EP1981918A2 - Wässrige n-methylolmethacrylamid-methacrylamid-mischung - Google Patents

Wässrige n-methylolmethacrylamid-methacrylamid-mischung

Info

Publication number
EP1981918A2
EP1981918A2 EP06819208A EP06819208A EP1981918A2 EP 1981918 A2 EP1981918 A2 EP 1981918A2 EP 06819208 A EP06819208 A EP 06819208A EP 06819208 A EP06819208 A EP 06819208A EP 1981918 A2 EP1981918 A2 EP 1981918A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
methacrylamide
aqueous
methylolmethacrylamide
solution
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP06819208A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Wolfgang Klesse
Joachim Knebel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Evonik Roehm GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Roehm GmbH filed Critical Evonik Roehm GmbH
Publication of EP1981918A2 publication Critical patent/EP1981918A2/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide

Definitions

  • the invention relates to a mixture of aqueous N-methylolmethacrylamide solution and methacrylamide and their uses.
  • Methacrylamide as a polymerizable derivative of methacrylic acid is known per se and is commercially available (CAS No. 79-39-0).
  • a problem in the commercial use of methacrylamide is its tendency to clump and cake in solid form and to develop fine dust. This requires the user consuming devices for handling and dosing of the material, such as tuber breaker and suction with the associated filters.
  • Acrylamide has a neurotoxic and carcinogenic potential and is therefore used predominantly as an aqueous solution. This avoids contamination by dust formation and significantly reduces handling hazards. Since methacrylamide also has a certain neurotoxic potential, it is also desirable for this reason to provide a liquid commercial and transport form for methacrylamide as well. While acrylamide has a high water solubility, and as for example, 40 - 50% solution commercially available, methacrylamide is soluble at 2O 0 C only about 20 wt .-% in water.
  • JP 57161196 produces a water-soluble copolymer of 70-95% by weight of methacrylamide and 5-30% by weight of N-methylolmethacrylamide. This copolymer is used as a binder. It is characterized by good viscosity stability and water resistance.
  • SU 806676 describes the preparation of methylolmethacrylamide.
  • a melt of methacrylamide with paraformaldehyde is reacted in the presence of a basic catalyst.
  • Metacrylamide solutions in water have a low methacrylamide content, since the material is poorly soluble in water.
  • solutions are marketed that contain at 20 0 C maximum about 16% methacrylamide.
  • methacrylamide in methacrylic acid and water was dissolved, for example, in DE 102004032766.
  • the proportion of methacrylamide in solution can be increased to over 35 wt .-% depending on the temperature.
  • the solution is generally mixed with conventional stabilizers. These include phenols such as hydroquinone and hydroquinone monomethyl ether but also Cu ++ ions. Preference is given to hydroquinone monomethyl ether and Cu ++ ions. In some polymerization reactions, however, these stabilizers are undesirable.
  • there are a variety of applications of methacrylamide which can not be performed in mixtures with methacrylic acid.
  • Task was to provide a mixture with a higher proportion of methacrylamide, without methacrylic acid or stabilizers available.
  • the object was achieved by a mixture comprising methacrylamide and aqueous N-methylolmethacrylamide solution.
  • N, N'-methylenebis (methacrylamide) N, N'-methylenebis (methacrylamide).
  • the mixtures according to the invention have good storage stability.
  • the solubility of the methacrylamide in N-methylolmethacrylamide depends on the temperature and the concentration of the aqueous N-methylolmethacrylamide solution.
  • N-methylolmethacrylamide solutions Preferably, 20-70% N-methylolmethacrylamide solutions, more preferably 60% N-Methylolmethacrylamid solutions are used.
  • methacrylamide At room temperature, up to 30% by weight of methacrylamide, preferably 20-25% by weight, can then be dissolved in N-methylolmethacrylamide solutions. At elevated temperature, the proportion of methacrylamide which goes into solution, can be increased accordingly.
  • the mixtures of methacrylamide in N-methylolmethacrylamide solutions are preferably used for the subsequent crosslinking of dispersions.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Mischungen aus Methacrylamid und wässriger N-Methylolmethacrylamid-Lösung.

Description

Wässrige N-Methylolmethacrylamid-Methacrylamid-Mischung
Die Erfindung betrifft eine Mischung aus wässriger N-Methylolmethacrylamid- Lösung und Methacrylamid und deren Verwendungen.
Methacrylamid als polymerisierbares Derivat der Methacrylsäure ist an sich bekannt und im Handel erhältlich (CAS-Nr. 79-39-0). Ein Problem beim gewerblichen Umgang mit Methacrylamid ist seine Neigung, in fester Form zu verklumpen und zu verbacken sowie Feinstaub zu entwickeln. Dies erfordert beim Anwender aufwendige Vorrichtungen zur Handhabung und Dosierung des Materials, beispielsweise Knollenbrecher und Absaugvorrichtungen mit den zugehörigen Filtern. Acrylamid weist ein neurotoxisches und cancerogenes Potential auf und wird deshalb überwiegend als wässrige Lösung eingesetzt. Damit werden Kontaminationen durch Staubbildung vermieden und Gefahren bei der Handhabung deutlich verringert. Da auch Methacrylamid ein gewisses neurotoxisches Potential aufweist, ist es auch aus diesem Grunde erstrebenswert, eine flüssige Handels- und Transportform auch für Methacrylamid zur Verfügung zu stellen. Während Acrylamid eine hohe Wasserlöslichkeit aufweist und als z.B. 40 - 50 %ige Lösung im Handel ist, ist Methacrylamid bei 2O0C nur zu ca. 20 Gew.-% in Wasser löslich.
In JP 57161196 wird ein wasserlösliches Copolymer aus 70-95 Gew.-% Methacrylamid und 5-30 Gew.-% N-Methylolmethacrylamid hergestellt. Dieses Copolymer wird als Binder eingesetzt. Es zeichnet sich durch gute Viskositätsstabilität und Wasserresistenz aus.
In der SU 806676 wird die Darstellung von Methylolmethacrylamid beschrieben. Eine Schmelze aus Methacrylamid mit Paraformaldehyd wird in Anwesenheit eines basischen Katalysators umgesetzt. Metacrylamid-Lösungen in Wasser weisen einen geringen Methacrylamid-Anteil auf, da das Material in Wasser schlecht löslich ist.
Üblicherweise werden Lösungen vermarktet, die bei 200C maximal ca. 16 % Methacrylamid enthalten.
Zur Erhöhung der Methacrylamid-Konzentration in Lösung wurde beispielsweise in der DE 102004032766 Methacrylamid in Methacrylsäure und Wasser gelöst. Damit kann der Methacrylamid-Anteil in Lösung in Abhängigkeit von der Temperatur auf über 35 Gew.-% erhöht werden. Um eine unerwünschte vorzeitige Polymerisation zu unterbinden, wird die Lösung im allgemeinen mit üblichen Stabilisatoren versetzt. Dazu zählen Phenole wie Hydrochinon und Hydrochinonmonomethylether aber auch Cu++-Ionen. Bevorzugt werden Hydrochinonmonomethylether und Cu++-Ionen. Bei einigen Polymerisationsreaktionen sind jedoch diese Stabilisatoren unerwünscht. Zudem gibt es eine Vielzahl von Anwendungen von Methacrylamid, die nicht in Mischungen mit Methacrylsäure durchgeführt werden können.
Aufgabe war es, eine Mischung mit einem höheren Methacrylamid-Anteil, ohne Methacrylsäure oder Stabilisatoren zur Verfügung zu stellen.
Die Aufgabe wurde gelöst durch eine Mischung enthaltend Methacrylamid und wässrige N-Methylolmethacrylamid-Lösung.
Überraschend wurde gefunden, dass eine gute Löslichkeit von Methacrylamid in wässriger N-Methylolmethacrylamid zu einer wesentlichen Erhöhung des Anteils an Methacrylamid in Lösungen führt. Es wurde gefunden, dass der Anteil an Methacrylamid in Lösungen fast verdoppelt werden kann.
Es wurde gefunden, dass es nicht zur unerwünschten Nebenreaktion, der Bildung von N,N'-Methylenbis(methacrylamid) kommt. Zudem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Mischungen eine gute Lagerstabilität aufweisen. Die Löslichkeit des Methacrylamid in N-Methylolmethacrylamid ist abhängig von der Temperatur und der Konzentration der wässrigen N-Methylolmethacrylamid- Lösung.
Vorzugsweise werden 20-70 %-ige N-Methylolmethacrylamid-Lösungen, besonders bevorzugt 60 %-ige N-Methylolmethacrylamid-Lösungen eingesetzt.
Bei Raumtemperatur können dann bis zu 30 Gew.-% Methacrylamid, vorzugsweise 20-25 Gew.-%, in N-Methylolmethacrylamid-Lösungen gelöst werden. Bei erhöhter Temperatur kann der Anteil an Methacrylamid, der in Lösung geht, entsprechend erhöht werden.
Für eine kostengünstige Lagerung und Transport werden die maximalen Löslichkeiten bei Raumtemperatur bevorzugt.
Die Mischungen aus Methacrylamid in N-Methylolmethacrylamid-Lösungen werden bevorzugt zur nachträglichen Vernetzung von Dispersionen eingesetzt.
Die im Folgenden gegebenen Beispiele werden zur besseren Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung gegeben, sind jedoch nicht dazu geeignet, die Erfindung auf die hierin offenbarten Merkmale zu beschränken.
BEISPIELE
Beispiel 1 :
255 g einer 60-%-igen N-Methylolmethacrylamid-Lösung werden in einem Rundkolben bei Raumtemperatur vorgelegt. 75 g Methacrylamid werden zugegeben und 1 Stunde gerührt.
Es wird eine klare Lösung erhalten, die kein N,N'-Methylenbis(methacrylamid) enthält.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Mischung enthaltend Methacrylamid und wässrige N- Methylolmethacrylamid-Lösung.
2. Mischung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass eine 20-70 %-ige wässrige Methylolmethacrylamid-Lösung enthalten ist.
3. Mischung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass eine 60 %- ige wässrige Methylolmethacrylamid-Lösung enthalten ist.
4. Mischung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass 1-30 Gew.- % Methacrylamid bei Raumtemperatur in wässriger Methylolmethacrylamid-Lösung gelöst werden.
5. Mischung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass 20-25 Gew.-% Methacrylamid bei Raumtemperatur in wässriger Methylolmethacrylamid-Lösung gelöst werden.
6. Mischung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass 20-25 Gew.-% Methacrylamid bei Raumtemperatur in 60%-iger wässriger Methylolmethacrylamid-Lösung gelöst werden.
7. Verwendung von Mischungen gemäß Anspruch 1 zur Vernetzung von Dispersionen.
8. Vernetzte Dispersionen, erhältlich durch Vernetzung mit Mischungen nach Anspruch 1.
EP06819208A 2006-02-09 2006-10-31 Wässrige n-methylolmethacrylamid-methacrylamid-mischung Ceased EP1981918A2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006006200A DE102006006200B4 (de) 2006-02-09 2006-02-09 Wässrige N-Methylol-methacrylamid-Methacrylamid-Mischung
PCT/EP2006/068000 WO2007090475A2 (de) 2006-02-09 2006-10-31 Wässrige n-methylolmethacrylamid-methacrylamid-mischung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1981918A2 true EP1981918A2 (de) 2008-10-22

Family

ID=38288614

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP06819208A Ceased EP1981918A2 (de) 2006-02-09 2006-10-31 Wässrige n-methylolmethacrylamid-methacrylamid-mischung

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8057698B2 (de)
EP (1) EP1981918A2 (de)
JP (1) JP2009525995A (de)
CN (1) CN101309941A (de)
DE (1) DE102006006200B4 (de)
TW (1) TWI379823B (de)
WO (1) WO2007090475A2 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10314776A1 (de) * 2003-03-31 2004-10-14 Rohmax Additives Gmbh Schmierölzusammensetzung mit guten Reibeigenschaften
DE102008037207A1 (de) 2008-08-11 2010-02-18 Evonik Röhm Gmbh Verfahren und Feststoffbehälter zur Herstellung einer wässrigen Methacrylamidlösung

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3887618A (en) * 1974-02-28 1975-06-03 American Cyanamid Co Use of weak base resins as catalysts for the methylolation of acrylamide
DE3031187A1 (de) * 1980-08-18 1982-04-08 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Behandlung von leder mit hydrophilen acrylatharzen
DE3414525A1 (de) * 1984-04-17 1985-10-24 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur herstellung von waessrigen n-methylol(meth)acrylamid-loesungen
US4617321A (en) 1985-07-02 1986-10-14 Ionics, Incorporated Synthesis of highly cross-linked cation-exchange polymers from an aqueous solution
DE4040959C1 (de) * 1990-12-20 1992-03-12 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen, De
DE4123853A1 (de) * 1991-07-18 1993-01-21 Basf Ag Waessrige polymerisatdispersionen
DE9110054U1 (de) * 1991-08-14 1991-10-10 Röhm GmbH, 64293 Darmstadt Wäßriges Bindemittel für textile Flächengebilde
JP3623855B2 (ja) * 1996-05-21 2005-02-23 三菱レイヨン株式会社 Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドの製造方法
DE69811293T2 (de) 1997-06-20 2003-10-23 Rohm And Haas Co., Philadelphia Polymerzusammensetzungen
DE102004032766A1 (de) 2004-07-06 2006-02-09 Röhm GmbH & Co. KG Konzentrierte wässrige Methacrylamidlösung unter Zugabe von Methacrylsäure
DE102005044250A1 (de) 2005-09-15 2007-03-29 Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Methacrylaten mit reaktiven Doppelbindungen
DE102005060732A1 (de) 2005-12-16 2007-06-21 Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Glycerincarbonat
DE102006001771A1 (de) 2006-01-12 2007-07-19 Röhm Gmbh Verfahren zur Aufreinigung von (Meth)acrylaten
DE102006008998A1 (de) 2006-02-23 2007-08-30 Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Alkoxypolyoxyalkylen(meth)acrylaten

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2007090475A2 *

Also Published As

Publication number Publication date
TWI379823B (en) 2012-12-21
JP2009525995A (ja) 2009-07-16
DE102006006200A1 (de) 2007-08-23
CN101309941A (zh) 2008-11-19
DE102006006200B4 (de) 2008-01-10
TW200740726A (en) 2007-11-01
WO2007090475A2 (de) 2007-08-16
US8057698B2 (en) 2011-11-15
WO2007090475A3 (de) 2008-03-20
US20080287629A1 (en) 2008-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2849617C2 (de)
DE1745063B2 (de) Unter anaeroben Bedingungen rasch härtende Ablichtungsmassen auf der Basis von Acrylsäureestern mehrwertiger Alkohole
LU83339A1 (de) Brennstoffbriketts
DE3025094A1 (de) Vernetzte cellulosesulfatester, deren herstellung und verwendung
DE1571298B2 (de) Bindemittel für Putz- und/oder Mauermörtel sowie unter Verwendung dieses Bindemittels hergestellter Mörtel
DE102006006200B4 (de) Wässrige N-Methylol-methacrylamid-Methacrylamid-Mischung
EP0153671B1 (de) Stabilisierte, Wasser enthaltende, alkalisch eingestellte Natriumdithionitzubereitungen
DE68928566T2 (de) Zusammensetzung und ihre Verwendung
DE2148185C3 (de) Polymerisationsinhibitor fuer polymerisierbare vinylgruppenhaltige aliphatische, aromatische und heterocyclische verbindungen
EP1211942B1 (de) Verfahren zur herstellung von polyvinylpyrrolidon-iod in wässriger lösung
DE1595544A1 (de) Kationische Carbamoylpolymerisate
EP0175202B1 (de) Wasserlösliche Polymere sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
EP1763504A1 (de) Konzentrierte wässrige methacrylamidlösung unter zugabe von methacrylsäure
EP0037996A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminoxiden und deren Verwendung als Tenside
EP0278061A2 (de) Aktivkohlegranulate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2412266A1 (de) Wasserloesliche polymerisate
EP0140218B1 (de) Stabilisierte, inerte organische Flüssigkeiten enthaltende Natriumdithionitzubereitungen und deren Verwendung
DE602004011664T2 (de) Verfahren zur agglomerisierung von gebrauchtem material bzw. feinanteilen aus der produktion von organohalogensilanen
DE1745283A1 (de) Verfahren zur industriellen Herstellung von Polymerisationsprodukten von Zusammensetzungen auf der Grundlage von Vinylchlorid,die wenigstens teilweise durch Vinylchlorid gepfropfte Copolymere auf der Grundlage von Vinylacetat und AEthylen enthalten,und nach diesem Verfahren hergestellte Erzeugnisse
DE2230505C2 (de) Telomere und deren Verwendung zum Stabilisieren wässeriger Formaldehydlösungen
DE2520028C3 (de) Flüssige, pumpfähige, stabile Dispersionen vom Typ Wasser-in-Öl und ihre Verwendung
DE3328742A1 (de) Verfahren zur herstellung von schleifwerkzeugen, insbesondere von schleifscheiben, schleifsegmenten, schleifsteinen und schleiffeilen
DE446162C (de) Verfahren zur Herstellung haltbarer Emulsionen, Suspensionen und Kolloid-Dispersionen
EP3122853B1 (de) Flüssige kationische formulierung und verfahren zu deren herstellung
DE1060602B (de) Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher Polyacrylamide

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20080602

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA HR MK RS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20081217

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: EVONIK ROEHM GMBH

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: EVONIK ROEHM GMBH

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R003

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN REFUSED

18R Application refused

Effective date: 20120920