EP1611278A2 - Textilhilfsmittel - Google Patents

Textilhilfsmittel

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EP1611278A2
EP1611278A2 EP04725914A EP04725914A EP1611278A2 EP 1611278 A2 EP1611278 A2 EP 1611278A2 EP 04725914 A EP04725914 A EP 04725914A EP 04725914 A EP04725914 A EP 04725914A EP 1611278 A2 EP1611278 A2 EP 1611278A2
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EP
European Patent Office
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coom
cooh
textile auxiliary
phenyl
homopolymer
Prior art date
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EP04725914A
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English (en)
French (fr)
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Wolfgang Brennich
Sabine Felkel
Branka Kempf
Katja Zipfel
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CHT Germany GmbH
Original Assignee
CHT R Beitlich GmbH
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Publication date
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Publication of EP1611278B1 publication Critical patent/EP1611278B1/de
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    • D06P3/52—Polyesters
    • D06P3/54—Polyesters using dispersed dyestuffs

Definitions

  • the present invention relates to a process for dyeing polyester fibers by bringing textiles into contact with a dyebath comprising a textile auxiliary comprising a homo-, co- or terpolymer based on 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid (AMPS) and a homo-, co - or terpolymer based on one or more olefinic double bonds containing carboxylic acid monomers and the use of the mixture for dispersing oligomers.
  • AMPS 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid
  • Polyester fibers have an ever increasing share in global fiber production. The most important representative of this type of fiber is polyethylene terephthalate, but other polyesters such as polybutylene terephthalate etc. are also used [Tetzlaff, G .; Dahmen, M.; Wulfhorst B., chemical fibers / textile industry 43/95 (1993), 508-522]. Polyester fibers are often used in a mixture with other types of fibers (cellulose, etc.).
  • the polyester fiber Due to the production process, the polyester fiber contains cyclic oligomers, which migrate to the fiber surface or emerge from the fiber at temperatures above 80 ° C during the dyeing process. These oligomers, which are predominantly trimers in the case of polyethylene terephthalate, cannot be dyed and have. only a low solubility in water. Therefore, they crystallize on contact with the aqueous dyeing liquor and cause disruptive effects on the fabric surface and in dyeing machines Deposits. In addition to a possible unevenness of the dyeing, these deposits can lead to dirt, dust and damage to thread guide elements, needles etc. during further processing. The best remedy is alkaline dyeing, in which the oligomers are saponified. However, the selection of alkali-stable disperse dyes is very small [Richter, P.: Chemiefas.Textilind. 44: 290-230 (1996)].
  • Another possibility for reducing the amount of oligomers on the fiber surface is the alkaline pretreatment of the goods.
  • the subsequent coloring can then - depending on the choice of dye - be acidic or alkaline [Yang, Y .; Shiqi, L: text. Chem. Color. At the. Dyst. Rep. 32 (2000), 42-46].
  • the disadvantage of this process is the change in pH from alkaline to acidic or, in the case of alkaline dyeing, the limited selection of alkali-stable disperse dyes.
  • Another method to prevent oligomers from escaping from the polyester fiber is "sticking" to the fiber surface. area with high molecular substances. However, the use of such substances is not possible in all dyeing processes.
  • Dicarboxylic acids or their salts b) 20 to 85% by weight of monoethylenically unsaturated C3-10 monocarboxylic acids or their salts, c) 1 to 50% by weight of monounsaturated monomers which, after hydrolysis or saponification, form monomer units with one or several hydroxyl groups covalently bonded to the CC chain can be converted, d)> 10 to 40% by weight of monoethylenically unsaturated monomers containing sulfonic acid or sulfate groups or their salts and e) 0 to 10% by weight of further free-radically copolymerizable monomers, the sum of the monomers from a) to e) being 100% by weight, in aqueous solution and hydrolysis or hydrolysis of the monomer constituents according to c).
  • the polymers described can also be used alone as auxiliaries in washing and dyeing liquors for polyesters.
  • the polymers can also be used in combination with copolymers of, for example, acrylic acid and maleic acid.
  • No. 5,464,452 A describes an environmentally compatible method for fixing dyes that are impregnated in fine-dimensional synthetic textile backing material.
  • the method comprises contacting the colored synthetic carrier material with a phenoi- and formaldehyde-free composition for fixing dyes comprising: (a) polymethacrylic acid, (b) copolymer of methacrylic acid essentially consisting of methacrylic acid and ethylenically unsaturated comonomers selected from the group are composed of 2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid, sodium vinyl sulfonate, sodium styrene sulfonate, alkyl acrylate, and combinations thereof, (c) combinations of (a) and (b), and (d) water.
  • a phenoi- and formaldehyde-free composition for fixing dyes comprising: (a) polymethacrylic acid, (b) copolymer of methacrylic acid essentially consisting of methacrylic acid and ethylenically unsaturated comonomers selected from the group are composed of 2-acrylamido-2-methyl-propanesulf
  • the object of the present invention is therefore to provide a process for dyeing polyester fibers by bringing textiles into contact with a dye bath comprising a textile auxiliary with oligomer dispersing properties which is suitable for overcoming the problem of oligomer deposition in polyester dyeing, in particular in acid and in alkaline dye baths can be used.
  • a dye bath comprising a textile auxiliary with oligomer dispersing properties which is suitable for overcoming the problem of oligomer deposition in polyester dyeing, in particular in acid and in alkaline dye baths can be used.
  • the result of the coloring with regard to hue, depth of color, levelness and authenticity must not be influenced by the aid used.
  • the proportion of ethoxylated compounds should be kept as low as possible, since they can promote foam formation.
  • the object is achieved in a first embodiment by a process for dyeing polyester fibers Bringing textiles into contact with a dyebath comprising a textile auxiliary
  • R 1 CO-NH-C (CH 3 ) 2-CH2SO 3
  • R 2 H and / or CH 3
  • R 3 H, COOH and / or COOM
  • R 4 H, COOH, COOM, CONH 2 , CH 3 , (C 2 to C 6 ) alkyl, phenyl and / or substituted phenyl
  • R 5 H and / or CH 3
  • R 6 H, COOH and / or COOM
  • R 7 H, COOH, COOM, CONH 2 , CH 3 , (C 2 to C 6 ) alkyl, phenyl and / or substituted phenyl
  • R 8 H and / or M
  • R 9 H, COOH, COOM and / or CONH 2
  • R 10 COOH, COOM and / or CONH 2
  • R 11 H and / or CH 3
  • R 12 H, COOH and / or COOM
  • R 13 H, COOH, COOM, CONH 2 , CH 3 , (C 2 to C 6 ) alkyl, phenyl and / or substituted phenyl
  • R 14 H and / or CH 3
  • R 15 H, COOH and / or COOM
  • R 16 H, COOH, COOM, CH 3 , (C 2 to C 6 ) alkyl, phenyl and / or substituted phenyl
  • homopolymer denotes a polymer, for example polyacrylic acid, which was obtained by polymerizing the olefinic double bonds of only one monomer with olefinic double bonds
  • copolymer or terpolymer denotes polymers which are polymerized by polymerizing the olefinic double bonds of two or three various monomers with olefinic double bonds were obtained statistically, as block polymers, as block copolymers or in some other way.
  • the indices a, b and c, d, e and f define the quantitative ratio of the monomer units to each other, the order of the monomers is not determined in any way.
  • Block copolymers of the type aa x -bb y -cc y are also included, for example.
  • component (a) is a homopolymer of a salt of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, in particular a sodium salt.
  • Component b) is particularly preferably a homopolymer, copolymer or terpolymer based on acrylic acid and / or maleic acid and optionally an olefin of a composition of the general formula (II).
  • the components a) and b) of the textile auxiliary are preferably water-soluble.
  • Water-soluble in the sense of the invention means that clear solutions are still obtained at room temperature at concentrations of the constituent in water of up to 400, in particular up to 500 g / l.
  • the ratio of the parts by weight of constituents (a) to (b) is 90 to 10 to 10 to 90, in particular 65 to 35 to 35 to 65, very particularly 60 to 40 up to 40 to 60 and particularly preferably about 50 to 50.
  • the method is preferably characterized in that the components a) and / or b) used are partially or completely neutralized.
  • the mixture preferably has a pH in the range from 4 to 12.
  • the neutralization improves the solubility in water. This is an advantage because it works in aqueous dyeing liquors.
  • the textile auxiliary used in the process according to the invention additionally contains others
  • Components such as detergents, color accelerators, leveling agents,
  • the textile auxiliary used in the process according to the invention can contain water.
  • the invention relates to a process in which a textile auxiliary is used which contains a total of 5 to 50, in particular 10 to 40 percent by weight, based on the total weight of the textile auxiliary, of components a) and b).
  • the textile auxiliary used in the process according to the invention is preferably used in the dyeing of polyester-containing textiles, the textiles being brought into contact with the textile auxiliary.
  • the textile auxiliary is used in particular in the process described above for dispersing oligomers.
  • the main dyeing process for polyester is the high temperature (HT) process. This is usually carried out at temperatures of 130 - 140 ° C in a closed dyeing machine. Disperse dyes are used almost exclusively. Coloring usually takes place in a weakly acidic medium. Dye accelerators (carriers), leveling agents, dispersants for stabilizing the dye dispersion, buffers and wrinkle preventers can be used alone or in combination with the textile auxiliary as auxiliaries in the dyebath. To improve the color fastness, it is also possible to use post-cleaning agents which remove the dye adhering to the surface. All of the textile auxiliaries mentioned can also be used in the dyeing of polyester and cellulose mixtures [Richter, P.: loc. Cit.].
  • auxiliaries described in the Textile Aids Catalog (THK) 2000, Deutscher fraverlag, Frankfurt am Main (2000) are preferred, as dye accelerators, in particular carboxylic acid compounds, sulfonates, sulfates, hydrocarbons, alkoxylates, further dye accelerators according to THK and preparations from one or more of these Substances, as leveling agents, in particular carboxylic acid compounds, sulfonates, sulfates, alkoxylates, polyesters, further leveling agents according to THK and preparations from one or more of these substances, as dispersing agents, in particular naphthalene sulfonates, other sulfonates, their condensation products with formaldehyde, sulfates, carboxylic acid compounds, alkoxylates, polyesters, and others Dispersing agents according to THK and preparations from one or more of these substances, as buffers, in particular inorganic and / or organic acids, carboxylic acid compounds, sulfon
  • the textile auxiliary used in the process according to the invention preferably serves to effectively disperse oligomers. This object is achieved particularly well in combination with the various other auxiliaries which are either already present in the textile auxiliaries used in the process according to the invention or can additionally be added to the dye bath.
  • the auxiliary can be used in the dyebath as well as for pre-washing and post-washing.
  • the liquors are placed in HT staining beakers and heated to 80 ° C in the Labomat. 6.0 ml of the polyester oligomer solution are added at this temperature and the mixture is heated to 130.degree and maintains this temperature for 30 minutes. Then let it cool.
  • the liquors are sucked off using a suction bottle and vacuum pump via black filters at 700 mbar.
  • the filters are dried in air and then the oligomer deposits on the filter are assessed with the eye.
  • a blind liquor without oligomer-dispersing textile auxiliary is always checked as a comparison.

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Description

Textilhilfsmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Polyesterfasern durch Inkontaktbringen von Textilien mit einem Färbebad umfassend ein Textilhilfsmittel enthaltend ein Homo-, Co- oder Terpolymer auf Basis von 2-Acrylamido-2-methylpropan- sulfonsäure (AMPS) und ein Homo-, Co- oder Terpolymer auf der Basis von einem oder mehreren olefinische Doppelbindungen enthaltenden Carbonsäure-Monomeren sowie die Verwendung des Gemisches zum Dispergieren von Oligomeren.
Polyesterfasern haben einen ständig steigenden Anteil an der weltweiten Faserproduktion. Der wichtigste Vertreter dieser Faserart ist Polyethylenterephthalat, aber auch andere Polyester wie zum Beispiel Polybutylenterephthalat usw. kommen zum Einsatz [Tetzlaff, G.; Dahmen, M. ; Wulfhorst B., Chemiefasern/Textilindustrie 43/95 (1993), 508-522]. Polyesterfasern werden häufig auch in Mischung mit anderen Faserarten (Cellulose usw.) verwendet.
In der Polyesterfaser befinden sich bedingt durch die Herstellung cyclische Oligomere, die während des Färbeprozesses bei Temperaturen über 80 °C an die Faseroberfläche wandern beziehungsweise aus der Faser austreten. Diese Oligomere, bei denen es sich im Falle von Polyethylenterephthalat vorwiegend um Trimere handelt, sind nicht anfärbbar und besitzen . nur eine geringe Wasserlöslichkeit. Daher kristallisieren sie beim Kontakt mit der wässrigen Färbeflotte aus und verursachen auf der Warenoberfläche und in Färbeapparaten störende Ablagerungen. Neben einer möglichen Unegalität der Färbung können diese Ablagerungen bei der Weiterverarbeitung zu Verschmutzungen, Staub und Beschädigungen von Fadenführungselementen, Nadeln usw. führen. Die beste Abhilfe schafft das alkalische Färben, bei dem die Oligomeren verseift werden. Allerdings ist die Auswahl an alkalistabilen Dispersionsfarbstoffen sehr gering [Richter, P. : Chemiefas.Textilind. 44 (1996), 290 - 302].
Eine weitere Möglichkeit zur Verringerung der Menge der Oligomeren auf der Faseroberfläche ist die alkalische Vorbehandlung der Ware. Die anschließende Färbung kann dann - je nach Farbstoffauswahl - sauer oder alkalisch erfolgen [Yang, Y.; Shiqi, L : Text. Chem. Color. Am. Dyst. Rep. 32 (2000), 42 - 46]. Der Nachteil dieses Verfahrens ist der Wechsel des pH-Wertes von alkalisch zu sauer beziehungsweise beim alkalischen Färben die geringe Auswahl an alkalistabilen Dispersionsfarbstoffen.
Die Verwendung von Tensiden zur Entfernung der Oligomeren sorgt hauptsächlich für das Herauslösen der ohnehin wasserlöslichen linearen Oligomere. Bezüglich der Trimeren kann nur wenig Verbesserung erreicht werden [Grosse, ; Schreiber, H. : Tenside, Surf. Det. 33 (1996), 252 - 259; Hodul P. et al. : Vläkna a textil 5 (1998), 12 - 18]. Bei Nachwaschverfahren kommen häufig kationische Tenside zum Einsatz, die aufgrund ihrer Ladung jedoch nicht im Färbebad eingesetzt werden können. Außerdem zeigen diese Nachwaschverfahren wenig Effizienz.
Ein anderes Verfahren, um den Austritt von Oligomeren aus der Polyesterfaser zu verhindern, ist das "Festkleben" an der Faserober- fläche mit hochmolekularen Substanzen. Der Einsatz derartiger Substanzen ist aber nicht in allen Färbeverfahren möglich.
DE 195 16 956 C2 beschreibt wasserlösliche, für Wasch- und Reinigungsmittel geeignete Polymere, erhältlich durch radikalische Polymerisation von Monomermischungen aus a) , 10 bis 70 Gew.-% monoethylenisch ungesättigten C4-8-
Dicarbonsäuren bzw. deren Salzen, b) 20 bis 85 Gew.-% monoethylenisch ungesättigten C3-10- Monocarbonsäuren bzw. deren Salzen, c) 1 bis 50 Gew.-% einfach ungesättigten Monomeren, die nach Hydrolyse oder Verseifung zu Monomereinheiten mit einer oder mehreren an der C-C-Kette kovalent gebundenen Hydroxylgruppen umgewandelt werden können, d) > 10 bis 40 Gew.-% monoethylenisch ungesättigten sulfonsäure- oder sulfatgruppenhaltigen Monomeren bzw. deren Salzen und e) 0 bis 10 Gew.-% weiteren, radikalisch copolymerisierbaren Monomeren, wobei die Summe der Monomeren von a) bis e) 100 Gew.-% beträgt, in wässriger Lösung und Hydrolyse oder Verseifung der Monomerbestandteile nach c).
Die beschriebenen Polymerisate können alleine auch als Hilfsmittel in Wasch- und Färbeflotten für Polyester eingesetzt werden. Für Wasch- und Reinigungsmittel können die Polymerisate auch in Kombination mit Copolymeren von beispielsweise Acrylsäure und Maleinsäure verwendet werden. US 5,464,452 A beschreibt ein umweltverträgliches Verfahren zur Fixierung von Farbstoffen, die in fein-dimensionales synthetisches Textilträgermaterial imprägniert sind. Das Verfahren umfasst das Inkontaktbringen des gefärbten synthetischen Trägermaterials mit einer phenoi- und formaldehyd-freien Zusammensetzung zur Fixierung von Farbstoffen enthaltend : (a) Polymethacrylsäure, (b) Copolymer der Methacrylsäure im Wesentlichen bestehend aus Methacrylsäure und ethylenisch ungesättigten Comonomeren, die aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus 2-Acrylamido-2-methyl- propansulfonsäure, Natriumvinylsulfonat, Natriumstyrolsulfonat, Alkylacrylat, und Kombinationen davon, (c) Kombinationen von (a) und (b), und (d) Wasser. In diesem Prozess wird das bereits gefärbte Fasermaterial mit der beschriebenen Zusammensetzung behandelt.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht somit darin, ein Verfahren zum Färben von Polyesterfasern durch Inkontaktbringen von Textilien mit einem Färbebad umfassend ein Textilhilfsmittel mit Oligomeren-Dispergiereigenschaften bereitzustellen, das geeignet ist, das Problem der Oligomerenablagerung bei der Polyesterfärberei zu überwinden und insbesondere in sauren und in alkalischen Färbebädern eingesetzt werden kann. Dabei darf das Ergebnis der Färbung bezüglich Farbton, Farbtiefe, Egalität und Echtheit durch das eingesetzte Hilfsmittel nicht beeinflusst werden. Darüber hinaus soll der Anteil ethoxylierter Verbindungen nach Möglichkeit gering gehalten werden, da sie die Schaumbildung begünstigen können.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß in einer ersten Ausführungsform gelöst durch ein Verfahren zum Färben von Polyesterfasern durch Inkontaktbringen von Textilien mit einem Färbebad umfassend ein Textilhilfsmittel enthaltend
(a) ein Homopolymer auf der Basis von 2-Acrylamido-2-methylpropan- sulfonsäure-Monomeren (AMPS) und/oder ein Co- oder Terpolymer auf der Basis von AMPS mit weiteren Monomeren mit olefinischen Doppelbindungen, wobei das Homo- Co- oder Terpolymer eine Zusammensetzung der allgemeinen Formel (I)
(Formel I)
mit unabhängig voneinander
R1 = CO-NH-C(CH3)2-CH2SO3R8
R2 = H und/oder CH3
R3 = H, COOH und/oder COOM
R4 = H, COOH, COOM, CONH2, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
R5 = H und/oder CH3
R6 = H, COOH und/oder COOM
R7 = H, COOH, COOM, CONH2, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
R8 = H und/oder M
M = Alkalimetail, Erdalkalimetall, Ammonium, Amin und/oder substituiertes Amin mit der Maßgabe, dass a + b + c = 1 und a = 0,1 bis 1,0, b = 0,0 bis 0,9 und c = 0,0 bis 0,9 betragen und
(b) ein Homo-, Co- oder Terpolymer auf der Basis von wenigstens einem Monomeren, ausgewählt aus Carbonsäurederivaten mit olefinischen Doppelbindungen, das Homo- Co- oder Terpolymer genügend einer Zusammensetzung der allgemeinen Formel (II)
mit unabhängig voneinander
R9 = H, COOH, COOM und/oder CONH2
R10 = COOH, COOM und/oder CONH2 R11 = H und/oder CH3
R12 = H, COOH und/oder COOM
R13 = H, COOH, COOM, CONH2, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
R14 = H und/oder CH3 R15 = H, COOH und/oder COOM
R16 = H, COOH, COOM, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
M = Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium, Amin und/oder substituiertes Amin mit der Maßgabe, dass d + e + f = 1 und d = 0 bis 0,50, e = 0 bis 0,50 und f = 0,50 bis 0,95 betragen.
Der Begriff "Homopolymer" bezeichnet dabei ein Polymer, beispielsweise Polyacrylsäure, das durch Polymerisation der olefinischen Doppelbindungen lediglich eines Monomers mit olefinischen Doppelbindungen erhalten wurde, "Copolymer", bzw. "Terpolymer" bezeichnen Polymere, die durch Polymerisation der olefinischen Doppelbindungen zweier bzw. dreier verschiedener Monomere mit olefinischen Doppelbindungen statistisch, als Blockpolymere, als Blockcopolymere oder in sonstiger Weise erhalten wurden. Die Indices a, b und c, d, e und f definieren das Mengenverhältnis der Monomerbausteine zueinander, die Reihenfolge der Monomere wird dadurch in keiner Weise festgelegt. Auch Blockcopolymere der Art a-ax-b-by-c-cy sind beispielsweise damit eingeschlossen.
Dabei ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Bestandteil (a) ein Homopolymer eines Salzes von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfon- säure, insbesondere eines Natriumsalzes, ist.
Besonders bevorzugt ist dabei der Bestandteil b) ein Homo-, Co- oder Terpolymer auf der Basis von Acrylsäure und/oder Maleinsäure und gegebenenfalls einem Olefin einer Zusammensetzung der allgemeinen Formel (II).
Die Bestandteile a) und b) des Textilhilfsmittels sind bevorzugt wasserlöslich. Wasserlöslich im Sinne der Erfindung bedeutet, dass bei Raumtemperatur bei Konzentrationen des Bestandteils in Wasser bis zu 400, insbesondere bis zu 500 g/l noch klare Lösungen erhalten werden. Beste Ergebnisse bei der Dispergϊerung von Oligomeren werden erzielt, wenn in dem erfindungsgemäßen Verfahren das Verhältnis der Gewichtsteile der Bestandteile (a) zu (b) 90 zu 10 bis 10 zu 90, insbesondere 65 zu 35 bis 35 zu 65, ganz besonders 60 zu 40 bis 40 zu 60 und insbesondere bevorzugt etwa 50 zu 50 eingestellt wird.
Vorzugsweise ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die verwendeten Bestandteile a) und/oder b) teilweise oder vollständig neutralisiert sind. Dadurch weist das Gemisch bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 4 bis 12 auf. Durch die Neutralisation wird die Löslichkeit in Wasser verbessert. Dies ist von Vorteil, da in wässrigen Färbeflotten gearbeitet wird.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Textilhilfsmittel enthält in einer Ausführungsform der Erfindung zusätzlich weitere
Bestandteile wie Waschmittel, Färbebeschleuniger, Egalisiermittel,
Dispergiermittel zur Stabilisierung der Farbstoffdispersion, Puffer,
Faltenverhinderer und/oder Nachreinigungsmittel. Daraus resultiert die
Möglichkeit für die Herstellung von kombinierten Produkten, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind. Ein Beispiel hierfür ist die
Mischung des erfindungsgemäßen Hilfsmittels mit Fettsäureethoxylaten zur Herstellung von Egalisiermitteln mit Oligomeren dispergierenden
Eigenschaften. Aber auch die Kombination mit Färbebeschleunigern,
Dispergiermitteln zur Stabilisierung der Farbstoffdispersion, Puffern und Faltenverhinderern ist möglich. Weiterhin kann das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Textilhilfsmittel Wasser enthalten. In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Verfahren, in dem man ein Textilhilfsmittel einsetzt, das insgesamt 5 bis 50, insbesondere 10 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Textilhilfsmittels, der Bestandteile a) und b) enthält.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Textilhilfsmittel findet bevorzugt Verwendung in der Färberei polyesterhaltiger Textilien, wobei man die Textilien mit dem Textilhilfsmittel in Kontakt bringt. Insbesondere findet das Textilhilfsmittel Verwendung im oben beschriebenen Verfahren zum Dispergieren von Oligomeren.
Das wichtigste Färbeverfahren für Polyester ist das Hochtemperatur- (HT)-Verfahren. Üblicherweise wird dieses bei Temperaturen von 130 - 140 °C im geschlossenen Färbeapparat durchgeführt. Dabei werden fast ausschließlich Dispersionsfarbstoffe verwendet. Die Färbung findet normalerweise im schwach sauren Medium statt. Als Hilfsmittel im Färbebad können Färbebeschleuniger (Carrier), Egalisiermittel, Dispergiermittel zur Stabilisierung der Farbstoffdispersion, Puffer und Faltenverhinderer allein oder in Kombination mit dem Textilhilfsmittel eingesetzt werden. Zur Verbesserung der Farbechtheiten können außerdem Nachreinigungsmittel verwendet werden, die oberflächlich anhaftenden Farbstoff entfernen. Alle genannten Textilhilfsmittel können auch beim Färben von Polyester- und Cellulosemischungen Verwendung finden [Richter, P. : a. a. O.]. Bevorzugt werden in diesem Zusammenhang die im Textilhilfsmittelkatalog (THK) 2000, Deutscher Fachverlag, Frankfurt am Main (2000) beschriebenen Hilfsmittel, als Färbebeschleuniger insbesondere Carbonsäureverbindungen, Sulfonate, Sulfate, Kohlenwasserstoffe, Alkoxylate, weitere Färbebeschleuniger gemäß THK sowie Zubereitungen aus einem oder mehreren dieser Stoffe, als Egalisiermittel insbesondere Carbonsäureverbindungen, Sulfonate, Sulfate, Alkoxylate, Polyester, weitere Egalisiermittel gemäß THK sowie Zubereitungen aus einem oder mehreren dieser Stoffe, als Dispergiermittel insbesondere Naphthalinsulfonate, andere Sulfonate, deren Kondensationsprodukte mit Formaldehyd, Sulfate, Carbonsäureverbindungen, Alkoxylate, Polyester, weitere Dispergiermittel gemäß THK sowie Zubereitungen aus einem oder mehreren dieser Stoffe, als Puffer insbesondere anorganische und/oder organische Säuren, Carbonsäureverbindungen, Sulfonate, Phosphonate, verschie- dene Salze, weitere Puffer gemäß THK sowie Zubereitungen aus einem oder mehreren dieser Stoffe, als Lauffaltenverhinderer insbesondere Carbonsäureverbindungen, Sulfonate, Sulfate, Phosphate, Alkoxylate, Polyethylen, Polymerdispersionen, Polykondensate, weitere Lauffaltenverhinderer gemäß THK sowie Zubereitungen aus einem oder mehreren dieser Stoffe, als Nachreinigungsmittel insbesondere anorganische und/oder organische Reduktionsmittel, Sulfinsäureverbindungen, Thioharnstoffdioxid, Carbonsäureverbindungen, Sulfonate, Sulfate, Phosphate, quaternäre Ammoniumverbindungen, Alkoxylate, Polyethylen, Polymerdispersionen, Polykondensate, weitere Nachreinigungs- mittel gemäß THK sowie Zubereitungen aus einem oder mehreren dieser Stoffe.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Textilhilfsmittel dient dabei bevorzugt dem effektiven Dispergieren von Oligomeren. Diese Aufgabe wird besonders gut in Kombination mit den verschiedenen sonstigen Hilfsmitteln im Färbebad gelöst, die entweder bereits in dem im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Textilhilfsmittel enthalten sind oder zusätzlich dem Färbebad zugegeben werden können. Das Hilfsmittel kann sowohl im Färbebad als auch bei der Vorwäsche und Nachwäsche verwendet werden.
Ausführunαsbeispiele:
Die folgenden Beispiele zeigen die Oligomeren dispergierende Wirkung während der Färbung von Polyesterfasern. Da es im Labormaßstab nicht möglich ist, den Effekt einfach mittels verschiedener Färbungen zu zeigen, wurden die Vergleiche mit einer speziellen Testmethode durchgeführt, die die Färbebediπgungen simuliert.
Testmethode:
Man verwendet Ablagerungen aus Färbemaschinen von Textilveredlungsbetrieben, die Polyester-Oligomere enthalten. Zur Reinigung werden 10 g Ablagerungen mit 1000 ml Dioxan Übergossen und ca. 30 Minuten bei Raumtemperatur verrührt. Anschließend filtriert man diese Lösung über ein Filterpapier ab. Auf diese Weise erhält man als Filtrat eine klare Polyester-Oligomerenlösung.
Zur Überprüfung der Oligomerdispergierwirkung stellt man jeweils 200 ml Flotte her, welche 2 g/l MEROPAN® CIT (Puffer für die Polyesterfärberei von der Firma CHT R. Beitlich GmbH, Tübingen) und 5 g/l des zu überprüfenden Textilhilfsmittels enthält.
Nach Überprüfung des pH-Wertes gibt man die Flotten in HT- Färbebecher und heizt im Labomat auf 80 °C. Bei dieser Temperatur gibt man 6,0 ml der Polyester-Oligomerenlösung zu, heizt auf 130 °C und hält diese Temperatur für die Dauer von 30 Minuten. Anschließend lässt man-abkühlen.
Bei 20 °C werden die Flotten mittels Saugflasche und Vakuumpumpe über Schwarzfilter bei 700 mbar abgesaugt. Man trocknet die Filter an der Luft und beurteilt anschließend mit dem Auge die Oligomerablagerungen auf dem Filter. Als Vergleich wird immer eine Blindflotte ohne Oligomeren dispergierendem Textilhilfsmittel mitgeprüft.
Beispiele:
In den folgenden Beispielen wurden Mischungen aus dem Homopolymer des Na-Salzes von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (Homopol. AMPS-Na) und des Na-Salzes eines Maleinsäure/Olefin-Copolymerϊsates (SOKALAN® CP 9 von der Fa. BASF, Ludwigshafen) verwendet. Beide Polymere wurden in Form ihrer wässrigen Lösung mit insgesamt 5 g/l des(r) zu überprüfenden Textilhilfsmittel(s) eingesetzt. Die angegebenen Teile bezeichnen das Gewichtsverhältnis der enthaltenen Fest- Stoffanteile zueinander. Die Versuchsdurchführung erfolgte gemäß der oben beschriebenen Testmethode. Dabei wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Beurteilung: keine Oligomerendispergierwirkung + leichte Oligomerendispergierwirkung ++ gute Oligomerendispergierwirkung +++ sehr gute Oligomerendispergierwirkung

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Färben von Polyesterfasern durch Inkontaktbringen von Textilien mit einem Färbebad, umfassend ein Textilhilfsmittel enthaltend
(a) ein Homopolymer auf der Basis von 2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure-Monomeren (AMPS) und/oder ein Co- oder Terpolymer auf der Basis von AMPS mit weiteren Monomeren mit olefinischen Doppelbindungen, wobei das Homo- Co- oder Terpolymer eine Zusammensetzung der allgemeinen Formel (I) aufweist
I)
mit unabhängig voneinander
R1 - CO-NH-C(CH3)2-CH2SO3R8
R2 = H und/oder CH3
R3 = H, COOH und/oder COOM
R4 = H, COOH, COOM, CONH2, CH3/ (C2 bis C6)-Afkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
R5 = H und/oder CH3
R5 = H, COOH und/oder COOM R7 = H, COOH, COOM, CONH2, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
R8 = H und/oder M
M = Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium, Amin und/oder substituiertes Amin mit der Maßgabe, dass a + b + c = 1 und a = 0,1 bis 1,0, b = 0,0 bis 0,9 und c = 0,0 bis 0,9 betragen und
(b) ein Homo-, Co- oder Terpolymer auf der Basis von wenigstens einem Monomeren, ausgewählt aus Carbonsäurederivaten mit olefinischen Doppelbindungen, das Homo- Co- oder Terpolymer genügend einer Zusammensetzung der allgemeinen Formel (II)
mit unabhängig voneinander
R9 = H, COOH, COOM und/oder CONH2
R10 = COOH, COOM und/oder CONH2
R11 = H und/oder CH3
R12 = H, COOH und/oder COOM
R13 = H, COOH, COOM, CONH2, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
R14 = H und/oder CH3
R15 = H, COOH und/oder COOM R16 = H, COOH, COOM, CH3, (C2 bis Cδ)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
M = Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium, Amin und/oder substituiertes Amin mit der Maßgabe, dass d + e + f = 1 und d = 0 bis 0,50, e = 0 bis 0,50 und f = 0,50 bis 0,95 betragen.
2. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Bestandteil a) ein Homopolymer eines Salzes von 2-
Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, insbesondere eines Natriumsalzes, ist.
3. Verfahren gemäß Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Bestandteil b) ein Homo-, Co- oder Terpolymer auf der Basis von Acrylsäure und/oder Maleinsäure einer Zusammensetzung der allgemeinen Formel (II) einsetzt.
4. Verfahren gemäß einem der Patentansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das Verhältnis der Gewichtsteile der Bestandteile (a) zu (b) im Bereich von 90 zu 10 bis 10 zu 90, insbesondere 65 zu 35 bis 35 zu 65, ganz besonders 60 zu 40 bis 40 zu 60 und vornehmlich etwa 50 zu 50 einstellt.
5. Verfahren gemäß einem der Patentansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Bestandteile a) und/oder b) teilneutralisiert oder neutralisiert.
6. Verfahren gemäß einem der Patentansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Textilhilfsmittel einsetzt, das insgesamt 5 bis 50, insbesondere 10 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Textilhilfsmittels, der Bestandteile a) und b) enthält.
7. Verfahren gemäß einem der Patentansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Textilhilfsmittel einsetzt, das Hilfs- und Zusatzstoffe und/oder Wasser enthält.
8. Verfahren gemäß Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Textilhilfsmittel einsetzt, das Hilfs- und Zusatzstoffe enthält, die ausgewählt sind aus Waschmitteln, Färbebeschleunigern, Egalisiermitteln, Dispergiermitteln zur Stabilisierung der Farbstoffdispersion, Puffern, Faltenverhinderern und/oder Nachreinigungsmitteln.
9. Verwendung eines Textilhilfsmittels wie in einem der Patentansprüche 1 bis 8 definiert zum Dispergieren von Oligomeren.
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