EP0454211B1 - Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Metalloberflächen - Google Patents
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
- C23C22/80—Pretreatment of the material to be coated with solutions containing titanium or zirconium compounds
Definitions
- the invention relates to a method for applying phosphate coatings on metal surfaces by activation with an activating agent based on Ti IV phosphate and zinc phosphating.
- zinc phosphate layers can be produced on numerous metallic surfaces, such as iron, steel, galvanized alloy steel, aluminum or aluminized steel.
- the zinc phosphate layers obtained serve to protect against corrosion, paint adhesion, reduction of sliding resistance, ease of cold forming and electrical insulation.
- a phosphating process also includes various pre-treatment and post-treatment stages. It is essential to clean the metal surface, which is generally done with alkaline or acidic cleaners and removes oils, greases, oxides and adhering solid particles from the metal surface. If cleaning is carried out with mildly alkaline cleaners, it is in principle possible to combine cleaning with activation of the metal surface. As a rule, however, the activation follows the cleaning as a separate process step.
- the task of activating the metal surface is to form a with the shortest possible phosphating times to ensure the finest possible crystalline zinc phosphate layer.
- a criterion for the effectiveness of an activating agent is therefore the minimum phosphating time.
- the suitability for forming even finely crystalline zinc phosphate layers can be determined on the basis of the layer weights or by scanning electron microscope images.
- Titan IV phosphates form when aqueous titanium IV salt solutions are reacted with soluble phosphates or phosphoric acid.
- products with activating properties are only obtained under special manufacturing conditions, which are described, for example, in US Pat. Nos. 2,310,239 and 2,456,947 and provide precise information regarding the type and concentration of the raw materials, temperature and pH range during manufacture.
- the reaction conditions are kept constant, there are fluctuations in the application effect from batch to batch.
- activation agents based on titanium IV phosphate have to be prepared with deionized water.
- the reason for this is that the alkaline earth metal ions present in the tap water as hardening agents destabilize titanium IV phosphate in activation baths.
- These alkaline earth metal ions can also be introduced into the activation bath by rinsing water.
- DE-A-3731089 proposes that cation-exchanging zeolites with a primary particle diameter of ⁇ 3 »m the activating one Mix in titanium phosphate.
- Another way to improve the activation baths is described in EP-B-180523.
- the addition of phosphonic acid acting as a complexing agent into the activation bath permits the use of industrial water for the bath preparation.
- the phosphonic acid is said to cause the zinc phosphate layer to become extremely fine crystalline.
- a serious disadvantage of individual phosphonic acids is that they act as a phosphating bath poison even in concentrations of a few mg / l. An entry of phosphonic acid from the activation bath into the phosphating bath can render the phosphating bath unusable in a very short time.
- DE-A-3814287 provides for poly (aldehyde carboxylic acids) to be added in substoichiometric amounts as complexing agents for titanium IV during the production of activating titanium IV phosphates.
- the introduction of the poly (aldehyde carboxylic acids) into the phosphating bath can have considerable disadvantages.
- Activating agents based on Ti IV phosphate containing at least one of the divalent metals barium, strontium and calcium are also known (FR-A-2 114 874).
- the number of equivalents of titanium should not exceed the number of equivalents of divalent metals.
- the result of the activating cleaning prior to zinc phosphating is reported using cleaning liquids which have a pH greater than 12 and which contain, inter alia, an activating agent based on Ti IV phosphate modified with a copper compound. According to the presentation in FR-A-2 114 874, this pretreatment leads to thin, powdery, irregular phosphate layers with coarse crystals in the subsequent zinc phosphating.
- the object of the invention is to provide a method for applying phosphate coatings on metal surfaces by activation with an activating agent based on Ti IV phosphate and zinc phosphating, which does not have the disadvantages of the known processes, provides for the use of an activating agent which is simple to produce and for stable activation baths with a long service life, which also guarantee the formation of fine crystalline zinc phosphate layers in a short time.
- the object is achieved by designing the method of the type mentioned at the outset in accordance with the invention in such a way that the metal surfaces are activated with an activation bath which 0.001 to 0.060 g / l Ti 0.020 to 1.2 g / l orthophosphate (calc. As P2O5) and 0.001 to 0.1 g / l Cu and contains so much alkali that it has a pH of 7 to 11.
- an activation bath which 0.001 to 0.060 g / l Ti 0.020 to 1.2 g / l orthophosphate (calc. As P2O5) and 0.001 to 0.1 g / l Cu and contains so much alkali that it has a pH of 7 to 11.
- the copper content was adjusted by adding copper compounds. These compounds have the effect that the minimum phosphating time is reduced considerably.
- the addition of copper also means that the activation bath is stable over a wide temperature range and shows very good activating properties.
- the activating agent contains copper compounds introduced via copper hydroxide, copper oxide hydrate, copper tartrate, copper nitrate and / or copper phosphate. Copper sulfate or copper chloride can be used but are not preferred.
- Copper concentrations above 0.1 g / l should be avoided since they can lead to a disruption in the phosphating in the subsequent step.
- activating agent was produced which corresponded to activating agent 2 in terms of composition, but did not contain any copper phosphate.
- Activating agent 1 was used as activating agent 3, to which maleic anhydride copolymer was added in such a way that the resulting activating bath contained 10 mg / l.
- Activating agent 1 which was mixed with surfactant in such quantities that the surfactant concentration of 0.3 g / l was formed when the activation bath was prepared, also served as the starting product.
- the degree of layer coverage was determined in percent. This value indicates the proportion of the metal surface that is provided with a closed zinc phosphate layer.
- the assessment was made visually.
- the layer weight of the phosphate coating was determined gravimetrically and the minimum phosphating times determined.
- the minimum phosphating time is the minimum time required to form a closed phosphate layer.
- the crystallinity of the phosphate layers was checked using scanning electron microscope images at a magnification of 2000 times.
- the activating agent according to Examples 1, 2, 3 and 4 leads to a high, almost complete coverage of the metal surface after just 3 minutes of phosphating or enables short treatment times in the subsequent phosphating step.
- the weight of the phosphate layer is well within the usual range.
- the results for the activating agents 3 and 4 indicate that the addition of maleic anhydride copolymer or surfactant leads to a considerable increase in the service life of the activating bath if the short minimum phosphating time is observed (cf. activating agent 1).
- the investigations with the scanning electron microscope showed that the phosphate layers obtained using the activating agents 1, 2, 3 and 4 were of fine-grained nature.
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Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Metalloberflächen durch Aktivieren mit einem Aktivierungsmittel auf Basis Ti IV-Phosphat und Zinkphosphatierung.
- Durch Phosphatierung mit wäßrigen Lösungen auf Basis Zinkphosphat lassen sich auf zahlreichen metallischen Oberflächen, wie Eisen, Stahl, legierungsverzinktem Stahl, Aluminium oder aluminiertem Stahl Zinkphosphatschichten erzeugen. Die Applikation der Phosphatierungslösungen, die neben Zink und Phosphorsäure noch weitere Kationen und Anionen enthalten können, erfolgt im Spritz-, Tauch- oder Spritz-/Tauchverfahren. Die erhaltenen Zinkphosphatschichten dienen dem Korrosionsschutz, der Lackhaftung, der Verminderung des Gleitwiderstandes, der Erleichterung der Kaltumformung und der elektrischen Isolation.
- Zu einem Phosphatierverfahren gehören neben der Phosphatierung selbst noch diverse Vor- bzw. Nachbehandlungsstufen. Unerläßlich ist die Reinigung der Metalloberfläche, die im allgmeinen mit alkalischen oder sauren Reinigern erfolgt und die Metalloberfläche von Ölen, Fetten, Oxiden und anhaftenden Feststoffpartikeln befreit. Sofern die Reinigung mit mild alkalischen Reinigern erfolgt, ist es prinzipiell möglich, die Reinigung mit der Aktivierung der Metalloberfläche zu kombinieren. In der Regel schließt sich jedoch die Aktivierung als separater Verfahrensschritt an die Reinigung an.
- Die Aktivierung der Metalloberfläche hat die Aufgabe, bei möglichst kurzen Phosphatierzeiten die Ausbildung einer möglichst feinkristallinen Zinkphosphatschicht zu gewährleisten. Ein Kriterium für die Wirkung eines Aktivierungsmittels ist daher die Mindestphosphatierzeit. Die Eignung zur Ausbildung auch feinkristalliner Zinkphosphatschichten läßt sich anhand der Schichtgewichte oder durch rasterelektronenmikroskopische Aufnahmen ermitteln.
- In der Praxis haben sich insbesondere Aktivierungsmittel auf Basis Titan-IV-Phosphat bewährt. Titan-IV-Phosphate bilden sich bei der Umsetzung von wäßrigen Titan-IV-Salzlösungen mit löslichen Phosphaten oder Phosphorsäure. Produkte mit aktivierenden Eigenschaften werden jedoch nur unter besonderen Herstellungsbedingungen, die beispielsweise in den US-Patentschriften 2 310 239 und 2 456 947 beschrieben sind und genaue Angaben hinsichtlich Art und Konzentration der Rohstoffe, Temperatur und pH-Bereich bei der Herstellung machen, erhalten. Doch selbst bei Einhaltung konstanter Reaktionsbedingungen erhält man von Charge zu Charge Schwankungen in der anwendungstechnischen Wirkung.
- Ein Nachteil bei der Anwendung von Aktivierungsmitteln auf Basis Titan-IV-Phosphat liegt darin, daß die Aktivierungsbäder mit vollentsalztem Wasser angesetzt werden müssen. Der Grund hierfür ist, daß die im Leitungswasser als Härtebildner vorhandenen Erdalkalinietallionen Titan-IV-Phosphat in Aktivierungsbädern destabilisieren. Diese Erdalkalimetallionen können auch durch Spülwässer in das Aktivierungsbad eingeschleppt werden.
- Um den nachteiligen Einfluß von Erdalkalimetallionen zu beseitigen und damit eine Destabilisierung des Aktivierungsbades zu vermeiden, wird in der DE-A-3731089 vorgeschlagen, Kationen austauschende Zeolithe mit einem primärteilchendurchmesser von < 3 »m dem aktivierenden Titanphosphat zuzumischen. Ein anderer Weg, die Aktivierungsbäder zu verbessern, ist in der EP-B-180523 beschrieben. Die Zugabe von als Komplexbildner wirkender Phosphonsäure in das Aktivierungsbad gestattet die Verwendung von Industriewasser zum Badansatz. Darüberhinaus soll die Phosphonsäure bewirken, daß die Zinkphosphatschicht extrem feinkristallin wird. Ein schwerwiegender Nachteil einzelner Phosphonsäuren ist allerdings, daß sie bereits in Konzentrationen von einigen wenigen mg/l als Phosphatierbadgift wirkt. Ein Eintrag von Phosphonsäure aus dem Aktivierungsbad in das Phosphatierbad kann das Phosphatierbad in kürzester Zeit unbrauchbar machen.
- Die DE-A-3814287 sieht vor, Poly(aldehydcarbonsäuren) in unterstöchiometrischer Menge als Komplexbildner für Titan-IV während der Herstellung aktivierender Titan-IV-Phosphate zuzusetzen. Dadurch entstehen hauptsächlich Titanphosphate mit geringer Korngröße (< 200 »m), die eine erhöhte Wirksamkeit des Aktivierungsmittels aufweisen sollen. Auch hier kann das Einschleppen der Poly(aldehydcarbonsäuren) in das Phosphatierbad erhebliche Nachteile mit sich bringen.
- Die vorstehend behandelte Verbesserung der Stabilität der Aktivierungsbäder gegenüber Wasserhärte durch Zusätze bzw. die Verbesserung der Qualität hinsichtlich Standzeit der Aktivierungsbäder und Kristallinität des in der nachfolgenden Stufe aufgebrachten Zinkphosphatüberzuges durch Komplexbildner haben jedoch auch erhebliche Nachteile. Ein Nachteil insbesondere von Komplexbildnern ist, daß sie als Phosphatierbadgifte wirken und die Abwasserbehandlung erschweren, da sie Schwermetalle in Lösung bringen oder halten.
- Weiterhin sind Aktivierungsmittel auf Basis Ti IV-Phosphat mit einem Gehalt mindestens eines der zweiwertigen Metalle Barium, Strontium und Kalzium bekannt (FR-A-2 114 874). Dabei soll die Zahl der Äquivalente des Titans die Zahl der Äquivalente der zweiwertigen Metalle nicht übersteigen. Zu Vergleichszwecken ist das Ergebnis der aktivierenden Reinigung vor der Zinkphosphatierung mit Reinigungsflüssigkeiten mitgeteilt, die einen pH-Wert größer als 12 aufweisen und unter anderem ein mit einer Kupferverbindung modifiziertes Aktivierungsmittel auf Basis Ti IV-Phosphat enthalten. Der Darstellung in FR-A-2 114 874 zufolge führt diese Vorbehandlung bei der anschließenden Zinkphosphatierung zu dünnen, pulvrigen, unregelmäßigen Phosphatschichten mit groben Kristallen.
- Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Metalloberflächen durch Aktivieren mit einem Aktivierungsmittel auf Basis Ti IV-Phosphat und Zinkphosphatierung bereitzustellen, das die Nachteile der bekannten Verfahren nicht aufweist, den Einsatz eines Aktivierungsmittels vorsieht, das einfach herzustellen ist und zu stabilen Aktivierungsbädern mit hoher Standzeit führt, die zudem die Entstehung feinkristalliner Zinkphosphatschichten in kurzer Zeit garantieren.
- Die Aufgabe wird gelöst, indem das Verfahren der eingangs genannten Art entsprechend der Erfindung in der Weise ausgestaltet wird, daß man die Metalloberflächen mit einem Aktivierungsbad aktiviert, das
0,001 bis 0,060 g/l Ti
0,020 bis 1,2 g/l Orthophosphat (ber. als P₂O₅) und
0,001 bis 0,1 g/l Cu
und soviel Alkali enthält, daß es einen pH-Wert von 7 bis 11 aufweist. - Die Einstellung des Kupfergehaltes erfolgte durch Zusatz von Kupferverbindungen. Diese Verbindungen bewirken, daß die Mindestphosphatierzeit ganz beträchtlich reduziert wird. Der Kupferzusatz hat auch zur Folge, daß das Aktivierungsbad über einen weiten Temperaturbereich stabil ist und sehr gute aktivierende Eigenschaften zeigt.
- Es sind im wesentlichen alle Verbindungen für die Einbringung des Kupfers in das Aktivierungsmittel geeignet. Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung enthält das Aktivierungsmittel über Kupferhydroxid, Kupferoxydhydrat, Kupfertartrat, Kupfernitrat und/oder Kupferphosphat eingebrachte Kupferverbindungen. Kupfersulfat oder Kupferchlorid sind zwar verwendbar, werden aber nicht bevorzugt.
- Eine weitere vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung besteht darin, ein Aktivierungsbad einzusetzen, das einen zusätzlichen Gehalt mindestens eines der Bestandteile
- kondens. Phosphat (ber. als P₂O₅) in Mengen bis 1,2 g/l
- Silikat (ber. als SiO₂) in Mengen bis 0,5 g/l
- Komplexbildner in Mengen bis 1,0 g/l
- wasserlösliches organisches Polymer in Mengen bis 0,1 g/l
- Verdickungsmittel in Mengen bis 0,1 g/l und
- Tensid in Mengen bis 0,3 g/l
- Besonders vorteilhaft ist die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf die Aktivierung von Eisen, Stahl, verzinktem Stahl, legierungsverzinktem Stahl, aluminiertem Stahl und Aluminium.
- Kupferkonzentrationen oberhalb 0,1 g/l sollten vermieden werden, da sie zu einer Störung bei der Phosphatierung in der nachfolgenden Stufe führen können.
- Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher und beispielhaft erläutert.
- Stahlbleche der Qualität St 1405 wurden nach folgendem Verfahrensgang behandelt:
- 1. Reinigen stark alkalischer Tauchreiniger 20 g/l; 10 min; 70°C
- 2. Spülen kaltes Wasser 30 sec
- 3. Reinigen mild alkalischer Tauchreiniger 13 g/l; 5 min; 60°C;
- 4. Spülen kaltes Wasser 30 sec.
- 5. Aktivierende 1 g/l Aktivierungsmittel Vorspülung 30 sec tauchen, 22°C
- 6. Phosphatierung 1,2 g/l Zn; 12,0 g/l P₂O₅; 0,8 g/l Mn; 0,8 g/l Ni; 7 g/l NO₃ 4,07 g/l Na; 0,17 g/l NaNO₂; 50°C;
Phosphatierzeit 3 und 6 Minuten Tauchen - 7. Spülen kaltes Wasser 30 sec
- 8. Trocknung mit Warmluft
- Es wurden insgesamt 6 Aktivierungsmittel hergestellt, die dann jeweils zur Bildung von Aktivierungsbädern eingesetzt wurden.
- Zur Herstellung des Aktivierungmittels wurden 3,27 kg festes Natriumhydroxid in 4,9 kg Wasser gelöst und - nach dem Erkalten - mit einer Lösung von 0,54 kg H₂TiF₆ (40 Gew.-%), 0,97 kg Ca(NO₃)₂ x 4H₂O in 4,36 kg Wasser versetzt. Der erhaltenen Aufschlämmung wurde anschließend - wiederum nach dem Erkalten - eine Lösung von 4,91 kg H₃PO₄ (55 Gew.-% P₂O₅) in 0,46 kg Wasser derart zugegeben, daß die Temperatur 45°C nicht überstieg. Nach beendeter Zugabe von Phosphorsäure erfolgte eine langsame Aufheizung auf 70 - 90°C. Diese Temperatur wurde zwecks Reifung des Aktivierungsmittels für die Dauer von 30 Minuten beibehalten. Dann wurde eine wäßrige Lösung von 216,67 g Cu(NO₃)₂ x 3H₂O homogen in der Aufschlämmung verteilt und die Aufschlämmung getrocknet. Sämtliche Mischvorgänge und der Reifeprozeß wurden unter Rühren durchgeführt.
- Es wurde ein Aktivierungmittel wie im Verfahrensgang von Aktivierungsmittel 1 beschrieben, jedoch ohne Zugabe von Kupfernitrat hergestellt.
- Zur Herstellung des Aktivierungsmittels wurden 50 kg Titanylsulfat, 375 kg NaOH (fest), 580 kg Phosphorsäure (55 Gew.-% P₂O₅), 159 kg Na₂CO₃ (fest) und 170 kg Wasser unter Kneten vermischt und anschließend mit Kupferphosphat in solcher Menge versetzt, daß eine Kupferkonzentration von 2 Gew.-% resultierte.
- Es wurde ein Aktivierungsmittel hergestellt, das hinsichtlich der Zusammensetzung dem Aktivierungsmittel 2 entsprach, jedoch kein Kupferphosphat enthielt.
- Als Aktivierungsmittel 3 wurde das Aktivierungsmittel 1 verwendet, das mit Maleinsäureanhydrid-Copolymer in der Weise versetzt war, daß das resultierende Aktivierungsbad 10 mg/l enthielt.
- Auch hierfür diente als Ausgangsprodukt das Aktivierungsmittel 1, das mit Tensid in solchen Mengen vermischt war, daß beim Ansatz des Aktivierungsbades eine Tensidkonzentration von 0,3 g/l entstand.
- Nach einer Phosphatierzeit von 3 Minuten bzw. 6 Minuten wurde der Schichtbedeckungsgrad in Prozent ermittelt. Dieser Wert gibt an, welcher Anteil der Metalloberfläche mit einer geschlossenen Zinkphosphatschicht versehen ist. Die Beurteilung erfolgte visuell. Weiterhin wurden das Schichtgewicht des Phosphatüberzuges gravimetrisch bestimmt und die Mindestphosphatierzeiten ermittelt. Die Mindestphosphatierzeit ist der zur Ausbildung einer geschlossenen Phosphatschicht erforderliche minimale Zeitbedarf. Die Kristallinität der Phosphatschichten wurde mittels Rasterelektronenmikroskop-Aufnahmen bei einer 2000-fachen Vergrößerung geprüft.
-
- Aus der vorstehenden Tabelle ergibt sich insbesondere, daß das Aktivierungsmittel nach Beispiel 1, 2, 3 und 4 bereits nach 3 Minuten langer Phosphatierdauer zu einer hohen, nahezu vollständigen Bedeckung der Metalloberfläche führt bzw. in der nachfolgenden Phosphatierstufe kurze Behandlungszeiten ermöglicht. Dabei ist das Gewicht der Phosphatschicht durchaus im üblichen Rahmen.
- Die Ergebnisse für die Aktivierungsmittel 3 und 4 lassen erkennen, daß der Zusatz von Maleinsäureanhydrid-Copolymer bzw. von Tensid bei Einhaltung der kurzen Mindestphosphatierzeit (vgl. Aktivierungsmittel 1) zu einer beträchtlichen Erhöhung der Standzeit des Aktivierungsbades führt. Die Untersuchungen mit dem Rasterelektronenmikroskop zeigten, daß die unter Verwendung der Aktivierungsmittel 1, 2, 3 und 4 erhaltenen Phosphatschichten von feinkörniger Beschaffenheit waren.
aufweist. Durch die hier erwähnten weiteren Zusätze zum Aktivierungsbad enthält man eine Reihe zusätzlicher vorteilhafter Eigenschaften. Beispielsweise bewirkt der Zusatz von kondensiertem Phosphat zum Aktivierungsmittel, daß das daraus hergestellte Aktivierungsbad auf eingeschleppte Härtebildner weniger empfindlich reagiert. Wasserlösliches organisches Polymer stabilisiert das im Aktivierungsbad in kollodialer Form dispergierte Titan-IV-Phosphat und verlängert somit die Standzeit des Aktivierungsbades erheblich. Tenside setzen die Oberflächenspannung herab, so daß das aktivierend wirkende Titanphosphat besser auf der Metalloberfläche haftet.
Claims (4)
- Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Metalloberflächen durch Aktivieren mit einem Aktivierungsmittel auf Basis Ti IV-Phosphat und Zinkphosphatierung, dadurch gekennzeichnet, daß man die Metalloberflächen mit einem Aktivierungsbad aktiviert, das
0,001 bis 0,060 g/l Ti
0,020 bis 1,2 g/l Orthophosphat (ber. als P₂O₅)
0,001 bis 0,1 g/l Cu
und soviel Alkali enthält, daß es einen pH-Wert von 7 bis 11 aufweist. - Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Metalloberflächen mit einem Aktivierungsbad aktiviert, das über Kupferhydroxid, Kupferoxidhydrat, Kupfertartrat, Kupfernitrat und/oder Kupferphosphat eingebrachte Kupferverbindungen enthält.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Aktivierungsbad einen zusätzlichen Gehalt mindestens eines der Bestandteile- kondensiertes Phosphat (ber. als P₂O₅) in Mengen bis 1,2 g/l- Silikat (ber. als SiO₂) in Mengen bis 0,5 g/l- Komplexbildner in Mengen bis 1,0 g/l- wasserlösliches organische Polymer in Mengen bis 0,1 g/l- Verdickungsmittel in Mengen bis 0,1 g/l- Tensid in Mengen bis 0,3 g/laufweist.
- Anwendung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 auf die Aktivierung von Eisen, Stahl, verzinktem Stahl, legierungsverzinktem Stahl, aluminiertem Stahl und Aluminium.
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