EP0665311B1 - Aminierte cellulosische Synthesefasern - Google Patents

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EP0665311B1
EP0665311B1 EP95100299A EP95100299A EP0665311B1 EP 0665311 B1 EP0665311 B1 EP 0665311B1 EP 95100299 A EP95100299 A EP 95100299A EP 95100299 A EP95100299 A EP 95100299A EP 0665311 B1 EP0665311 B1 EP 0665311B1
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EP
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cellulose
group
substituted
synthetic fibers
fibers
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EP95100299A
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Andreas Dr. Schrell
Werner Hubert Dr. Russ
Bernd Dr. Huber
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Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
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Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
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    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/921—Cellulose ester or ether

Definitions

  • the invention relates to aminated cellulosic synthetic fibers, processes for their Manufacture and its use.
  • cellulose regenerated fibers are the same (in the following also referred to as viscose fibers) essentially the cotton fibers.
  • viscose fibers essentially the cotton fibers.
  • At the current state of the art are for dyeing cellulosic natural or Regenerate fiber alkalis, as well as electrolytes necessary to to achieve satisfactory fixation results with reactive dyes.
  • cellulose regenerated fibers will be important that previously without additional process steps in high dye affinity, i.e. salt and alkali free dyeable, modifications were transferred. Fibers modified in this way are similar to their chemical behavior animal fibers such as wool or silk, and can under neutral conditions with anionic dyes, without further Salt or alkali additives are colored.
  • DE-A-1494547 describes a process for producing and Dyeing threads and staple fibers from regenerated cellulose, at which the viscose is spun with an N-vinyl lactam polymer adds.
  • EP-A-0 546 476 describes a method for Production of a modified fiber material and for dyeing it Fiber material with anionic textile dyes, which one Fiber material modified in such a way that it is in aqueous solution with an aliphatic compound containing amino and ester groups impregnated and subjected to heat treatment.
  • the so modified Fiber material can be mixed with water-soluble, anionic dyes, in particular fiber-reactive dyes, from low-electrolyte or completely electrolyte-free and / or low-alkali or completely alkali-free Dyeing liquor can be dyed.
  • water-soluble, anionic dyes in particular fiber-reactive dyes, from low-electrolyte or completely electrolyte-free and / or low-alkali or completely alkali-free Dyeing liquor can be dyed.
  • This object is surprisingly achieved by adding one amine-substituted cellulose derivative to form a viscose mass or alkali cellulose, or by adding to a cellulose solution.
  • N N-diallyl-N-methyl-N-dodecylammonium halide
  • N N-diallyl-N-methyl-N-octylammonium halide
  • N N-diallyl-N-methyl-N-decylammonium halide
  • N N-diallyl-N, N-dimethylammonium halide
  • N N-diallyl-N, N-dimethylammonium chloride.
  • ester group is a sulfato or phosphato group or a C 1 -C 4 alkanoyl group, phenylsulfonyloxy or one on the benzene nucleus by substituents from the group carboxy, C 1 -C 4 alkyl, C 1 - C 4 alkoxy and nitro substituted phenylsulfonyloxy group.
  • Cellulose derivatives are also suitable for those compounds which act as a reactive residue the amino component has an ⁇ -chloro- ⁇ -hydroxy or epoxy substitution exhibit.
  • such parts of the molecule are generally reactive understand that with hydroxyl groups, for example of cellulose, or amino and thiol groups, for example wool and silk, can react and are able to form a covalent chemical bond.
  • a cellulose component for the production of the amine-substituted Cellulose derivatives have become carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, Sulfoethyl cellulose, carboxymethyl sulfoethyl cellulose, Hydroxypropylsulfoethyl cellulose, hydroxyethylsulfoethyl cellulose, Methylsulfoethyl cellulose and ethyl sulfoethyl cellulose have been found to be suitable.
  • the process for making the aminated cellulosic synthetic fibers is carried out either by alkaline cellulose digestion (Alkali cellulose), reacted with carbon disulfide, the xanthate in Sodium hydroxide solution dissolves and the viscose spinning solution thus obtained amine-substituted cellulose derivatives or by adding the amine-substituted cellulose derivatives are added directly to the alkali cellulose and then xanthogenized. By subsequent spinning in an acidic spinning bath the modified viscose fibers according to the invention are obtained.
  • the nitrogenous compounds used for the present process are in an aqueous medium or expediently with the aid of emulsifiers incorporated into the viscose spinning mass and show a good with the viscose Compatibility.
  • the amine-substituted cellulose derivative is added in an amount of 1 to 20%, preferably 1 to 12 wt .-%, based on the Cellulose content of the dope before precipitation and shaping.
  • the expert current process for producing cellulosic fibers from solution such as the cupro process, the lyocell process and the Process on low substituted cellulose ethers, so produced Cellulose dissolved in a suitable organic solvent with which amine-substituted cellulose derivative added and directly from the solution to fibers spun.
  • the best thing to do is to meter in immediately before spinning, where the interference and homogeneous distribution by known mixing systems can be done with the help of static or dynamic mixing systems.
  • the Dosing can also be done in any preliminary stage with the Spinning mass production take place.
  • the aminated celluloses used as additives have degrees of polymerization between 300 and 1000 anhydroglucose units and viscosities from 300 to 1500 mPas.
  • the degree of polymerization should not be less than 300 because otherwise there is a risk that the prefabricated aminated cellulose after the spinning is washed out of the fiber.
  • the prefabricated ones used to manufacture the modified viscose Cellulose derivatives can, due to their solubility in water or in aqueous alkali solution, stir well into the spinning mass.
  • the filterability of the viscose shows no deterioration in comparison with additive free samples, so that no clogging of the in the course of the spinning process Spinneret can be observed.
  • the deformation of the viscose is done according to usual and known methods, such as. B. with spinnerets, one subsequent precipitating bath and, if appropriate, further post-treatment baths.
  • the present invention also relates to a method for the production a colored or printed textile material made from regenerated cellulose fibers, characterized in that a viscose or alkali cellulose amine-substituted cellulose derivative and after the viscose spinning process Fibers spinning, or by making said cellulose derivative from a cellulose solution adds and spins fibers from the solution, the fibers into a fabric or Knitted fabrics processed and this with one or more reactive dyes in Absence of additional electrolyte salt or alkali colors or prints.
  • the textile modified fiber material used in the invention Dyeing process can be used in all processing states, so as Yarn, flake, sliver and piece goods (fabric) are available.
  • the modified textile fiber materials are dyed according to the invention analogous to known dyeing methods and printing processes for dyeing and printing of fiber materials with water-soluble textile dyes and under Application of the temperature ranges known for this and usual amounts of dye, but with the exception that for the dye baths, Block process, printing pastes and ink jet formulations an addition of alkaline compounds, as they are usually used to fix fiber-reactive dyes are used, is not necessary and also on usual Additions to electrolyte salts can be dispensed with. It is therefore one pH between 4.5 and 8.5 and, when using commercially available Reactive dyes, in the presence of an electrolyte salt content of 0.01 to 0.5% by weight, based on the coloring solution, colored or printed. Without that Amination of the cellulose fibers according to the invention would be this electrolyte content too small for a successful dyeing process by a factor of 20 to 1000.
  • Dyeing processes which can be used according to the invention are, for example, the various exhaust processes, such as dyeing on the jigger and on the reel runner or dyeing from a long and short liquor, dyeing in jet dyeing machines, dyeing by padding-cold dwelling or padding -Hot steam fixing process.
  • the dyeing methods which can be used according to the invention also include the printing techniques, including ink-jet printing and transfer printing.
  • the dyes that are used to dye the modified cellulose are generally anionic in nature.
  • the fiber-reactive ones are particularly suitable Textile dyes containing hydroxyl groups, for example cellulose, or Amino and thiol groups, for example wool and silk, from synthetic polymers, such as polyamides, or also modified polymers, just the aminated celluloses, can react and a covalent bond able to enter.
  • a fiber-reactive component on textile dyes especially the sulfatoethylsulfonyl, vinylsulfonyl, chlorotriazinyl, Fluorotriazinyl, as well as combinations of these "anchor systems" called. Unless otherwise stated, these are in the examples below parts listed parts by weight.
  • a hydroxyethyl cellulose modified with N- (2-sulfatoethyl) piperazine (viscosity 925 mPas, DP approx.) Is placed in an industrial spinning viscose with a cellulose content of 8.9%, an alkali content of 5% and a viscosity of 38 falling ball seconds at 30 ° C. 700) stirred in.
  • the procedure is as follows: 16.2 parts of the modified hydroxyethyl cellulose are pasted with 49 parts of water and mixed with 436 parts of spin viscose. This premix is stirred into 2522 parts of spin viscose.
  • the spinning mass is spun into fibers using a customary viscose spinning process in a sulfuric acid, sodium and zinc sulfate-containing bath, stretched in acidic baths, cut, washed, prepared and dried. 10 parts of these dry viscose fibers are then mixed with 100 parts of water in a dyeing apparatus. The mixture is heated to 60 ° C. and a total of 0.1 part of a 50% electrolyte-containing (predominantly sodium-containing) dye powder of the formula known from published patent application 19 43 904 is metered in. over a period of 30 minutes. After a run-on time of 5 minutes, the remaining liquor is drained off and the material is washed out and dried using standard methods. A deep red color with very good fastness properties is obtained.
  • a spun viscose as described in Example 1 is a cellulose modified in accordance with the information in Example 1 of US Pat. No. 4,464,523 with a nitrogen content of 2.9%, a viscosity of 825 mPas (2% solution in water) and a DP -Value of approx. 700 mixed in.
  • the procedure is as described in Example 1 of the present application.
  • the spinning mass is spun into fibers using a customary viscose spinning process in a sulfuric acid, sodium and zinc sulfate-containing bath, stretched in acidic baths, cut, washed, prepared and dried. After weaving, a textile viscose fabric is obtained which can be further processed directly in a dyeing process using the block method.
  • an aqueous dye solution containing 20 parts of the dye of the formula known from EP-A-0 158 233, Example 1, and contains 3 parts of a commercially available nonionic wetting agent dissolved, applied to the fabric at 25 ° C. by means of a padder with a liquor absorption of 80%, based on the weight of the fabric.
  • the fabric padded with the dye solution is wound onto a dock, wrapped in a plastic sheet, left to stand at 40 to 50 ° C. for 4 hours and then with cold and hot water, which may or may not contain a commercial surfactant, and then again with cold water, if necessary rinsed and dried.
  • a strong, uniformly colored yellow coloration is obtained which has good general fastness properties, in particular good fastness to rubbing and light.
  • Example 1 A spinning viscose as described in Example 1 is used accordingly the details of Example 28 of published patent application DE 41 25 752 A1 modified potato starch stirred in. The procedure is the same Information in Example 1 of the present application.
  • a fiber which can be dyed using a conventional pull-out method.
  • 20 parts of the pretreated viscose fiber are treated in a dyeing machine with 200 parts of an aqueous liquor which, based on the weight of the dry goods, contains 1.5% of the reactive dye of the formula known from EP-A-0 061 151, example 4, in a commercially available form and composition.
  • the fiber is dyed with this liquor at 80 ° C. for 30 minutes.
  • the dyeing thus produced is further processed by rinsing and soaping in the customary manner. The result is a lively orange color with the good fastness properties customary for reactive dyes.
  • Example 1 A spinning viscose as described in Example 1 is used accordingly modified the details of Example 2 of DE-A-1 593 657 Hydroxyethylcellulose stirred in. The procedure is the same Information in Example 1 of the present application.
  • a fiber made of modified viscose is obtained, which can be dyed in a pull-out process without salt and alkali additives.
  • 30 parts of viscose yarn are wound on a cross-wound bobbin and the yarn is treated in a yarn dyeing machine, the 450 parts (based on the weight of the goods) of a liquor, the 0.6 parts, based on the initial weight of the goods, of an electrolyte-containing dye (predominantly containing sodium chloride) general Formula, known from DE-A-28 40 380, example 1, contains and heats to 80 ° C., the liquor being pumped alternately from the inside to the outside and from the outside to the inside. After 60 minutes at this temperature, the liquor is drained off, rinsed and washed according to the usual conditions, the dyeing obtained. An irrespective yellow colored fiber with generally good fastness properties for reactive dyes is obtained.

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Description

Die Erfindung betrifft aminierte cellulosische Synthesefasern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.
In ihrem Färbeverhalten gleichen Cellulose-Regeneratfasern (im folgenden auch als Viskosefasern bezeichnet) im wesentlichen den Baumwollfasern. Beim derzeitigen Stand der Technik sind zum Färben cellulosischer Natur- oder Regeneratfaser alkalispendende Mittel, sowie Elektrolyte notwendig, um befriedigende Fixierergebnisse mit Reaktivfarbstoffen zu erzielen. Für ökologisch verbesserte Färbeverfahren stellen gerade diese notwendigen Zusätze nicht zu akzeptierende Umweltbelastungen dar. Für die Zukunft von zunehmender Bedeutung werden daher Cellulose-Regeneratfasern sein, die zuvor ohne zusätzliche Prozeßschritte in hoch farbstoffaffine, d.h. salz- und alkalifrei färbbare, Modifikationen überführt wurden. So veränderte Fasern ähneln in ihrem chemischen Verhalten tierischen Fasern, wie Wolle oder Seide, und können unter neutralen Bedingungen mit anionischen Farbstoffen, ohne weitere Salz- oder Alkalizusätze, gefärbt werden.
Modifizierungen von Viskose sind in der Literatur bereits beschrieben. Die Deutsche Offenlegungsschrift 1 948 487 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Viskosefasern mit neuartigen Färbeeigenschaften. Die Herstellung gestaltet sich aber äußerst aufwendig und unwirtschaftlich. Darüberhinaus kommen Polyaminamide zum Einsatz, die den nativen Charakter der Faser bedeutend stören. Dies kommt beispielsweise durch Verwendung von Dispersionsfarbstoffen beim späteren Färben zum Ausdruck. Auch die Deutsche Auslegeschrift 1 469 062 beschäftigt sich mit "aminalisierten Fasern". Bei den Zusätzen handelt es sich um Aminoethyl- und Diethylaminocellulosen in hohen Konzentrationen, das Einfärben geschieht ausschließlich mit Säurefarbstoffen.
Die DE-A-1494547 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung und zum Färben von Fäden und Stapelfasern aus regenerierter Cellulose, bei welchem man der Viskose vor dem Verspinnen ein N-Vinyllactam-Polymer zusetzt. Die EP-A-0 546 476 beschreibt dagegen ein Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Fasermaterials und zum Färben dieses Fasermaterials mit anionischen Textilfarbstoffen, bei welchem man das Fasermaterial in der Weise modifiziert, daß man es in wäßriger Lösung mit einer amino- und estergruppenhaltigen aliphatischen Verbindung imprägniert und einer Hitzebehandlung unterwirft. Das so modifizierte Fasermaterial kann mit wasserlöslichen, anionischen Farbstoffen, insbesondere faserreaktiven Farbstoffen, aus elektrolytarmer oder gänzlich elektrolytfreier und/oder alkaliarmer oder gänzlich alkalifreier Färbeflotte gefärbt werden.
Es bestand daher ein großer Bedarf nach einem Verfahren, das eine cellulosische Synthesefaser liefert, die bezüglich Färben mit Reaktivfarbstoffen bedeutend affiner als herkömmliche Cellulosefasern ist und sich auch sonst bei den gewünschten Eigenschaften, wie z.B. dem Warengriff, von diesen unterscheidet.
Diese Aufgabe wird überraschenderweise gelöst durch Beimischen eines aminsubstituierten Cellulosederivats zu einer Viskosemasse oder Alkalicellulose, oder durch Beimischen zu einer Celluloselösung.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind aminierte cellulosische Synthesefasern, hergestellt indem man einer Viskosemasse oder Alkalicellulose ein aminsubstituiertes Cellulosederivat zusetzt und nach dem Viskosespinnverfahren Fasern spinnt, oder indem man einer Celluloselösung besagtes Cellulosederivat zusetzt und aus der Lösung Fasern spinnt, dadurch gekennzeichnet, daß die aminsubstituierten Cellulosederivate Polymerisate aus olefinisch ungesättigten Aminen mit Cellulose oder mit Cellulosekomponenten sind;
oder daß die aminsubstituierten Cellulosederivate Umsetzungsprodukte von Cellulose oder Cellulosekomponenten mit Aminen der allgemeinen Formel (1a) oder (1b)
Figure 00020001
Figure 00020002
sind, in welchen bedeuten:
Y
ist eine Estergruppe;
A und N
bilden zusammen mit 1 oder 2 Alkylengruppen von 1 bis 4 C-Atomen den bivalenten Rest eines heterocyclischen Ringes, worin
A
ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (a), (b) oder (c)
Figure 00040001
ist, in welchen
R
ein Wasserstoffatom oder eine Aminogruppe ist oder eine Alkylgruppe von 1 bis 6 C-Atomen bedeutet, die durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Amino, Sulfo, Hydroxy, Sulfato, Phosphato und Carboxy substituiert sein kann, oder eine Alkylgruppe von 3 bis 8 C-Atomen ist, die durch 1 oder 2 Gruppen der Formeln -O- und -NH- oder eine Kombination davon unterbrochen ist und durch eine Amino-, Sulfo-, Hydroxy-, Sulfato- oder Carboxygruppe substituiert sein kann,
R1
Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist,
R2
Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und
Z(-)
ein Anion bedeutet;
B
ist die Aminogruppe der Formel H2N- oder eine Amino- oder Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel (d) oder (e)
Figure 00040002
in welchen
R1, R2 und Z(-)
eine der obengenannten Bedeutungen besitzen,
R3
Methyl oder Ethyl ist und
R4
Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeutet;
p
ist die Zahl 1 oder 2;
alkylen
ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen, der durch 1 oder 2 Hydroxygruppen substituiert sein kann, oder ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 3 bis 8 C-Atomen, der durch 1 oder 2 Gruppen der Formeln -O- und -NH- oder eine Kombination davon unterbrochen ist;
alk
ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen, oder ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 3 bis 8 C-Atomen, der durch 1 oder 2 Gruppen der Formeln -O- und -NH- oder eine Kombination davon unterbrochen ist und ist bevorzugt ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen;
m
ist die Zahl 1 oder 2;
n
ist eine Zahl von 1 bis 4;
die Amino-, Hydroxy- und Estergruppen können sowohl an einem primären, sekundären oder tertiären C-Atom des Alkylenrestes gebunden sein.
Die besagten Polymerisate können durch Polymerisation von
  • A) Monomeren oder Monomerenmischungen aus der Gruppe der
  • a) N-Vinylimidazole, welche am heterocyclischen Ring durch bis zu drei C1-C12-Alkylreste substituiert sein und in N-quaternisierter Form oder in Salzform vorliegen können,
  • b) fünf- bis achtgliedrigen N-Vinyllactame, welche am Ring durch bis zu drei C1-C12-Alkylreste substituiert sein können,
  • c) Acrylsäure- oder Methacrylsäure-dialkylaminoalkylester mit insgesamt bis zu 30 C-Atomen im Dialkylaminoalkyl-Rest, welche in N-quaternisierter Form oder in Salzform vorliegen können,
  • d) N-(Dialkylaminoalkyl)-acrylsäureamide- oder -methacrylsäureamide mit insgesamt bis zu 30 C-Atomen in Dialkylaminoalkyl-Rest, welche in N-quaternisierter Form oder in Salzform vorliegen können, und
  • e) Diallyl-C1-C12-alkylamine oder deren Salze oder Diallyl-di(C1-C12-alkyl)-ammonium-Verbindungen,
    • wobei als weitere Comonomere zu (A) noch
    • f) monoethylenisch ungesättigte C3-C10-Carbonsäuren und deren Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze,
    • g) monoethylenisch ungesättigte C3-C10-Carbonsäureester sowie
    • h) mindestens zwei ethylenisch ungesättigte, nicht konjugierte Doppelbindungen im Molekül enthaltende Verbindungen vorhanden sein können, in Gegenwart von
  • B) Monosacchariden, Oligosacchariden, Polysacchariden, thermisch oder mechanisch behandelten, oxidativ, hydrolytisch oder enzymatisch abgebauten Polysacchariden, oxidierten hydrolytisch oder enzymatisch abgebauten Polysacchariden, chemisch modifizierten Mono-, Oligo- und Polysacchariden oder Mischungen der genannten Verbindungen (B) im Gewichtsverhältnis (A):(B) von (95 bis 20):(5 bis 80) hergestellt werden.
    • Es hat sich in vielen Fällen bewährt, Polymerisate, bei denen als Monomere (A) entweder die Verbindungen (a), (c), (d) und (e) jeweils alleine oder Mischungen aus 5 bis 95 Gew.-% einer Verbindung (b) und 95 bis 5 Gew.-% einer oder mehrere der Monomere (a), (c), (d), (e), (f), (g) und (h) eingesetzt werden, wobei (h) maximal in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller Monomeren (A), verwendet wird, einzusetzen.
    Gute Ergebnisse werden auch erhalten, wenn als aminsubstituierte Cellulosederivate Polymerisate aus N,N-Diallyl-N,N-di(C1-C12)-alkylammoniumhalogeniden und Cellulose oder Cellulosekomponenten verwendet werden. Hierbei hat es sich als günstig erwiesen, N,N-Diallyl-N-methyl-N-dodecylammoniumhalogenid, N,N-Diallyl-N-methyl-N-octylammoniumhalogenid, N,N-Diallyl-N-Methyl-N-decylammoniumhalogenid, N,N-Diallyl-N,N-dimethylammoniumhalogenid, insbesondere N,N-Diallyl-N,N-dimethylammoniumchlorid zu verwenden.
    Besonders geeignet sind aminogruppenhaltige Verbindungen, bei denen die Estergruppe eine Sulfato- oder Phosphatogruppe ist oder eine C1-C4-Alkanoylgruppe, Phenylsulfonyloxy- oder eine am Benzolkern durch Substituenten aus der Gruppe Carboxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy und Nitro substituierte Phenylsulfonyloxygruppe ist.
    Als Amine haben sich besonders die Verbindungen N-(β-Sulfatoethyl)-piperazin, N-(2-Sulfatoethyl)-piperazinsulfat, N-[β-(β'-Sulfatoethoxy)-ethyl]-piperazin, N-(γ-Sulfato-β-hydroxy-propyl)-piperidin, N-(γ-Sulfato-β-hydroxy-propyl)-pyrrolidin, N-β-Sulfatoethyl-piperidin, 2-Sulfato-3-hydroxy-1-amino-propan, 3-Sulfato-2-hydroxy-1-amino-propan, 1 -Sulfato-3-hydroxy-2-amino-propan, 3-Hydroxy-1-sulfato-2-amino-propan, 2,3-Disulfato-1-amino-propan, 1 ,3-Disulfato-2-aminopropan oder ein Derivat dieser Verbindungen mit einer der vorstehend genannten Estergruppe statt der Sulfatogruppe im Sinne der vorliegenden Erfindung bewährt.
    Darüberhinaus sind für die Modifizierung und Herstellung der aminsubstituierten Cellulosederivate auch solche Verbindungen geeignet, die als reaktiven Rest an der Aminokomponente eine α-Chlor-β-hydroxy- oder Epoxy-Substitution aufweisen. Weiterhin sind unter reaktiv im allgemeinen solche Molekülteile zu verstehen, die mit Hydroxylgruppen, beispielsweise von Cellulose, oder Amino- und Thiolgruppen, beispielsweise von Wolle und Seide reagieren können und eine kovalente chemische Bindung einzugehen vermögen.
    Als Cellulosekomponente für die Herstellung der aminsubstituierten Cellulosederivate haben sich Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylhydroxyethylcellulose, Sulfoethylcellulose, Carboxymethylsulfoethylcellulose, Hydroxypropylsulfoethylcellulose, Hydroxyethylsulfoethylcellulose, Methylsulfoethylcellulose und Ethylsulfoethylcellulose als geeignet erwiesen.
    Das Verfahren zur Herstellung der aminierten cellulosischen Synthesefasern wird durchgeführt, indem man entweder Cellulose alkalisch aufschließt (Alkalicellulose), mit Schwefelkohlenstoff umsetzt, das Xanthogenat in Natronlauge löst und der so erhaltenen Viskosespinnlösung die aminsubstituierten Cellulosederivate zusetzt oder indem man die aminsubstituierten Cellulosederivate direkt zur Alkalicellulose zugibt und dann xanthogeniert. Durch anschließendes Verspinnen in einem sauren Spinnbad werden die erfindungsgemäßen modifizierten Viskosefasern erhalten.
    Die für das vorliegende Verfahren benutzten stickstoffhaltigen Verbindungen werden in wäßrigem Medium oder zweckmäßig auch mit Hilfe von Emulgatoren in die Viskosespinnmasse eingearbeitet und zeigen mit der Viskose eine gute Verträglichkeit. Der Zusatz des aminsubstituierten Cellulosederivats erfolgt in einer Menge von 1 bis 20 %, vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-%, bezogen auf den Cellulosegehalt der Spinnmasse vor der Fällung und Verformung.
    Werden die erfindungsgemäßen Fasern nach anderen üblichen, dem Fachmann geläufigen Verfahren zur Herstellung cellulosischer Fasern aus Lösung heraus, wie beispielsweise dem Cuproverfahren, dem Lyocellverfahren und dem Verfahren über niedrig substituierte Celluloseether, hergestellt, so wird die Cellulose in einem geeigneten organischen Lösemittel gelöst, mit dem aminsubstituierten Cellulosederivat versetzt und direkt aus der Lösung zu Fasern versponnen. Am günstigsten ist ein Zudosieren unmittelbar vor der Verspinnung, wobei die Einmischung und homogene Verteilung durch bekannte Mischsysteme mit Hilfe von statischen oder dynamischen Mischsystemen erfolgen kann. Das Zudosieren kann aber auch in einer beliebigen Vorstufe bei der Spinnmasseherstellung erfolgen.
    Die als Zusätze dienenden aminierten Cellulosen haben Polymerisationsgrade zwischen 300 und 1000 Anhydroglucoseeinheiten und Viskositäten von 300 bis 1500 mPas. Der Polymerisationsgrad sollte nicht kleiner als 300 sein, da ansonsten die Gefahr besteht, daß die vorgefertigte aminierte Cellulose nach dem Verspinnen aus der Faser ausgewaschen wird.
    Die zur Herstellung der modifizierten Viskose genutzten vorgefertigten Cellulosederivate lassen sich, aufgrund der Löslichkeit in Wasser oder in wäßriger Alkalilösung, in guter Verteilung direkt in die Spinnmasse einrühren. Die Filtrierbarkeit der Viskose zeigt keine Verschlechterung im Vergleich mit zusatzfreien Proben, so daß im Zuge des Spinnvorganges kein Verstopfen der Spinndüse zu beobachten ist. Die Verformung der Viskose wird nach üblichen und bekannten Methoden durchgeführt, wie z. B. mit Spinndüsen, einem nachfolgenden Fällbad, sowie gegebenenfalls weiteren Nachbehandlungsbädern.
    Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung eines gefärbten oder bedruckten Textilmaterials aus Celluloseregeneratfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man einer Viskosemasse oder Alkalicellulose ein aminsubstituiertes Cellulosederivat zusetzt und nach dem Viskosespinnverfahren Fasern spinnt, oder indem man einer Celluloselösung besagtes Cellulosederivat zusetzt und aus der Lösung Fasern spinnt, die Fasern zu einem Gewebe oder Gewirke verarbeitet und dieses mit einem oder mehreren Reaktivfarbstoffen in Abwesenheit von zusätzlichem Elektolytsalz oder Alkali färbt oder bedruckt.
    Das textile modifizierte Fasermaterial, das in das erfindungsgemäße Färbeverfahren eingesetzt wird, kann in allen Verarbeitungszuständen, so als Garn, Flocke, Kammzug und Stückware (Gewebe) vorliegen.
    Das erfindungsgemäße Färben der modifizierten textilen Fasermaterialien erfolgt analog bekannten Färbeweisen und Druckverfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien mit wasserlöslichen textilen Farbstoffen und unter Anwendung der hierfür bekanntermaßen eingesetzten Temperaturbereiche und üblichen Farbstoffmengen, jedoch mit der Ausnahme, daß für die Färbebäder, Klotzverfahren, Druckpasten und Ink-Jet-Formulierungen ein Zusatz von alkalisch wirkenden Verbindungen, wie sie üblicherweise zur Fixierung von faserreaktiven Farbstoffen benutzt werden, nicht nötig ist und auch auf übliche Zusätze an Elektrolytsalzen verzichtet werden kann. Es wird daher bei einem pH-Wert zwischen 4,5 und 8,5 und, bei Verwendung handelsüblicher Reaktivfarbstoffe, in Gegenwart eines Elektrolytsalzgehaltes von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Färbelösung, gefärbt oder gedruckt. Ohne die erfindungsgemäße Aminierung der Cellulosefasern wäre dieser Elektrolytgehalt für ein erfolgreiches Färbeverfahren um den Faktor 20 bis 1000 zu gering.
    Färbeverfahren, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind beispielsweise die verschiedenen Ausziehverfahren, wie das Färben auf dem Jigger und auf der Haspelkufe oder das Färben aus langer und kurzer Flotte, das Färben in Jet-Färbemaschinen, das Färben nach Klotz-Kaltverweilverfahren oder nach einem Klotz-Heißdampf-Fixierverfahren.
    Zu den erfindungsgemäß nutzbaren Färbeverfahren zählen auch die Drucktechniken, einschließlich des Ink-Jet-Printings und des Transferdruckes.
    Die Farbstoffe, die zum Färben der modifizierten Cellulose genutzt werden, sind im allgemeinen anionischer Natur. Besonders geeignet sind die faserreaktiven Textilfarbstoffe, die mit Hydroxylgruppen, beispielsweise von Cellulose, oder Amino- und Thiolgruppen, beispielsweise von Wolle und Seide, von synthetischen Polymeren, wie Polyamiden, oder auch modifizierten Polymeren, eben den aminierten Cellulosen, reagieren können und eine kovalente Bindung einzugehen vermögen. Als faserreaktive Komponente an den Textilfarbstoffen seien besonders der Sulfatoethylsulfonyl-, Vinylsulfonyl-, Chlortriazinyl-, Fluortriazinyl-, sowie Kombinationen dieser "Ankersysteme" genannt. Wenn nicht anders angegeben, sind die in den nachfolgenden Beispielen angeführten Teile Gewichtsteile.
    Beispiel 1
    In eine betriebsübliche Spinnviskose mit einem Cellulosegehalt von 8,9 %, einem Alkaligehalt von 5 % und einer Viskosität von 38 Kugelfallsekunden bei 30°C wird eine mit N-(2-Sulfatoethyl)-piperazin modifizierte Hydroxyethylcellulose (Viskosität 925 mPas, DP ca. 700) eingerührt. Dabei wird wie folgt verfahren: 16,2 Teile der modifizierten Hydroxyethylcellulose werden mit 49 Teilen Wasser angeteigt und mit 436 Teilen Spinnviskose vermischt. Diese Vormischung wird in 2522 Teile Spinnviskose eingerührt. Nach dem Entgasen wird die Spinnmasse nach betriebsüblichen Viskosespinnverfahren in ein schwefelsaures, Natrium- und Zinksulfat-haltiges Bad zu Fasern versponnen, in sauren Bädern verstreckt, geschnitten, gewaschen, präpariert und getrocknet. 10 Teile dieser trockenen Viskosefasern werden dann in einer Färbeapparatur mit 100 Teilen Wasser versetzt. Man heizt auf 60°C auf und dosiert insgesamt 0,1 Teile eines 50 %igen elektrolythaltigen (vorwiegend natriumhaltigen) Farbstoffpulvers der Formel, bekannt aus der Offenlegungsschrift 19 43 904,
    Figure 00110001
    über eine Zeit von 30 Minuten zu. Nach einer Nachlaufzeit von 5 Minuten wird die Restflotte abgelassen und das Material nach gängigen Methoden ausgewaschen und getrocknet. Man erhält eine farbstarke tiefrote Färbung mit sehr guten Gebrauchsechtheiten.
    Beispiel 2
    10 Teile der entsprechend Beispiel 1 modifizierten Viskosefasern werden in eine Färbeapparatur überführt und in einem Flottenverhältnis von 1:10 mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die - bezogen auf das Warengewicht der trockenen Ware - 0,1 Teile eines Reaktivfarbstoffes der Formel, bekannt aus der Deutschen Offenlegungsschrift 24 12 964,
    Figure 00120001
    gelöst enthält, behandelt. Man färbt die Fasermischung 30 Minuten bei 80°C. Die Weiterbehandlung der so erzeugten Färbung erfolgt durch Spülen und Seifen in der üblichen Weise. Man erhält eine tiefblaue Färbung mit den nach dem Stand der Technik üblichen sehr guten Gebrauchsechtheiten.
    Beispiel 3
    In eine wie unter Beispiel 1 beschriebene Spinnviskose wird eine entsprechend den Angaben des Beispiels 1 der US-Patentanmeldung 4 464 523 modifizierte Cellulose mit einem Stickstoffgehalt von 2,9 %, einer Viskosität von 825 mPas (2 %ige Lösung in Wasser) und einem DP-Wert von ca. 700 untergemischt. Dabei verfährt man entsprechend den Angaben des Beispiels 1 der vorliegenden Anmeldung.
    Nach dem Entgasen wird die Spinnmasse nach betriebsüblichen Viskosespinnverfahren in ein schwefelsaures, Natrium- und Zinksulfat-haltiges Bad zu Fasern versponnen, in sauren Bädern verstreckt, geschnitten, gewaschen, präpariert und getrocknet.
    Nach dem Weben erhält man so ein textiles Viskosegewebe, das direkt in einem Färbeprozeß nach dem Klotz-Verfahren weiterverarbeitet werden kann.
    Hierzu wird eine wäßrige Farbstofflösung, die in 1000 Vol.-Teilen 20 Teile des Farbstoffs der Formel,
    Figure 00130001
    bekannt aus der EP-A-0 158 233, Beispiel 1, und 3 Teile eines handelsüblichen nichtionogenen Benetzungsmittels gelöst enthält, mittels eines Foulards mit einer Flottenaufnahme von 80 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, bei 25°C auf das Gewebe aufgebracht. Das mit der Farbstofflösung geklotzte Gewebe wird auf eine Docke aufgewickelt, in eine Plastikfolie gewickelt, während 4 Stunden bei 40 bis 50°C liegen gelassen und danach mit kaltem und heißem Wasser, das gegebenenfalls ein handelsübliches Tensid enthalten kann, gegebenenfalls anschließend nochmals mit kaltem Wasser gespült und getrocknet.
    Es wird eine farbstarke, gleichmäßig gefärbte gelbe Färbung erhalten, die gute Allgemeinechtheiten, insbesondere gute Reib- und Lichtechtheiten, besitzt.
    Beispiel 4
    In eine wie unter Beispiel 1 beschriebene Spinnviskose wird eine entsprechend den Angaben des Beispiels 28 der Offenlegungsschrift DE 41 25 752 A1 modifizierte Kartoffelstärke eingerührt. Dabei verfährt man entsprechend den Angaben des Beispiels 1 der vorliegenden Anmeldung.
    Nach dem Entgasen, Verspinnen, Strecken, Schneiden, Waschen und Trocknen wird eine Faser erhalten, die nach einem üblichen Ausziehverfahren eingefärbt werden kann. Dazu werden 20 Teile der vorbehandelten Viskosefaser in einem Färbeapparat mit 200 Teilen einer wäßrigen Flotte behandelt, die - bezogen auf das Gewicht der trockenen Ware - 1,5 % des Reaktivfarbstoffs der Formel,
    Figure 00140001
    bekannt aus der EP-A-0 061 151, Beispiel 4, in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält. Man färbt die Faser mit dieser Flotte 30 min bei 80°C. Die Weiterbehandlung der so erzeugten Färbung erfolgt durch Spülen und Seifen in üblicher Weise. Es resultiert eine lebhafte Orangefärbung mit den für Reaktivfarbstoffe üblichen, guten Echtheiten.
    Beispiel 5
    In eine wie unter Beispiel 1 beschriebene Spinnviskose wird eine entsprechend den Angaben des Beispiels 2 der DE-A-1 593 657 modifizierte Hydroxyethylcellulose eingerührt. Dabei verfährt man entsprechend den Angaben des Beispiels 1 der vorliegenden Anmeldung.
    Nach Weiterbearbeitung nach den für Spinnviskosen üblichen Prozeßschritten wird eine Faser aus modifizierter Viskose erhalten, die man in einem Ausziehverfahren ohne Salz- und Alkalizusätze einfärben kann. Dazu wickelt man 30 Teile Viskosegarn auf eine Kreuzspule und behandelt das Garn in einer Garnfärbeapparatur, die 450 Teile (bezogen auf das Gewicht der Ware) einer Flotte, die 0,6 Teile, bezogen auf das Warenanfangsgewicht, eines elektrolythaltigen Farbstoffs (überwiegend natriumchloridhaltig) der allgemeinen
    Figure 00140002
    Formel, bekannt aus der DE-A-28 40 380, Beispiel 1, enthält und heizt auf 80°C, auf, wobei die Flotte im Wechsel von innen nach außen und von außen nach innen gepumpt wird. Nach 60 min bei dieser Temperatur läßt man die Flotte ab, spült und wäscht nach den üblichen Konditionen die erhaltene Färbung nach. Man erhält eine egal gelb gefärbte Faser mit den allgemein guten Echtheiten für Reaktivfarbstoffe.
    Weitere Beispiele
    Man verfährt bei der Modifizierung der Viskose nach den Angaben des Beispiels 5 und färbt unter Verwendung der nachfolgend aufgeführten Reaktivfarbstoffe nach üblichen Verfahren, jedoch ohne Alkali- oder Salzzusätze und erhält vergleichbare Ergebnisse.
    Figure 00150001
    Figure 00150002
    Figure 00150003
    Figure 00160001
    Figure 00160002
    Figure 00160003
    Figure 00160004
    Figure 00160005
    CuPc = Kupferphthalocyanin
    Figure 00170001
    NiPc = Nickelphthalocyanin
    Figure 00170002
    Figure 00170003
    Figure 00170004

    Claims (14)

    1. Aminierte cellulosische Synthesefasern, hergestellt indem man einer Viskosemasse oder Alkalicellulose ein aminsubstituiertes Cellulosederivat zusetzt und nach dem Viskosespinnverfahren Fasern spinnt, oder indem man einer Celluloselösung besagtes Cellulosederivat zusetzt und aus der Lösung Fasern spinnt, dadurch gekennzeichnet, daß die aminsubstituierten Cellulosederivate Polymerisate aus olefinisch ungesättigten Aminen mit Cellulose oder mit Cellulosekomponenten sind; oder daß die aminsubstituierten Cellulosederivate Umsetzungsprodukte von Cellulose oder Cellulosekomponenten mit Aminen der allgemeinen Formel (1a) oder (1b)
      Figure 00180001
      Figure 00180002
      sind, in welchen bedeuten:
      Y
      ist eine Estergruppe;
      A und N
      bilden zusammen mit 1 oder 2 Alkylengruppen von 1 bis 4 C-Atomen den bivalenten Rest eines heterocyclischen Ringes, worin
      A
      ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (a), (b) oder (c)
      Figure 00180003
      ist, in welchen
      R
      ein Wasserstoffatom oder eine Aminogruppe ist oder eine Alkylgruppe von 1 bis 6 C-Atomen bedeutet, die durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Amino, Sulfo, Hydroxy, Sulfato, Phosphato und Carboxy substituiert sein kann, oder eine Alkylgruppe von 3 bis 8 C-Atomen ist, die durch 1 oder 2 Gruppen der Formeln -O- und -NH- oder eine Kombination davon unterbrochen ist und durch eine Amino-, Sulfo-, Hydroxy-, Sulfato- oder Carboxygruppe substituiert sein kann,
      R1
      Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist,
      R2
      Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und
      Z(-)
      ein Anion bedeutet;
      B
      ist die Aminogruppe der Formel H2N- oder eine Amino- oder Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel (d) oder (e)
      Figure 00190001
      in welchen
      R1, R2 und Z(-)
      eine der obengenannten Bedeutungen besitzen,
      R3
      Methyl oder Ethyl ist und
      R4
      Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeutet;
      p
      ist die Zahl 1 oder 2;
      alkylen
      ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen, der durch 1 oder 2 Hydroxygruppen substituiert sein kann, oder ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 3 bis 8 C-Atomen, der durch 1 oder 2 Gruppen der Formeln -O- und -NH- oder eine Kombination davon unterbrochen ist;
      alk
      ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen, oder ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 3 bis 8 C-Atomen, der durch 1 oder 2 Gruppen der Formeln -O-und -NH- oder eine Kombination davon unterbrochen ist und ist bevorzugt ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen;
      m
      ist die Zahl 1 oder 2;
      n
      ist eine Zahl von 1 bis 4;
      die Amino-, Hydroxy- und Estergruppen können sowohl an einem primären, sekundären oder tertiären C-Atom des Alkylenrestes gebunden sein.
    2. Aminierte cellulosische Synthesefasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aminsubstituierten Cellulosederivate Polymerisate von A) und B) im Gewichtsverhältnis (A):(B) von (95 bis 20):(5 bis 80) sind, wobei
      A) Monomere oder Monomerenmischungen aus der Gruppe der
      a) N-Vinylimidazole, welche am heterocyclischen Ring durch bis zu drei C1-C12-Alkylreste substituiert sein und in N-quaternisierter Form oder in Salzform vorliegen können,
      b) fünf- bis achtgliedrige N-Vinyllactame, welche am Ring durch bis zu drei C1-C12-Alkylreste substituiert sein können,
      c) Acrylsäure- oder Methacrylsäure-dialkylaminoalkylester mit insgesamt bis zu 30 C-Atomen im Dialkylaminoalkyl-Rest, welche in N-quaternisierter Form oder in Salzform vorliegen können,
      d) N-(Dialkylaminoalkyl)-acrylsäureamide oder -methacrylsäureamide mit insgesamt bis zu 30 C-Atomen in Dialkylaminoalkyl-Rest, welche in N-quaternisierter Form oder in Salzform vorliegen können, und
      e) Diallyl-C1-C12-alkylamine oder deren Salze oder Diallyl-di(C1-C12-alkyl)-ammonium-Verbindungen,
      wobei als weitere Comonomere zu (A) noch
      f) monoethylenisch ungesättigte C3-C10-Carbonsäuren und deren Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze,
      g) monoethylenisch ungesättigte C3-C10-Carbonsäureester sowie
      h) mindestens zwei ethylenisch ungesättigte, nicht konjugierte Doppelbindungen im Molekül enthaltende Verbindungen vorhanden sein können, sind und
      B) Monosaccharide, Oligosaccharide, Polysaccharide, thermisch oder mechanisch behandelte, oxidativ, hydrolytisch oder enzymatisch abgebaute Polysaccharide, oxidierte hydrolytisch oder enzymatisch abgebaute Polysaccharide, chemisch modifizierte Mono-, Oligo- und Polysaccharide oder Mischungen der genannten Verbindungen (B) sind.
    3. Aminierte cellulosische Synthesefasern nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den genannten Polymerisaten die Monomere (A) entweder die Verbindungen (a), (c), (d) und (e) jeweils alleine oder Mischungen aus 5 bis 95 Gew.-% einer Verbindung (b) und 95 bis 5 Gew.-% einer oder mehrere der Verbindungen (a), (c), (d), (e), (f), (g) und (h), wobei (h) maximal in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller Monomeren (A), vorhanden ist, sind.
    4. Aminierte cellulosische Synthesefasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aminsubstituierten Cellulosederivate Polymerisate aus N,N-Diallyl-N,N-di(C1-C12)-alkylammoniumhalogeniden und Cellulose oder Cellulosekomponenten sind.
    5. Aminierte cellulosische Synthesefasern nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die N,N-Diallyl-N,N-di(C1-C12-alkylammoniumhalogenide N,N-Diallyl-N-methyl-N-dodecylammoniumhalogenid, N,N-Diallyl-N-methyl-N-octylammoniumhalogenid, N,N-Diallyl-N-methyl-N-decylammoniumhalogenid, N,N-Diallyl-N,N-dimethylammoniumhalogenid, insbesondere N,N-Diallyl-N,N-dimethylammoniumchlorid, sind.
    6. Aminierte cellulosische Synthesefasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Estergruppe Y eine Sulfato- oder Phosphatogruppe ist oder eine C1-C4-Alkanoylgruppe, Phenylsulfonyloxy- oder eine am Benzolkern durch Substituenten aus der Gruppe Carboxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy und Nitro substituierte Phenylsulfonyloxygruppe ist.
    7. Aminierte cellulosische Synthesefasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Amine eine Verbindung aus der Gruppe N-(β-Sulfatoethyl)-piperazin, N-(2-Sulfatoethyl)-piperazinsulfat, N-[β-(ß'-Sulfatoethoxy)-ethyl]-piperazin, N-(γ-Sulfato-β-hydroxy-propyl)piperidin, N-(γ-Sulfato-β-hydroxy-propyl)-pyrrolidin, N-(β-Sulfatoethyl)piperidin, 2-Sulfato-3-hydroxy-1-amino-propan, 3-Sulfato-2-hydroxy-1-amino-propan, 1-Sulfato-3-hydroxy-2-amino-propan, 3-Hydroxy-1-sulfato-2-amino-propan, 2,3-Disulfato-1-amino-propan, 1,3-Disulfato-2-aminopropan oder ein Derivat dieser Verbindungen mit einer Phosphatogruppe, C1-C4-Alkanoylgruppe, Phenylsulfonyloxygruppe oder mit einer am Benzolkern durch Substituenten aus der Gruppe Carboxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy und Nitro substituierten Phenylsulfonyloxygruppe statt der Sulfatogruppe sind.
    8. Aminierte cellulosische Synthesefasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Amine einen reaktiven Molekülteil enthalten, der mit Hydroxygruppen reagieren kann, insbesondere eine α-Chlor-β-hydroxy- oder Epoxy-Substitution aufweist.
    9. Aminierte cellulosische Synthesefasern nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Cellulosekomponente für die Herstellung der aminsubstituierten Cellulosederivate Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylhydroxyethylcellulose, Sulfoethylcellulose, Carboxymethylsulfoethylcellulose, Hydroxypropylsulfoethylcellulose, Hydroxyethylsulfoethylcellulose, Methylsulfoethylcellulose oder Ethylsulfoethylcellulose verwendet wird.
    10. Aminierte cellulosische Synthesefasern nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die aminsubstituierten Cellulosederivate Polymerisationsgrade zwischen 300 und 1000 Anhydroglucoseeinheiten und Viskositäten von 300 bis 1500 mPas besitzen.
    11. Aminierte cellulosische Synthesefasern nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Cellulose-Regeneratfasern nach dem Cuproverfahren oder dem Lyocellverfahren ersponnen werden.
    12. Aminierte cellulosische Synthesefasern Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das aminsubstituierte Cellulosederivat in einer Konzentration von 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 12 Gew.-%, bezogen auf den Cellulosegehalt der Spinnmasse, zugegeben wird.
    13. Verfahren zur Herstellung eines gefärbten oder bedruckten Textilmaterials aus cellulosischen Synthesefasern gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einer Viskosemasse oder Alkalicellulose ein aminsubstituiertes Cellulosederivat zusetzt und nach dem Viskosespinnverfahren Fasern spinnt, oder indem man einer Celluloselösung besagtes Cellulosederivat zusetzt und aus der Lösung Fasern spinnt, die Fasern zu einem Gewebe oder Gewirke verarbeitet und dieses mit einem oder mehreren Reaktivfarbstoffen in Abwesenheit von zusätzlichem Elektrolytsalz oder Alkali färbt oder bedruckt.
    14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man das Textilmaterial bei einem pH-Wert zwischen 4,5 und 8,5 färbt oder bedruckt.
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