.
Preferiblemente de manera especial, las mezclas
de ésteres de la invención se agregan a productos alimenticios a
base de grasas. Los productos alimenticios a base de grasas, son
productos alimenticios a base (parcialmente) de grasas y
considerados por el usuario, en particular el consumidor, como
"tipo de productos grasientos". Los ejemplos son margarinas,
mantequilla, productos para untar grasos amarillos (conteniendo
grasa vegetal y/o grasa animal tal como grasa de mantequilla),
aderezos, mayonesa, queso, mantecas, aceites de cocción y de
fritura y similares. Estos productos en la mayoría de los casos
comprenden una cantidad particular de grasa. Sin embargo, en algunos
casos, los productos se consideran todavía como "tipo de
productos grasientos", a pesar de la substitución de parte o
incluso la totalidad de la grasa por substitutivos de la grasa. Los
productos alimenticios a base de grasa, en los cuales la grasa está
parcialmente o completamente substituida por substitutivos de la
grasa, están igualmente cubiertos mediante el término de productos
alimenticios a base de grasa de esta invención.
Los productos grasos que consisten únicamente en
grasa, se consideran igualmente como productos alimenticios a base
de grasa en esta memoria descriptiva. Estos son usados no
solamente como aceites de cocción y fritura, sino igualmente a
veces en la industria en la preparación de productos alimenticios,
p. ej., en horneado.
Los productos alimenticios como tales, son
productos comunes en el mundo occidental, y son usados por los
consumidores diariamente en cantidades diferentes para cada
individuo.
La invención es en particular muy adecuada para
productos para untar grasos amarillos, aderezos, queso, mantecas y
aceites de cocción y fritura, y más en particular para productos
para untar grasos amarillos los cuales pueden comprender 0 (cero) a
90% en peso de grasa (usualmente 5-80% en peso).
Los aderezos pueden comprender 0 a 85% en peso de grasa
(usualmente 5-80% en peso), las mantecas, aceite de
cocción y fritura más del 95% en peso en grasa. En una realización
particular de esta invención, el producto alimenticio a base de
grasa está seleccionado entre el grupo de margarinas, mantequilla y
productos para untar.
Los productos para untar grasos amarillos que
comprenden menos del 80% en peso de grasa y al menos 2,0% en peso
de la mezcla de ésteres, pueden considerarse como muy beneficiosos
en cuanto que estos no solamente tiene un contenido muy bajo en
grasa, sino que además muestran una reducción significativa de la
producción de colesterol en sangre, si se aplican de manera
similar a un producto para untar de tipo mantequilla de una manera
regular, diariamente. Esto es válido incluso más para productos con
menos del 60% en peso de grasa. En otra realización, el producto
para untar comprende al menos 3% en peso de la mezcla de ésteres.
En una realización particular de la misma, el producto para untar
comprende al menos 5% en peso de la mezcla de ésteres, obteniéndose
la mezcla de ésteres preferiblemente mediante un procedimiento en
el cual el éster de esterol (mezcla) a hidrolizar comprende
orizanol.
Otra ventaja de la presente invención es que
mediante la adición de la mezcla obtenida mediante esterificación,
puede reducirse la cantidad de compuesto duro requerido para un
producto untable al margen de los aceites líquidos anteriormente
mencionados, optimizándose, de esta forma, la cantidad de glicéridos
ricos en PUFA en el producto.
El uso de la mezcla de ésteres en queso muestra
un efecto beneficioso adicional, tal como que el colesterol en el
queso es adsorbido por el cuerpo en una cantidad mucho menor si la
mezcla de ésteres está presente en el queso que cuando no lo está.
Por lo tanto, mientras que el consumo de queso agrega usualmente
colesterol al cuerpo, con el uso de la mezcla de ésteres se
encontrará una absorción fuertemente reducida y un efecto de
reducción de colesterol en sangre. Este efecto puede igualmente
encontrarse para productos alimenticios distintos del queso que
comprenden colesterol o el consumo de productos que contienen
colesterol en combinación con los productos descritos en la
invención. La cantidad de mezcla de ésteres a agregar durante la
preparación del queso es, preferiblemente, superior a la cantidad
de colesterol en base al peso molar, de manera que el producto
obtenido contenga aún la mezcla de ésteres en una forma libre y
activa.
La grasa que se aplica en estos productos
alimenticios a base de grasa puede ser cualquier grasa, tal como
grasa de la leche y/o grasa vegetal. Sin embargo, si existe
presente grasa, se prefiere, por razones de salud, el uso de una o
más fuentes de grasa vegetal. En particular, se prefiere el uso de
grasas líquidas. Estas pueden estar hidrogenadas,
interesterificadas, etc. La grasa puede ser una única grasa o una
mezcla.
El uso de composiciones grasas que comprenden una
cantidad considerable de triglicéridos ricos en PUFA además del
uso de la mezcla de ésteres, se considera, en particular,
altamente beneficiosa. Por ejemplo, en una realización preferida,
pueden usarse aceites de girasol, cártamo, colza, linaza, linola
y/o soja.
Si se usa una mezcla grasa, se prefiere que esta
comprenda al menos el 30%, más preferido al menos 45% de ácidos
grasos poliinsaturados, en base a la cantidad en peso total de la
grasa en el producto alimenticio a base de grasa. De esta forma, se
obtiene un fuerte efecto sobre el efecto de reducción del
colesterol si se hace uso de una mezcla de los materiales ésteres
de la invención o de estos componentes en combinación con los
antioxidantes tipo polifenoles y tocoferoles, o extractos que
comprenden todos estos componentes en un producto graso en el cual
se usa una mezcla grasa que comprende al menos el 30% en peso de
triglicéridos ricos en PUFA.
La invención considera además el uso de un
concentrado de aceite que comprende más del 4% en peso de la mezcla
de ésteres para la preparación de un producto alimenticio a base
de grasa tal como se ha descrito anteriormente. En otra realización
preferida, la invención se refiere al uso de un concentrado de
aceite que comprende más del 4% en peso de la mezcla de ésteres
para la preparación de un producto para untar graso amarillo tal
como se ha descrito anteriormente.
Se han encontrado ventajas particulares cuando se
prepara un producto alimenticio a base de grasa usando
0,5-40% en peso de una mezcla de ésteres obtenida
sometiendo una mezcla de:
(a) 5-40% en peso de
campesterol,
(b) 2-25% en peso de
\beta-sitosterol,
(c) 20-60% en peso de
24-metileno cicloartenol, y
(d) 10-50% en peso de
cicloartenol,
al procedimiento de la presente invención, o,
como alternativa, usando 0,5-40% en peso de una
mezcla de ésteres obtenida sometiendo una mezcla
de:
(a) 2-45% en peso de
alfa-amirina,
(b) 0,2-25% en peso de
beta-amirina,
(c) 0,2-35% en peso de
lupeol,
(d) 2-45% en peso de
butiroespermol, y
(e) 0,1-15% en peso de
germanicol,
al procedimiento de la presente
invención.
Además de la mezcla de ésteres tal como se ha
descrito anteriormente, los productos alimenticios de la invención
pueden comprender ingredientes adicionales que pueden tener
efectos positivos sobre la salud. Ejemplos de estos son los
antioxidantes, p. ej., polifenoles o tocoferoles y tocotrienoles.
La invención se ilustra adicionalmente a continuación mediante los
ejemplos siguientes:
Se preparó una mezcla de pasta de neutralización
bruta por refinado químico de aceite de salvado de arroz mediante
la adición de lejía sódica (4 M) seguido del aislamiento de la
capa inferior acuosa. La capa de aceite se lavó dos veces con agua
y los lavados se combinaron con el primer lavado.
La pasta de neutralización bruta resultante
contenía por 500 ml:
12,5 g de \gamma-orizanol,
5,5 g de sales alcalinas de ácidos grasos
libres,
32 g de tri-acil gliceroles,
exceso de lejía sódica,
resto agua.
El \gamma-orizanol contenía 4
ésteres de ácido ferúlico y los siguientes esteroles:
24,6% en peso de campesterol,
15,5% en peso de
\beta-sitosterol,
31,2% en peso de 24-metil
cicloartenol,
28,7% en peso de cicloartenol.
La mezcla de ésteres puede obtenerse a partir de
la pasta de neutralización bruta tal como se indica a
continuación:
500 ml de pasta de neutralización bruta pueden
concentrarse hasta 100 ml mediante evaporación, seguido de la
adición de 0,15 ml de hidróxido sódico disuelto en una pequeña
cantidad de agua y 200 ml de etanol. Mediante la ebullición de esta
mezcla durante aproximadamente 2 horas, se produce una
saponificación casi completa (alrededor del 90%) del
\gamma-orizanol los tri-acil
gliceroles. Una vez completada la reacción, la mayor parte del
etanol puede recuperarse mediante evaporación.
La mezcla se acidifica mediante la adición de 400
ml de agua destilada conteniendo aproximadamente 0,3 moles de
ácido clorhídrico. Después de la separación de las capas, el ácido
ferúlico así como el glicerol se recogen en la capa acuosa
inferior. La capa superior conteniendo los ácidos grasos y los
esteroles, puede, a continuación, lavarse con agua hasta
neutralidad. A continuación, la capa superior se seca mediante
evaporación del agua bajo vacío (95ºC a 0,6665x10^{3} Pa durante
aproximadamente 1 hora).
La mezcla resultante de esteroles y ácidos
grasos, puede, a continuación, esterificarse mediante la adición
de metanol (4 veces el volumen de la otra fracción metilesterol) y
0,2% de ácido sulfúrico al 96%. La mezcla se hierve durante 2
horas, lo cual da como resultado la formación de ésteres de metilo
de los ácidos grasos, mientras que los esteroles no reaccionan. La
fracción lípida de la mezcla se aisla y seca y contiene los
esteroles y los ésteres de metilo de los ácidos grasos.
A continuación, puede llevarse a cabo la etapa de
esterificación de los esteroles mediante la adición de 0,05% en
peso de metóxido sódico, calentamiento gradual hasta 130ºC bajo
vacío (0,6665x10^{3} Pa) y agitación constante durante
aproximadamente 2 horas, lo que da como resultado la
interesterificación de los ésteres de metilo con los esteroles. El
catalizador se destruye mediante la adición de algo de agua.
Después de la separación de fase, los ésteres resultantes de los
esteroles y ácidos grasos pueden aislarse y someterse a
destilación molecular para eliminar el exceso de ésteres de metilo
de los ácidos grasos.
La mezcla de ésteres resultante tiene la misma
relación de componentes que la indicada anteriormente.
El Ejemplo I puede repetirse mediante el cual la
hidrólisis de la pasta de neutralización bruta tiene lugar en un
autoclave a 180ºC a 800x10^{3} Pa-1000x10^{3}
Pa, y en presencia de un catalizador adecuado.
La mezcla de ésteres obtenida en el Ejemplo I
puede incorporarse en un producto para untar graso al 70% tal como
sigue a continuación:
44 partes de aceite de girasol refinado (PUFA al
65% en forma de ácido linoléico), se enriquecieron con la mezcla
de ésteres del Ejemplo I y se mezclaron con 20 partes de aceite de
girasol refinado normal y 6 partes de una mezcla interesterificada
refinada de 50 partes de aceite de palma totalmente endurecido y 50
partes de aceite de pepita de palma totalmente endurecido. A 70
partes de esta mezcla grasa, se agregaron 0,1 partes de lecitina
de soja, 0,1 partes de monoglicérido y 0,1 partes de solución de
\beta-caroteno.
A 29 partes de agua, se agregaron 0,3 partes de
polvo de proteína de suero, una pequeña cantidad de aroma, y ácido
cítrico para obtener un pH de 4,8.
70 partes de la composición de la fase grasa y 30
partes de la composición de la fase acuosa se mezclaron y
mantuvieron a 60ºC. A continuación, la mezcla se pasó a través de
una línea Votator con 2 intercambiadores de calor de superficie
rascada (Unidades A) y 1 cristalizador agitado (Unidad C), en una
secuencia AAC trabajando a 800, 800 y 100 rpm, respectivamente. El
producto que abandonaba la Unidad C tenía una temperatura de 11ºC.
Con él se llenaron cubetas y se almacenó a 5ºC. Se obtuvo un
producto para untar con alto contenido en grasa homogéneo, de alto
contenido en PUFA, bueno y estable, enriquecido con 12% de la
mezcla de ésteres.
35 partes de aceite de girasol refinado (PUFA al
65% en forma de ácido linoléico), se enriquecieron con la mezcla
de ésteres del Ejemplo II y se mezclaron con 5 partes de una
mezcla interesterificada refinada de 50 partes de aceite de palma
totalmente endurecido y 50 partes de aceite de pepita de palma
totalmente endurecido. A 39 partes de esta mezcla grasa, se
agregaron 0,1 partes de lecitina de soja, 0,1 partes de
monoglicérido y una pequeña cantidad de solución de
\beta-caroteno.
A 57 partes de agua, se agregaron 2 partes de
gelatina, 0,3 partes de polvo de proteína de suero, una pequeña
cantidad de aroma, conservante y ácido cítrico para obtener un pH
de 4,7.
40 partes de la composición de la fase grasa y 60
partes de la composición de la fase acuosa se mezclaron y
mantuvieron a 60ºC. A continuación, la mezcla se pasó a través de
una línea Votator con 2 intercambiadores de calor de superficie
rascada (Unidades A) y 2 cristalizadores agitados (Unidad C), en
una secuencia ACAC trabajando a 500, 1000, 600 y 100 rpm,
respectivamente. El producto que abandonaba la última Unidad C
tenía una temperatura de 10ºC. Con él se llenaron cubetas y se
almacenó a 5ºC. Se obtuvo un producto para untar con alto
contenido en grasa homogéneo, de alto contenido en PUFA, bueno y
estable, enriquecido con 7% de la mezcla de ésteres.
55 partes de agua se mezclaron con 11 partes de
diversos componentes aromáticos, conservantes, espesantes y
emulsificantes. La mezcla se mezcló intensamente en un recipiente
agitado de acero inoxidable. A esta mezcla acuosa, se agregaron 33
partes de aceite de girasol (PUFA al 65% en forma de ácido
linoléico) enriquecido con la mezcla de ésteres tal como se ha
descrito en el Ejemplo I y 2% de una mezcla libre de fitosterol, y
se agitó vigorosamente durante un período adicional de 15 minutos,
para obtener una pre-emulsión. La
pre-emulsión se llevó dentro de un molino coloidal
(Prestomill PM30) y se trató hasta un tamaño de división
comprendido entre el nivel 15 y el 20 y un paso entre entre el 4 y
6. Se obtuvo un aderezo homogéneo bueno y estable en agua
enriquecido con 10% de la mezcla de ésteres y 2% de mezcla libre
de fitosterol.
Claims (10)
1. Procedimiento para la fabricación de una
mezcla de ésteres, que comprende las etapas de:
(a) hidrólisis de un éster de esterol o una
mezcla de ésteres de esteroles hasta al menos el 80%, de manera
tal que se obtiene una mezcla que comprende ácidos fenólicos y/o
grasos, y esteroles libres;
(b) separación de los ácidos fenólicos y/o ácidos
grasos de la mezcla de reacción; y
(c) esterificación de los esteroles libres así
obtenidos con ácidos grasos de
C_{2}-C_{22}.
2. Procedimiento de acuerdo con la Reivindicación
1, en el que el éster de esterol o la mezcla de ésteres de
esteroles es una mezcla que comprende ésteres de esteroles de
ácido fenólico.
3. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de
las Reivindicaciones 1-2, en el que el éster de
esterol o la mezcla de ésteres de esteroles consiste en un éster de
esterol de ácido fenólico o una mezcla de ésteres de esteroles de
ácido fenólico.
4. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de
las Reivindicaciones 1-3, en el que el éster de
esterol o la mezcla de ésteres de esteroles está presente en la
mezcla de reacción a una concentración de 5 a 90% en peso.
5. Procedimiento de acuerdo con una o más de las
Reivindicaciones precedentes, en el que los esteroles se
esterifican a ésteres de esteroles de ácidos grasos de
C_{8-22}.
6. Procedimiento de acuerdo con una o más de las
Reivindicaciones precedentes, en el que los esteroles se
esterifican a ésteres de esteroles de ácido graso de esteroles de
aceite de salvado de arroz y restos de ésteres de ácidos grasos de
girasol y/o cártamo y/o colza y/o lino y/o linola y/o soja.
7. Procedimiento de acuerdo con una o más de las
Reivindicaciones precedentes, en el que el material de partida se
obtiene a partir de salvado de arroz.
8. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de
las Reivindicaciones 1-6, en el que el material de
partida se obtiene a partir de la nuez del árbol de la manteca.
9. Mezcla de ésteres de ácidos grasos de
esteroles, caracterizada porque la mezcla se obtiene
sometiendo una mezcla de:
(a) 5-40% en peso de
campesterol,
(b) 2-25% en peso de
\beta-sitosterol,
(c) 20-60% en peso de
24-metileno cicloartenol, y
(d) 10-50% en peso de
cicloartenol,
al procedimiento de una cualquiera de las
Reivindicaciones
1-8.
10. Mezcla de ésteres de ácidos grasos de
esteroles, caracterizada porque la mezcla se obtiene
sometiendo una mezcla de:
(a) 2-45% en peso de
alfa-amirina,
(b) 0,2-25% en peso de
beta-amirina,
(c) 0,2-35% en peso de
lupeol,
(d) 2-45% en peso de
butiroespermol, y
(e) 0,1-15% en peso de
germanicol,
al procedimiento de una cualquiera de las
Reivindicaciones
1-8.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96201871 | 1996-07-05 | ||
| EP96201871 | 1996-07-05 | ||
| EP96203643 | 1996-12-19 | ||
| EP96203643 | 1996-12-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2200182T3 true ES2200182T3 (es) | 2004-03-01 |
Family
ID=26142955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES97930494T Expired - Lifetime ES2200182T3 (es) | 1996-07-05 | 1997-06-27 | Procedimiento de fabricacion de una mezcla de esteres. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6492538B1 (es) |
| EP (1) | EP0914329B1 (es) |
| AU (1) | AU3442497A (es) |
| BR (1) | BR9710137A (es) |
| CA (1) | CA2259009A1 (es) |
| DE (1) | DE69722210T2 (es) |
| ES (1) | ES2200182T3 (es) |
| WO (1) | WO1998001126A2 (es) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6929816B2 (en) * | 1998-01-21 | 2005-08-16 | Raisio Benecol Ltd. | Fat compositions for use in food |
| UA69378C2 (uk) | 1996-11-04 | 2004-09-15 | Райзіо Бенекол Лтд. | Текстуруюча композиція, текстуруючий агент, харчовий продукт, жирові суміші та способи їх одержання |
| FI107538B (fi) | 1997-02-26 | 2001-08-31 | Raisio Benecol Oy | Menetelmä stanoliesterien valmistamiseksi |
| DE69827330T2 (de) * | 1997-08-22 | 2006-02-02 | Unilever N.V. | Stanolester enthaltende Zusammensetzung |
| DK0898896T3 (da) * | 1997-08-22 | 2004-10-18 | Unilever Nv | Næringsmidler på grundlag af fedtstoffer indeholdende steroler |
| EP1440619B1 (en) * | 1997-08-22 | 2006-11-02 | Unilever N.V. | Fat based food products comprising sterols |
| DK0897970T3 (da) * | 1997-08-22 | 2004-11-08 | Unilever Nv | Fremgangsmåde til fremstilling af stanolestere |
| ES2272882T3 (es) * | 1997-08-22 | 2007-05-01 | Unilever N.V. | Composciones que comprenden estanol. |
| EP0897971B1 (en) * | 1997-08-22 | 2004-11-03 | Unilever N.V. | Stanol ester composition |
| US5985344A (en) * | 1997-09-02 | 1999-11-16 | The Ricex Company | Process for obtaining micronutrient enriched rice bran oil |
| US6149961A (en) * | 1997-11-21 | 2000-11-21 | W. K. Kellogg Institute | Fat substitute formulation and methods for utilizing same |
| FI111513B (fi) | 1998-05-06 | 2003-08-15 | Raisio Benecol Oy | Uudet fytosteroli- ja fytostanolirasvahappoesterikoostumukset, niitä sisältävät tuotteet sekä menetelmät niiden valmistamiseksi |
| NZ333817A (en) * | 1998-08-25 | 2000-09-29 | Mcneil Ppc Inc | Process for preparing stanol/sterol fatty acid esters such as beta sitosterol fatty acid esters, useful in reducing cholesterol levels |
| ATE391764T1 (de) | 1998-11-13 | 2008-04-15 | Loders Croklaan Bv | Sterolkonzentrate, deren anwendung und herstellung |
| WO2001003712A1 (en) † | 1999-07-09 | 2001-01-18 | Astion Development Aps | Composition containing extracts of butyrospermum parkii and the use as medicament or dietary supplement |
| RU2259750C2 (ru) | 1999-11-05 | 2005-09-10 | Райсио Бенекол Ой | Продукт на основе оливкового масла, способ приготовления продукта на основе оливкового масла (варианты) и смесь сложных эфиров |
| CA2395447A1 (en) | 2000-01-28 | 2001-08-02 | Robert Joseph Sarama | Palatable arginine compounds and uses thereof for cardiovascular health |
| US20020016317A1 (en) * | 2000-03-27 | 2002-02-07 | Schul David Allen | Sterol ester compositions |
| JP3774110B2 (ja) | 2000-07-19 | 2006-05-10 | 花王株式会社 | 食用油脂及びその製造法 |
| GB2372990B (en) * | 2001-03-09 | 2003-01-22 | Diarmaid Joseph Long | A process for the manufacture of sterol esters |
| EP1275309A1 (en) * | 2001-07-13 | 2003-01-15 | Ikeda Food Research Co. Ltd. | Sterol fatty acid ester composition and foods containing the same |
| FI20030540A0 (fi) * | 2003-04-10 | 2003-04-10 | Raisio Benecol Oy | Hydrolyysimenetelmä |
| US20050175745A1 (en) * | 2004-02-06 | 2005-08-11 | Jerzy Zawistowski | Method of preservation of a food prodcut and composition comprising one or more phytosterols and/or phytostanols useful for this purpose |
| KR20080108969A (ko) * | 2005-12-20 | 2008-12-16 | 포비스 메디-테크 인코포레이티드 | 수성 상에 비에스테르화 파이토스테롤을 포함하는 에멀젼 |
| EP1815745A1 (en) | 2006-02-03 | 2007-08-08 | Friesland Brands B.V. | Cholesterol-lowering dairy products and methods for their preparation |
| FI123374B (fi) | 2011-03-25 | 2013-03-15 | Ravintoraisio Oy | Uusi syötävä koostumus |
| JP6002383B2 (ja) * | 2011-10-12 | 2016-10-05 | 花王株式会社 | 油脂組成物 |
| JP6223708B2 (ja) * | 2013-05-13 | 2017-11-01 | 花王株式会社 | 精製トリテルペンアルコールの製造方法 |
| WO2021186012A1 (en) * | 2020-03-18 | 2021-09-23 | Oatly Ab | Vegetable edible fat composition |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3751569A (en) * | 1972-01-12 | 1973-08-07 | Procter & Gamble | Clear cooking and salad oils having hypocholesterolemic properties |
| CA1265785A (en) * | 1984-06-04 | 1990-02-13 | Kumi Yoshida | Triterpenyl esters of organic acids, process for their production, and hypolipidemic agents composed of them |
| JPH0778032B2 (ja) * | 1991-03-13 | 1995-08-23 | 和歌山県 | フェルラ酸の製造方法 |
| JPH04320645A (ja) * | 1991-04-19 | 1992-11-11 | Tokyo Yushi Kogyo Kk | 強化米ぬか油の製法 |
| US5502045A (en) * | 1991-05-03 | 1996-03-26 | Raision Tehtaat Oy Ab | Use of a stanol fatty acid ester for reducing serum cholesterol level |
| US5512691A (en) * | 1994-11-07 | 1996-04-30 | Eastman Chemical Company | Process for the production of tocopherol concentrates |
-
1997
- 1997-06-27 EP EP97930494A patent/EP0914329B1/en not_active Revoked
- 1997-06-27 BR BR9710137A patent/BR9710137A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-06-27 AU AU34424/97A patent/AU3442497A/en not_active Abandoned
- 1997-06-27 ES ES97930494T patent/ES2200182T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-27 DE DE69722210T patent/DE69722210T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-27 WO PCT/EP1997/003494 patent/WO1998001126A2/en active IP Right Grant
- 1997-06-27 CA CA002259009A patent/CA2259009A1/en not_active Abandoned
- 1997-06-27 US US09/202,899 patent/US6492538B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69722210D1 (de) | 2003-06-26 |
| WO1998001126A3 (en) | 1998-04-02 |
| DE69722210T2 (de) | 2004-04-01 |
| EP0914329B1 (en) | 2003-05-21 |
| AU3442497A (en) | 1998-02-02 |
| US6492538B1 (en) | 2002-12-10 |
| CA2259009A1 (en) | 1998-01-15 |
| BR9710137A (pt) | 1999-08-10 |
| WO1998001126A2 (en) | 1998-01-15 |
| EP0914329A2 (en) | 1999-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2200182T3 (es) | Procedimiento de fabricacion de una mezcla de esteres. | |
| ES2229443T3 (es) | Procedimiento para la produccion de esteres de estanol. | |
| ES2205701T3 (es) | Productos alimenticios a base de grasas. | |
| ES2272882T3 (es) | Composciones que comprenden estanol. | |
| US7056949B2 (en) | Oil/fat composition | |
| EP1307107B1 (en) | Oil/fat composition | |
| ES2379888T3 (es) | Composición oleosa de ácido linoleico conjugado | |
| JP4031219B2 (ja) | 油脂組成物 | |
| ES2197640T5 (es) | Composiciones de fitosterol. | |
| ES2222553T3 (es) | Producto alimenticio a base de grasa que comprende esteroles. | |
| US6762203B2 (en) | Oil composition | |
| US20030096867A1 (en) | Fat or oil composition | |
| EP1959746B1 (en) | Improved fat composition | |
| WO2002016534A1 (fr) | Composition de graisses | |
| EP1211305A1 (en) | Fat compositions | |
| JP2001226693A (ja) | 油脂組成物 | |
| JP5118284B2 (ja) | 水中油型乳化組成物 | |
| JP3597437B2 (ja) | 血中脂質改善機能を有する食用油脂 | |
| US20050038270A1 (en) | Methods for producing sterol ester-rich compositions | |
| JP5066856B2 (ja) | アディポネクチン分泌促進剤 | |
| JP2007500003A (ja) | フィトステロールを含む食品 | |
| MXPA04010727A (es) | Producto alimenticio que comprende fitoesterol. | |
| JP5211529B2 (ja) | 肝機能改善剤 | |
| AU755945B2 (en) | Method of manufacturing a sterol ester mixture | |
| WO2002102169A2 (en) | Synthetic fat composition |