EP0416366B1 - Schichtsilikate enthaltendes Geschirrspülmittel - Google Patents

Schichtsilikate enthaltendes Geschirrspülmittel Download PDF

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EP0416366B1
EP0416366B1 EP90115975A EP90115975A EP0416366B1 EP 0416366 B1 EP0416366 B1 EP 0416366B1 EP 90115975 A EP90115975 A EP 90115975A EP 90115975 A EP90115975 A EP 90115975A EP 0416366 B1 EP0416366 B1 EP 0416366B1
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EP
European Patent Office
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gewichts
sodium
alkali metal
acids
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EP0416366A3 (en
EP0416366A2 (de
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Franz-Josef Dr. Dany
Hannsjörg Dr. Ulrich
Lothar Westermann
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Clariant Produkte Deutschland GmbH
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Hoechst AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/361—Phosphonates, phosphinates or phosphonites

Definitions

  • the present invention relates to a dishwashing detergent based on a crystalline alkali layer silicate.
  • Detergent mixtures are known as agents for machine washing dishes, which contain sodium tripolyphosphate as a builder, sodium metasilicate as an alkali carrier, chloroisocyanurate as an active chlorine carrier or alkali perborates, persulfates and percarbonates as an active oxygen carrier and low-foaming block polymers with ethylene and propylene oxide groups or modified fatty alcohol oxide groups as modified as surfactants.
  • the cleaning agent mixtures can further comprise alkali metal citrates or aminopolycarboxylic acids.
  • the pH value of the detergent mixtures in a concentration of 1 percent by weight is at least 10 and occasionally up to 12 (see DE-OS 21 42 055, DE-AS 20 62 465).
  • the phosphate-free dishwashing detergent according to DE-OS 36 27 773 contains a crystalline alkali layer silicate in conjunction with a co-builder, for example acrylic acid polymers, polycarboxylates, maleic acid copolymers or vinyl ether carboxylates, in addition to an alkali carrier, a surfactant and an active chlorine carrier, with sodium metasilicate, sodium carbonate or sodium hydroxide as the alkali carrier is used.
  • a co-builder for example acrylic acid polymers, polycarboxylates, maleic acid copolymers or vinyl ether carboxylates
  • an alkali carrier for example acrylic acid polymers, polycarboxylates, maleic acid copolymers or vinyl ether carboxylates
  • a surfactant and an active chlorine carrier with sodium metasilicate, sodium carbonate or sodium hydroxide as the alkali carrier is used.
  • a disadvantage of the known agents is that they only develop their full cleaning action if their content of alkali carrier is so large that the pH in the cleaning liquor is at least 11, which is with regard to the corrosive effect on skin and eyes is dangerous.
  • dishwashing detergent which, with good cleaning power, has the lowest possible pH in its cleaning liquor.
  • the dishwashing detergent contains a crystalline, largely water-insoluble sodium sheet silicate with a SiO2 / Na2O molar ratio of (1.9 to 3.5): 1 in combination with a proton donor, a 0.5 percent by weight aqueous solution of the dishwashing detergent has a pH of less than 10.
  • the dishwashing detergent according to the invention contains 20 to 60% by weight of the crystalline layered silicate 10 to 40% by weight of the proton donor 1 to 2% by weight of a surfactant 1 to 30% by weight of an active chlorine or active oxygen carrier 0 to 7% by weight of a dispersant 0 to 50% by weight of an alkali phosphate and / or 0 to 40% by weight of a filler.
  • Proton donors in the dishwasher detergent according to the invention are polycarboxylic acids such as fumaric, adipic and glutaric acid, hydroxypolycarboxylic acids such as citric acid and tartaric acid and phosphonic acids such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, Amino-tri- (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid), 3-tert.alkyl-3-oxo-1-aminopropane-1,1-diphosphonic acid, 3-tert.alkyl-3-oxo-1-hydroxypropane-1, 1-diphosphonic acid and ⁇ -dimethylaminoalkane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acids are suitable.
  • polycarboxylic acids such as fumaric, adipic and glutaric acid
  • hydroxypolycarboxylic acids such as citric acid and tartaric acid
  • acids their water-soluble acid salts can also be used.
  • mineral acids, their acidic salts and esters such as monosodium dihydrogen monophosphate, monopotassium dihydrogen monophosphate, disodium dihydrogen diphosphate, acidic esters of phosphoric acid, sodium hydrogen sulfate and sodium hydrogen carbonate can be used as proton donors.
  • sodium sulfate as a filler sodium triphosphate as a builder, polymeric or copolymeric polycarboxylic acids or their water-soluble salts as a dispersant, block polymers of long-chain aliphatic alcohols with ethylene oxide or propylene oxide groups or modified fatty alcohol polyglycol ethers as surfactants, and sodium alkali metal sulfate, as an active chlorine carrier or Percarbonate and peroxycarboxylic acids and their salts such as dodecane peroxidicarboxylic acid or magnesium peroxiphthalate can be included.
  • the dishwashing detergent according to the invention is notable for good cleaning properties even in the case of critical soiling, such as burnt-on protein-containing food residues. Furthermore, it shows a high chlorine or active oxygen stability and causes a relatively low corrosion of sensitive washware.
  • the dishwashing detergent according to the invention is preferably used in household dishwashers, but can also be used in commercial dishwashers.
  • the concentration of the powdered dishwashing detergent according to the invention in the cleaning liquor is 3 to 10 g / l, preferably 4 to 5 g / l.
  • the pH value that can be achieved in the cleaning liquor according to the invention in its cleaning liquor is primarily dependent on the concentration ratio of layered sodium silicate to proton donor. It would now be obvious to combine free layered silica with alkalis in order to maintain the same pH value in the cleaning liquor. It has been found, however, that despite the same pH in the cleaning liquor in the case of the combination of layered silica / alkalis, the cleaning success achieved with the dishwashing detergent according to the invention cannot be achieved.
  • aqueous dishwashing solutions The pH of aqueous dishwashing solutions was determined as follows: 10 g of the dishwashing detergent were weighed into a 100 ml volumetric flask, 80 ml of demineralized water were added and the mixture was stirred vigorously for 1 hour at room temperature using a magnetic stirrer, but avoiding foaming. After removing the magnetic stirrer, the volumetric flask was filled to the mark with demineralized water, the solution was mixed and immediately centrifuged. The pH measurements were made immediately afterwards with a glass electrode.
  • a comparison of the cleaning indices shows that the dishwashing detergents according to the invention have comparable cleaning successes in comparison to prior art formulations, despite a considerable reduction in the pH in the washing liquors.
  • Porcelain plates and cups served as ballast to fill up the prescribed amount of 12 items to be washed according to DIN 44 990, part 100 (draft, December 1981).
  • a scale divided into 5 levels was used to assess the damage, according to which the tests were evaluated visually after 125, 250, 500 and 1000 rinsing cycles.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Geschirrspülmittel auf der Basis eines kristallinen Alkalischichtsilikates.
  • Als Mittel zum maschinellen Spülen von Geschirr sind Reinigungsmittelgemische bekannt, welche als Builder Natriumtripolyphosphat, als Alkaliträger Natriummetasilikat, als Aktivchlorträger Chlorisocyanurate oder als Aktivsauerstoffträger Alkaliperborate, -persulfate und -percarbonate sowie als Tenside schwachschäumende Blockpolymerisate mit Ethylen- und Propylenoxidgruppen oder modifizierte Fettalkoholpolyglykolether enthalten. Weiterhin können die Reinigungsmittelgemische Alkalicitrate oder Aminopolycarbonsäuren aufweisen. Der pH-Wert der Reinigungsmittelgemische in einer Konzentration von 1 Gewichtsprozent beträgt mindestens 10 und gelegentlich bis 12 (vergl. DE-OS 21 42 055, DE-AS 20 62 465).
  • Das phosphatfreie Geschirrspülmittel nach der DE-OS 36 27 773 enthält ein kristallines Alkalischichtsilikat in Verbindung mit einem Co-Builder, beispielsweise Acrylsäurepolymerisate, Polycarboxylate, Maleinsäurecopolymerisate oder Vinylethercarboxylate, neben einem Alkaliträger, einem Tensid und einem Aktivchlorträger, wobei als Alkaliträger Natriummetasilikat, Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid verwendet ist.
  • Nachteilig ist bei den bekannten Mitteln, daß sie ihre volle Reinigungswirkung nur dann entfalten, wenn ihr Gehalt an Alkaliträger so groß ist, daß der pH-Wert in der Reinigungsflotte wenigstens 11 beträgt, was im Hinblick auf die ätzende Wirkung auf Haut und Augen gefährlich ist.
  • Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Geschirrspülmittel anzugeben, welches bei guter Reinigungskraft einen möglichst niedrigeren pH-Wert in seiner Reinigungsflotte aufweist. Das wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß das Geschirrspülmittel ein kristallines, weitgehend wasserunlösliches Natriumschichtsilikat mit einem Molverhältnis SiO₂/Na₂O von (1,9 bis 3,5) : 1 in Kombination mit einem Protonendonator enthält, wobei eine 0,5 gewichtsprozentige wäßrige Lösung des Geschirrspülmittels einen pH-Wert von weniger als 10 aufweist.
  • Das Geschirrspülmittel gemäß der Erfindung enthält
       20 bis 60 Gewichts% des kristallinen Schichtsilikates
       10 bis 40 Gewichts% des Protonendonators
       1 bis 2 Gewichts% eines Tensids
       1 bis 30 Gewichts% eines Aktivchlor- oder Aktivsauerstoffträgers
       0 bis 7 Gewichts% eines Dispergiermittels
       0 bis 50 Gewichts% eines Alkaliphosphates und/oder
       0 bis 40 Gewichts% eines Füllstoffes.
  • Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel kann weiterhin wahlweise auch noch dadurch ausgestaltet sein, daß
    • a) als Protonendonator Mineralsäuren und/oder Polycarbonsäuren und/oder Hydroxypolycarbonsäuren und/oder Phosphonsäuren und/oder deren saure Salze bzw. Ester enthalten sind;
    • b) es 25 bis 35 Gewichts% kristallines Alkalischichtsilikat enthält;
    • c) es 10 bis 30 Gewichts% Alkaliphosphat enthält.
  • Beim Geschirrspülmittel gemäß der Erfindung sind als Protonendonatoren Polycarbonsäuren wie Fumar-, Adipin- und Glutarsäure, Hydroxypolycarbonsäuren wie Citronensäure und Weinsäure und Phosphonsäuren wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, 2-Phosphono-butan-1,2,4-tricarbonsäure, Amino-tri-(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetra-(methylenphosphonsäure), 3-tert.Alkyl-3-oxo-1-aminopropan-1,1-diphosphonsäure, 3-tert.Alkyl-3-oxo-1-hydroxypropan-1,1-diphosphonsäure und ω -Dimethyl-aminoalkan-1-hydroxi-1,1-diphosphonsäuren geeignet. Anstelle der Säuren können auch deren wasserlösliche saure Salze eingesetzt werden. Weiterhin können als Protonendonatoren Mineralsäuren, deren saure Salze und Ester wie Mononatrium-dihydrogen-monophosphat, Monokalium-dihydrogenmonophosphat, Dinatrium-dihydrogen-diphosphat, saure Ester der Phosphorsäure, Natriumhydrogensulfat und Natriumhydrogencarbonat zur Anwendung gelangen.
  • Im erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel können als Füllstoff Natriumsulfat, als Builder Natriumtriphosphat, als Dispergiermittel polymere oder copolymere Polycarbonsäuren oder deren wasserlösliche Salze, als Tenside Blockpolymerisate langkettiger aliphatischer Alkohole mit Ethylenoxid-oder Propylenoxidgruppen oder modifizierte Fettalkoholpolyglykolether und als Aktivchlorträger Natriumdichlorisocyanurat oder als Aktivsauerstoffträger Alkaliperborat, -persulfat, -percarbonat sowie Peroxicarbonsäuren und deren Salze wie Dodecanperoxidicarbonsäure oder Magnesiumperoxiphtalat enthalten sein.
  • Das Geschirrspülmittel gemäß der Erfindung zeichnet sich durch ein gutes Reinigungsvermögen auch bei kritischen Anschmutzungen wie angebrannten eiweißhaltigen Speiserückständen aus. Des Weiteren zeigt es eine hohe Chlor- oder Aktivsauerstoffstabilität und verursacht eine verhältnismäßig geringe Korrosion an empfindlichem Spülgut.
  • Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel wird vorzugsweise in Haushaltsgeschirrspülmaschinen eingesetzt, kann aber auch in gewerblichen Spülmaschinen verwendet werden.
  • Die Konzentration des pulverförmigen Geschirrspülmittels gemäß der Erfindung in der Reinigungsflotte beträgt 3 bis 10 g/l, vorzugsweise 4 bis 5 g/l.
  • Der mit dem erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel in seiner Reinigungsflotte erzielbare pH-Wert ist in erster Linie vom Konzentrationsverhältnis von Natriumschichtsilikat zu Protonendonator abhängig. Es wäre nun naheliegend, freie Schichtkieselsäure mit Alkalien zu kombinieren, um den gleichen pH-Wert in der Reinigungsflotte zu erhalten. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß trotz gleichen pH-Wertes in der Reinigungsflotte bei der Kombination Schichtkieselsäure/Alkalien nicht der Reinigungserfolg wie mit dem erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel erreicht werden kann.
  • Der pH-Wert von wäßrigen Lösungen der Geschirrspülmittel wurde wie folgt ermittelt:
    10 g des Geschirrspülmittels wurden in einen 100 ml Meßkolben eingewogen, 80 ml entmineralisiertes Wasser zugesetzt und während 1 Stunde mit einem Magnetrührer bei Raumtemperatur kräftig, aber unter Vermeidung von Schaumbildung gerührt. Nach Entfernen des Magnetrührers wurde der Meßkolben bis zur Marke mit entmineralisiertem Wasser aufgefüllt, die Lösung durchmischt und sofort zentrifugiert. Die pH-Wert-Messungen wurden unmittelbar danach mit einer Glaselektrode vorgenommen.
  • Der pH-Wert der Reinigungsflotten wurde nach Abzentrifugieren des Feststoffes auch unmittelbar danach mit Hilfe einer Glaselektrode ermittelt.
  • Um die vorteilhaften Eigenschaften des erfindungsgemäßen Geschirrspülmittels unter Beweis zu stellen, wurden die folgenden Mischungen A bis M hergestellt und geprüft, wobei die Mischungen A bis D Geschirrspülmittel gemäß dem Stand der Technik entsprechen, während die Mischungen E bis M Geschirrspülmittel gemäß der Erfindung sind:
    • A 30 Gewichts% Natriumtriphosphat, teilhydratisiert
      57 Gewichts% Natriummetasilikat, wasserfrei
      10 Gewichts% Soda, wasserfrei
      2 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      1 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglykolether
    • B 50 Gewichts% Zeolith A
      40 Gewichts% Natriummetasilikat, wasserfrei
      6 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
      2 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
    • C 50 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      40 Gewichts% Natriummetasilikat, wasserfrei
      6 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
      2 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
    • D 40 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      28 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
      10 Gewichts% Soda, wasserfrei
      15 Gewichts% Natriumhydroxid
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      1 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      4 Gewichts% Maleinsäureanhydrid-Methylvinylether-Copolymerisat, Natriumsalz (z.B. ® Sokalan CP 2 der Fa. BASF AG)
    • E 30 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      33 Gewichts% Natriumhydrogencarbonat
      30 Gewichts% Natriumtriphosphat
      4 Gewichts% Copolymer auf Basis Maleinsäureanhydrid, Natriumsalz (ca. 55 % Wirksubstanz; z.B. ® Sokalan PM 10 der Fa. BASF AG)
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      1 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
    • F 30 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      20 Gewichts% Dinatrium-dihydrogen-diphosphat
      10 Gewichts% Natriumtriphosphat
      4 Gewichts% modifizierte Polyacrylsäure (Molgewicht = 20 000, 35 % Wirksubstanz; z.B. ® Sokalan CP 13 S der Fa. BASF AG)
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      1 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      33 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
    • G 30 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      16 Gewichts% Butyl/Ethylenglykol-Phosphorsäureester (z.B. Knapsack-Reinigerkomponente GB der Fa. Hoechst AG)
      15 Gewichts% Natriumtriphosphat
      4 Gewichts% modifizierte Polyacrylsäure, Natriumsalz (Molgewicht = 70 000, 40 % Wirksubstanz; z.B. ® Sokalan CP 5 der Fa. BASF AG)
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      1 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      32 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
    • H 60 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      35 Gewichts% Natriumhydrogencarbonat
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      3 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
    • I 40 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      27 Gewichts% Natriumhydrogensulfat
      20 Gewichts% Natriumtriphosphat
      1 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      12 Gewichts% Natriumpercarbonat
    • J 40 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      26 Gewichts% 2-Phosphono-butan-1,2,4-tricarbonsäure (50 % Wirksubstanz ; z.B. ® Bayhibit-AM der Fa. Bayer AG)
      31 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      1 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
    • K 30 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      30 Gewichts% Natriumtriphosphat
      14 Gewichts% Citronensäure-monohydrat
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      1 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      23 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
    • L 40 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      14 Gewichts% Phosphorsäure 85 %ig
      40 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
      2 Gewichts% modifizierte Polyacrylsäure (Natriumsalz; z.B. ® Sokalan CP 10 der Fa. BASF AG)
      2 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
    • M 30 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      30 Gewichts% Natriumtriphosphat
      14 Gewichts% eines Gemisches aus max. 33 % Adipin-, max. 50 % Glutar- und max. 31 % Bernsteinsäure (® Sokalan DCS der Fa. BASF AG)
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      2 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      22 Gewichts% Natriumsulfat
    Beispiel 1
  • Die Mischungen A bis M wurden in Haushaltsgeschirrspülmaschinen der Fa. MIELE auf ihre Reinigungswirkung unter Mitverwendung eines Klarspülers geprüft. In der Tabelle 1 sind die Ergebnisse der Prüfung angegeben, wobei in der ersten Zeile der pH-Wert einer 10 %igen wäßrigen Lösung der Mischung, in der zweiten Zeile der pH-Wert der Reinigungsflotte (5 g Mischung/l Wasser) und der Reinigungsindex nach DIN 44 990, Teil 2 (Entwurf, Dezember 1980) angegeben sind.
    Figure imgb0001
  • Ein Vergleich der Reinigungsindices zeigt, daß die erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel im Vergleich zu Rezepturen nach dem Stand der Technik trotz erheblicher Senkung des pH-Wertes in den Spülflotten vergleichbare Reinigungserfolge aufweisen.
    • Beispiel 2
  • An Edelstahlbestecken und Gläsern verschiedener Provenienz, Zusammensetzung und Form wurde die korrosive Schädigung geprüft. Porzellanteller und -tassen dienten als Ballast zur Auffüllung der vorgeschriebenen Spülgutmenge von 12 Maßgedecken nach DIN 44 990, Teil 100 (Entwurf, Dezember 1981).
  • Zur Schadensbeurteilung diente eine in 5 Stufen unterteilte Skala, nach der die visuelle Auswertung der Versuche nach 125, 250, 500 und 1000 Spülgängen vorgenommen wurde. Die Skala erlaubte die Festsetzung von Zwischenstufen in Einheiten von 0,5 (0 = ungeschädigt; 4 - Totalschaden).
  • Zur Korrosionsprüfung wurden die Mischungen nach dem Stand der Technik A und B sowie die erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel gemäß E, F, H und K herangezogen. Die ermittelten durchschnittlichen Schadensbewertungen nach 1000 Spülgängen sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Es wurde eine automatisch arbeitende Haushaltsgeschirrspülmaschine benutzt, die nach jedem Spülzyklus die Maschinentür für 30 Minuten öffnet, damit das Spülgut abkühlt. Im Reinigungsgang wurden 5 g Mischung/l Spülflotte und im Klarspülgang 3 ml handelsüblicher Klarspüler dosiert. Es wurde nichtangeschmutztes Spülgut eingesetzt. Tabelle 2
      Stand der Technik Gemäß der Erfindung
    Mischung A B E F H K
    Glas 0,6 1,8 0,6 0,8 0,5 0,7
    Besteck 1,5 0,7 0,4 0,1 0,0 0,5
    Summe 2,1 2,5 1,0 0,9 0,5 1,2
    • Beispiel 3
  • Die Mischungen nach dem Stand der Technik A und B sowie die erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel gemäß E, F, H, I und K wurden 3 Monate im Labor offen an der Luft gelagert. Danach wurde der Verlust an Aktivchlor bzw. Aktivsauerstoff im Vergleich zum Gehalt unmittelbar nach Herstellung der Mischungen bestimmt. Die prozentuale Abnahme ist in Tabelle 3 aufgezeigt. Tabelle 3
      Stand der Technik Gemäß der Erfindung
    Mischung A B E F H I K
    Verlust an Aktivchlor in % 39,0 41,5 15,1 9,5 19,0 - 12,1
    Verlust an Aktivsauerstoff in % - - - - - 19,5 -
  • Hieraus ergibt sich, daß die Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel in bezug auf Aktivchlor bzw. Aktivsauerstoff größer ist als bei entsprechenden Mischungen nach dem Stand der Technik.

Claims (4)

  1. Verfahren zur Herstellung eines Geschirrspülmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man
    20 bis 60 Gewichts% eines kristallinen, weitgehend wasserunlöslichen Natriumschichtsilikates mit einem Molverhältnis SiO₂/Na₂O von (1,9 bis 3,5) : 1 mit
    10 bis 40 Gewichts% eines Protonendonators
    1 bis 2 Gewichts% eines Tensides
    1 bis 30 Gewichts% eines Aktivchlor- oder Aktivsauerstoffträgers
    0 bis 7 Gewichts% eines Dispergiermittels
    0 bis 50 Gewichts% eines Alkaliphosphates und/oder
    0 bis 40 Gewichts% eines Füllstoffes mischt,
    wobei eine 0,5 gewichtsprozentige wäßrige Lösung des Geschirrspülmittels einen pH-Wert von weniger als 10 aufweist.


  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Protonendonator Mineralsäuren und/oder Polycarbonsäuren und/oder Hydroxypolycarbonsäuren und/oder Phosphonsäuren und/oder deren saure Salze bzw. Ester dienen.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß 25 bis 35 Gewichts% kristallines Alkalischichtsilikat eingesetzt werden.
  4. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 30 Gewichts% Alkaliphosphat enthält.
EP90115975A 1989-09-08 1990-08-21 Schichtsilikate enthaltendes Geschirrspülmittel Expired - Lifetime EP0416366B1 (de)

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