EP0416366A2 - Schichtsilikate enthaltendes Geschirrspülmittel - Google Patents

Schichtsilikate enthaltendes Geschirrspülmittel Download PDF

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EP0416366A2
EP0416366A2 EP90115975A EP90115975A EP0416366A2 EP 0416366 A2 EP0416366 A2 EP 0416366A2 EP 90115975 A EP90115975 A EP 90115975A EP 90115975 A EP90115975 A EP 90115975A EP 0416366 A2 EP0416366 A2 EP 0416366A2
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EP
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weight
gewichts
dishwashing detergent
alkali
sodium
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EP0416366B1 (de
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Franz-Josef Dr. Dany
Hannsjörg Dr. Ulrich
Lothar Westermann
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Clariant Produkte Deutschland GmbH
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Hoechst AG
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
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    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
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    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/361—Phosphonates, phosphinates or phosphonites

Definitions

  • the present invention relates to a dishwashing detergent based on a crystalline alkali layer silicate.
  • Detergent mixtures are known as agents for machine washing dishes, which contain sodium tripolyphosphate as a builder, sodium metasilicate as an alkali carrier, chloroisocyanurate as an active chlorine carrier or alkali perborates, persulfates and percarbonates as an active oxygen carrier, and low-foaming block polymers with ethylene and propylene oxide groups or modified fatty alcohol oxide groups as modified as surfactants.
  • the cleaning agent mixtures can furthermore contain alkali metal citrates or aminopolycarboxylic acids.
  • the pH value of the detergent mixtures in a concentration of 1 percent by weight is at least 10 and occasionally up to 12 (see DE-OS 21 42 055, DE-AS 20 62 465).
  • the phosphate-free dishwashing detergent according to DE-OS 36 27 773 contains a crystalline alkali layer silicate in conjunction with a co-builder, for example acrylic acid polymers, polycarboxylates, maleic acid copolymers or vinyl ether carboxylates, in addition to an alkali carrier, a surfactant and an active chlorine carrier, with sodium metasilicate, sodium carbonate or sodium hydroxide as the alkali carrier is used.
  • a co-builder for example acrylic acid polymers, polycarboxylates, maleic acid copolymers or vinyl ether carboxylates
  • an alkali carrier for example acrylic acid polymers, polycarboxylates, maleic acid copolymers or vinyl ether carboxylates
  • a surfactant and an active chlorine carrier with sodium metasilicate, sodium carbonate or sodium hydroxide as the alkali carrier is used.
  • a disadvantage of the known agents is that they only develop their full cleaning action if their alkali carrier content is so large that the pH in the cleaning liquor is at least 11, which is with regard to the corrosive effect on skin and eyes is dangerous.
  • dishwashing detergent which, with good cleaning power, has the lowest possible pH in its cleaning liquor.
  • the dishwashing detergent contains a crystalline, largely water-insoluble sodium sheet silicate with a SiO2 / Na2O molar ratio of (1.9 to 3.5): 1 in combination with a proton donor whose 0.5% by weight aqueous solution has a pH Has a value of less than 10.
  • the dishwashing detergent according to the invention can 20 to 60% by weight of the crystalline layered silicate 10 to 40% by weight of the proton donor 1 to 2% by weight of a surfactant 1 to 30% by weight of an active chlorine or active oxygen carrier 0 to 7% by weight of a dispersant 0 to 50% by weight of an alkali phosphate and / or an alkali polyphosphate and Contain 0 to 40% by weight of a filler.
  • Proton donors in the dishwashing detergent according to the invention are polycarboxylic acids such as fumaric, adipic and glutaric acid, hydroxypolycarboxylic acids such as citric acid and tartaric acid and phosphonic acids such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, Amino-tri- (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid), 3-tert.alkyl-3-oxo-1-aminopropane-1,1-diphosphonic acid, 3-tert.alkyl-3-oxo-1-hydroxypropane-1, 1-diphosphonic acid and ⁇ -dimethylaminoalkane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acids are suitable.
  • polycarboxylic acids such as fumaric, adipic and glutaric acid
  • hydroxypolycarboxylic acids such as citric acid and tartaric
  • mineral acids their acidic salts and esters such as monosodium dihydrogen monophosphate, monopotassium dihydrogen monophosphate, disodium dihydrogen diphosphate, acidic esters of phosphoric acid, sodium hydrogen sulfate and sodium hydrogen carbonate can also be used as proton donors.
  • sodium sulfate as a filler sodium triphosphate as a builder, polymeric or copolymeric polycarboxylic acids or their water-soluble salts as a dispersant, block polymers of long-chain aliphatic alcohols with ethylene oxide or propylene oxide groups or modified fatty alcohol polyglycol ethers as surfactants, and sodium dichloro-isocyanurate, as an active chlorine carrier, Percarbonate and peroxycarboxylic acids and their salts such as dodecane peroxidicarboxylic acid or magnesium peroxiphthalate can be included.
  • the dishwashing detergent according to the invention is notable for good cleaning properties even in the case of critical soiling, such as burnt-on protein-containing food residues. Furthermore, it shows a high chlorine or active oxygen stability and causes a relatively low corrosion of sensitive washware.
  • the dishwashing detergent according to the invention is preferably used in household dishwashers, but can also be used in commercial dishwashers.
  • the concentration of the powdered dishwashing detergent according to the invention in the cleaning liquor is 3 to 10 g / l, preferably 4 to 5 g / l.
  • the pH value which can be achieved in the cleaning liquor of the dishwashing detergent according to the invention is primarily dependent on the concentration ratio of layered sodium silicate to proton donor. It would now be obvious to combine free layered silica with alkalis in order to maintain the same pH value in the cleaning liquor. It has been found, however, that despite the same pH value in the cleaning liquor in the case of the combination of layered silica / alkalis, the cleaning success achieved with the dishwashing detergent according to the invention cannot be achieved.
  • aqueous dishwashing detergent solutions The pH of aqueous dishwashing detergent solutions was determined as follows: 10 g of the dishwashing detergent were weighed into a 100 ml volumetric flask, 80 ml of demineralized water were added and the mixture was stirred vigorously for 1 hour using a magnetic stirrer at room temperature but avoiding foaming. After removing the magnetic stirrer, the volumetric flask was filled to the mark with demineralized water, the solution was mixed and immediately centrifuged. The pH measurements were carried out immediately afterwards with a glass electrode.
  • the mixtures A to M were tested in household dishwashers from MIELE for their cleaning action using a rinse aid.
  • Table 1 shows the results of the test, the first line being the pH of a 10% aqueous solution of the mixture, the second line being the pH of the cleaning liquor (5 g of mixture / l of water) and the cleaning index according to DIN 44 990, Part 2 (draft, December 1980).
  • Table 1 State of the art According to the invention mixture A B C. D E F G H I.
  • a comparison of the cleaning indices shows that the dishwashing detergents according to the invention have comparable cleaning successes in comparison to recipes according to the prior art, despite a considerable reduction in the pH in the washing liquors.
  • Porcelain plates and cups served as ballast for filling the prescribed amount of 12 items to be washed according to DIN 44 990, part 100 (draft, December 1981).
  • a scale divided into 5 levels was used to assess the damage, according to which the tests were evaluated visually after 125, 250, 500 and 1000 rinse cycles.

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Abstract

Ein Geschirrspülmittel besteht aus einem kristallinen, weitgehend wasserunlöslichen Natriumschichtsilikat mit einem Molverhältnis SiO2/Na2O von (1,9 bis 3,5) : 1 in Kombination mit einem Protonendonator, wobei eine 0,5 gewichtsprozentige wäßrige Lösung des Geschirrspülmittels einen pH-Wert von weniger als 10 aufweist. Das Geschirrspülmittel kann weiterhin ein Tensid, einen Aktivchlor- oder Aktivsauerstoffträger, ein Dispergiermittel, ein Alkaliphosphat oder ein Alkalipolyphosphat und einen Füllstoff enthalten.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Geschirrspülmittel auf der Basis eines kristallinen Alkalischichtsilikates.
  • Als Mittel zum maschinellen Spülen von Geschirr sind Reini­gungsmittelgemische bekannt, welche als Builder Natriumtri­polyphosphat, als Alkaliträger Natriummetasilikat, als Ak­tivchlorträger Chlorisocyanurate oder als Aktivsauerstoff­träger Alkaliperborate, -persulfate und -percarbonate sowie als Tenside schwachschäumende Blockpolymerisate mit Ethy­len- und Propylenoxidgruppen oder modifizierte Fettalkohol­polyglykolether enthalten. Weiterhin können die Reinigungs­mittelgemische Alkalicitrate oder Aminopolycarbonsäuren aufweisen. Der pH-Wert der Reinigungsmittelgemische in einer Konzentration von 1 Gewichtsprozent beträgt min­destens 10 und gelegentlich bis 12 (vergl. DE-OS 21 42 055, DE-AS 20 62 465).
  • Das phosphatfreie Geschirrspülmittel nach der DE-OS 36 27 773 enthält ein kristallines Alkalischichtsilikat in Verbindung mit einem Co-Builder, beispielsweise Acrylsäure­polymerisate, Polycarboxylate, Maleinsäurecopolymerisate oder Vinylethercarboxylate, neben einem Alkaliträger, einem Tensid und einem Aktivchlorträger, wobei als Alkaliträger Natriummetasilikat, Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid verwendet ist.
  • Nachteilig ist bei den bekannten Mitteln, daß sie ihre volle Reinigungswirkung nur dann entfalten, wenn ihr Gehalt an Alkaliträger so groß ist, daß der pH-Wert in der Reini­gungsflotte wenigstens 11 beträgt, was im Hinblick auf die ätzende Wirkung auf Haut und Augen gefährlich ist.
  • Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Ge­schirrspülmittel anzugeben, welches bei guter Reinigungs­kraft einen möglichst niedrigeren pH-Wert in seiner Reini­gungsflotte aufweist. Das wird erfindungsgemäß dadurch er­reicht, daß das Geschirrspülmittel ein kristallines, weit­gehend wasserunlösliches Natriumschichtsilikat mit einem Molverhältnis SiO₂/Na₂O von (1,9 bis 3,5) : 1 in Kombi­nation mit einem Protonendonator enthält, dessen 0,5 ge­wichtsprozentige wäßrige Lösung einen pH-Wert von weniger als 10 aufweist.
  • Das Geschirrspülmittel gemäß der Erfindung kann
    20 bis 60 Gewichts% des kristallinen Schichtsilikates
    10 bis 40 Gewichts% des Protonendonators
    1 bis 2 Gewichts% eines Tensids
    1 bis 30 Gewichts% eines Aktivchlor- oder Aktivsauer­stoffträgers
    0 bis 7 Gewichts% eines Dispergiermittels
    0 bis 50 Gewichts% eines Alkaliphosphates und/oder eines Alkalipolyphosphates und
    0 bis 40 Gewichts% eines Füllstoffes enthalten.
  • Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel kann weiterhin wahlweise auch noch dadurch ausgestaltet sein, daß
    • a) als Protonendonator Mineralsäuren und/oder Polycarbon­säuren und/oder Hydroxypolycarbonsäuren und/oder Phos­phonsäuren und/oder deren saure Salze bzw. Ester enthal­ten sind;
    • b) es 25 bis 35 Gewichts% kristallines Alkalischichtsilikat enthält;
    • c) es 10 bis 30 Gewichts% Alkaliphosphat und/oder Alkalipo­lyphosphat enthält.
  • Beim Geschirrspülmittel gemäß der Erfindung sind als Proto­nendonatoren Polycarbonsäuren wie Fumar-, Adipin- und Glu­tarsäure, Hydroxypolycarbonsäuren wie Citronensäure und Weinsäure und Phosphonsäuren wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphos­phonsäure, 2-Phosphono-butan-1,2,4-tricarbonsäure, Amino-­tri-(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetra-(methylen­phosphonsäure), 3-tert.Alkyl-3-oxo-1-aminopropan-1,1-di­phosphonsäure, 3-tert.Alkyl-3-oxo-1-hydroxypropan-1,1-di­phosphonsäure und ω -Dimethyl-aminoalkan-1-hydroxi-1,1-di­phosphonsäuren geeignet. Anstelle der Säuren können auch deren wasserlösliche saure Salze eingesetzt werden. Weiter­hin können als Protonendonatoren Mineralsäuren, deren saure Salze und Ester wie Mononatrium-dihydrogen-monophosphat, Monokalium-dihydrogenmonophosphat, Dinatrium-dihydrogen-di­phosphat, saure Ester der Phosphorsäure, Natriumhydrogen­sulfat und Natriumhydrogencarbonat zur Anwendung gelangen.
  • Im erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel können als Füll­stoff Natriumsulfat, als Builder Natriumtriphosphat, als Dispergiermittel polymere oder copolymere Polycarbonsäuren oder deren wasserlösliche Salze, als Tenside Blockpolymeri­sate langkettiger aliphatischer Alkohole mit Ethylenoxid- oder Propylenoxidgruppen oder modifizierte Fettalkoholpoly­glykolether und als Aktivchlorträger Natriumdichloriso­cyanurat oder als Aktivsauerstoffträger Alkaliperborat, -persulfat, -percarbonat sowie Peroxicarbonsäuren und deren Salze wie Dodecanperoxidicarbonsäure oder Magnesiumperoxi­phtalat enthalten sein.
  • Das Geschirrspülmittel gemäß der Erfindung zeichnet sich durch ein gutes Reinigungsvermögen auch bei kritischen An­schmutzungen wie angebrannten eiweißhaltigen Speiserück­ständen aus. Des Weiteren zeigt es eine hohe Chlor- oder Aktivsauerstoffstabilität und verursacht eine verhältnis­mäßig geringe Korrosion an empfindlichem Spülgut.
  • Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel wird vorzugsweise in Haushaltsgeschirrspülmaschinen eingesetzt, kann aber auch in gewerblichen Spülmaschinen verwendet werden.
  • Die Konzentration des pulverförmigen Geschirrspülmittels gemäß der Erfindung in der Reinigungsflotte beträgt 3 bis 10 g/l, vorzugsweise 4 bis 5 g/l.
  • Der mit dem erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel in seiner Reinigungsflotte erzielbare pH-Wert ist in erster Linie vom Konzentrationsverhältnis von Natriumschichtsilikat zu Pro­tonendonator abhängig. Es wäre nun naheliegend, freie Schichtkieselsäure mit Alkalien zu kombinieren, um den gleichen pH-Wert in der Reinigungsflotte zu erhalten. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß trotz gleichen pH-Wer­tes in der Reinigungsflotte bei der Kombination Schichtkie­selsäure/Alkalien nicht der Reinigungserfolg wie mit dem erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel erreicht werden kann.
  • Der pH-Wert von wäßrigen Lösungen der Geschirrspülmittel wurde wie folgt ermittelt:
    10 g des Geschirrspülmittels wurden in einen 100 ml Meßkol­ben eingewogen, 80 ml entmineralisiertes Wasser zugesetzt und während 1 Stunde mit einem Magnetrührer bei Raumtempe­ratur kräftig, aber unter Vermeidung von Schaumbildung ge­rührt. Nach Entfernen des Magnetrührers wurde der Meßkolben bis zur Marke mit entmineralisiertem Wasser aufgefüllt, die Lösung durchmischt und sofort zentrifugiert. Die pH-Wert-­Messungen wurden unmittelbar danach mit einer Glaselektrode vorgenommen.
  • Der pH-Wert der Reinigungsflotten wurde nach Abzentrifugie­ren des Feststoffes auch unmittelbar danach mit Hilfe einer Glaselektrode ermittelt.
  • Um die vorteilhaften Eigenschaften des erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel unter Beweis zu stellen, wurden die fol­genden Mischungen A bis M hergestellt und geprüft, wobei die Mischungen A bis D Geschirrspülmittel gemäß dem Stand der Technik entsprechen, während die Mischungen E bis M Ge­schirrspülmittel gemäß der Erfindung sind:
    • A 30 Gewichts% Natriumtriphosphat, teilhydratisiert
      57 Gewichts% Natriummetasilikat, wasserfrei
      10 Gewichts% Soda, wasserfrei
      2 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      1 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglykolether
    • B 50 Gewichts% Zeolith A
      40 Gewichts% Natriummetasilikat, wasserfrei
      6 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
      2 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
    • C 50 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      40 Gewichts% Natriummetasilikat, wasserfrei
      6 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
      2 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
    • D 40 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      28 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
      10 Gewichts% Soda, wasserfrei
      15 Gewichts% Natriumhydroxid
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      1 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      4 Gewichts% Maleinsäureanhydrid-Methylvinylether-­Copolymerisat, Natriumsalz (z.B. ® Soka­lan CP 2 der Fa. BASF AG)
    • E 30 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      33 Gewichts% Natriumhydrogencarbonat
      30 Gewichts% Natriumtriphosphat
      4 Gewichts% Copolymer auf Basis Maleinsäureanhydrid, Natriumsalz (ca. 55 % Wirksubstanz; z.B. ® Sokalan PM 10 der Fa. BASF AG)
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      1 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
    • F 30 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      20 Gewichts% Dinatrium-dihydrogen-diphosphat
      10 Gewichts% Natriumtriphosphat
      4 Gewichts% modifizierte Polyacrylsäure (Molgewicht = 20 000, 35 % Wirksubstanz; z.B. ® Sokalan CP 13 S der Fa. BASF AG)
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      1 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      33 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
    • G 30 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      16 Gewichts% Butyl/Ethylenglykol-Phosphorsäureester (z.B. Knapsack-Reinigerkomponente GB der Fa. Hoechst AG)
      15 Gewichts% Natriumtriphosphat
      4 Gewichts% modifizierte Polyacrylsäure, Natriumsalz (Molgewicht = 70 000, 40 % Wirksubstanz; z.B. ® Sokalan CP 5 der Fa. BASF AG)
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      1 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      32 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
    • H 60 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      35 Gewichts% Natriumhydrogencarbonat
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      3 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
    • I 40 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      27 Gewichts% Natriumhydrogensulfat
      20 Gewichts% Natriumtriphosphat
      1 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      12 Gewichts% Natriumpercarbonat
    • J 40 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      26 Gewichts% 2-Phosphono-butan-1,2,4-tricarbonsäure (50 % Wirksubstanz ; z.B. ® Bayhibit-AM der Fa. Bayer AG)
      31 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      1 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
    • K 30 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      30 Gewichts% Natriumtriphosphat
      14 Gewichts% Citronensäure-monohydrat
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      1 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      23 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
    • L 40 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      14 Gewichts% Phosphorsäure 85 %ig
      40 Gewichts% Natriumsulfat, wasserfrei
      2 Gewichts% modifizierte Polyacrylsäure (Natriumsalz; z.B. ® Sokalan CP 10 der Fa. BASF AG)
      2 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
    • M 30 Gewichts% kristallines Natriumschichtsilikat
      30 Gewichts% Natriumtriphosphat
      14 Gewichts% eines Gemisches aus max. 33 % Adipin-, max. 50 % Glutar- und max. 31 % Bern­steinsäure (® Sokalan DCS der Fa. BASF AG)
      2 Gewichts% modifizierter Fettalkoholpolyglycolether
      2 Gewichts% Natriumdichlorisocyanurat · 2 H₂O
      22 Gewichts% Natriumsulfat
    Beispiel 1
  • Die Mischungen A bis M wurden in Haushaltsgeschirrspülma­schinen der Fa. MIELE auf ihre Reinigungswirkung unter Mit­verwendung eines Klarspülers geprüft. In der Tabelle 1 sind die Ergebnisse der Prüfung angegeben, wobei in der ersten Zeile der pH-Wert einer 10 %igen wäßrigen Lösung der Mi­schung, in der zweiten Zeile der pH-Wert der Reinigungs­flotte (5 g Mischung/l Wasser) und der Reinigungsindex nach DIN 44 990, Teil 2 (Entwurf, Dezember 1980) angegeben sind. Tabelle 1
    Stand der Technik Gemäß der Erfindung
    Mischung A B C D E F G H I J K L M
    pH (10 g/100 ml) 13,1 13,1 12,3 13,3 10,4 10,3 10,2 10,3 10,4 10,3 10,1 10,4 10,4
    pH (5 g/l) 12,2 11,9 11,2 11,9 9,9 9,6 9,6 9,9 9,5 9,4 9,7 9,9 9,8
    Reinigungsindex 4,2 4,0 4,4 4,4 4,3 4,0 3,9 4,3 4,4 4,2 3,8 4,0 4,0
  • Ein Vergleich der Reinigungsindices zeigt, daß die erfin­dungsgemäßen Geschirrspülmittel im Vergleich zu Rezepturen nach dem Stand der Technik trotz erheblicher Senkung des pH-Wertes in den Spülflotten vergleichbare Reinigungserfol­ge aufweisen.
    • Beispiel 2
  • An Edelstahlbestecken und Gläsern verschiedener Provenienz, Zusammensetzung und Form wurde die korrosive Schädigung geprüft. Porzellanteller und -tassen dienten als Ballast zur Auffüllung der vorgeschriebenen Spülgutmenge von 12 Maßgedecken nach DIN 44 990, Teil 100 (Entwurf, Dezember 1981).
  • Zur Schadensbeurteilung diente eine in 5 Stufen unterteilte Skala, nach der die visuelle Auswertung der Versuche nach 125, 250, 500 und 1000 Spülgängen vorgenommen wurde. Die Skala erlaubte die Festsetzung von Zwischenstufen in Ein­heiten von 0,5 (0 = ungeschädigt; 4 - Totalschaden).
  • Zur Korrosionsprüfung wurden die Mischungen nach dem Stand der Technik A und B sowie die erfindungsgemäßen Geschirr­spülmittel gemäß E, F, H und K herangezogen. Die ermittel­ten durchschnittlichen Schadensbewertungen nach 1000 Spül­gängen sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Es wurde eine automatisch arbeitende Haushaltsgeschirrspülmaschine be­nutzt, die nach jedem Spülzyklus die Maschinentür für 30 Minuten öffnet, damit das Spülgut abkühlt. Im Reinigungs­gang wurden 5 g Mischung/l Spülflotte und im Klarspülgang 3 ml handelsüblicher Klarspüler dosiert. Es wurde nichtan­geschmutztes Spülgut eingesetzt. Tabelle 2
    Stand der Technik Gemäß der Erfindung
    Mischung A B E F H K
    Glas 0,6 1,8 0,6 0,8 0,5 0,7
    Besteck 1,5 0,7 0,4 0,1 0,0 0,5
    Summe 2,1 2,5 1,0 0,9 0,5 1,2
    • Beispiel 3
  • Die Mischungen nach dem Stand der Technik A und B sowie die erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel gemäß E, F, H, I und K wurden 3 Monate im Labor offen an der Luft gelagert. Danach wurde der Verlust an Aktivchlor bzw. Aktivsauerstoff im Vergleich zum Gehalt unmittelbar nach Herstellung der Mi­schungen bestimmt. Die prozentuale Abnahme ist in Tabelle 3 aufgezeigt. Tabelle 3
    Stand der Technik Gemäß der Erfindung
    Mischung A B E F H I K
    Verlust an Aktivchlor in % 39,0 41,5 15,1 9,5 19,0 - 12,1
    Verlust an Aktivsauerstoff in % - - - - - 19,5 -
  • Hieraus ergibt sich, daß die Lagerstabilität der erfin­dungsgemäßen Geschirrspülmittel in bezug auf Aktivchlor bzw. Aktivsauerstoff größer ist als bei entsprechenden Mi­schungen nach dem Stand der Technik.

Claims (5)

1. Geschirrspülmittel auf der Basis eines kristallinen Al­kalischichtsilikates, dadurch gekennzeichnet, daß es ein kristallines, weitgehend wasserunlösliches Natrium­schichtsilikat mit einem Molverhältnis SiO₂/Na₂O von (1,9 bis 3,5) : 1 in Kombination mit einem Protonendona­tor enthält, dessen 0,5 gewichtsprozentige wäßrige Lö­sung einen pH-Wert von weniger als 10 aufweist.
2. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, enthaltend
20 bis 60 Gewichts% des kristallinen Schichtsilikates
10 bis 40 Gewichts% des Protonendonators
1 bis 2 Gewichts% eines Tensides
1 bis 30 Gewichts% eines Aktivchlor- oder Aktivsau­erstoffträgers
0 bis 7 Gewichts% eines Dispergiermittels
0 bis 50 Gewichts% eines Alkaliphosphates und/oder eines Alkalipolyphosphates und
0 bis 40 Gewichts% eines Füllstoffes.
3. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­kennzeichnet, daß als Protonendonator Mineralsäuren und/oder Polycarbonsäuren und/oder Hydroxypolycarbonsäu­ren und/oder Phosphonsäuren und/oder deren saure Salze bzw. Ester enthalten sind.
4. Geschirrspülmittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 25 bis 35 Ge­wichts% kristallines Alkalischichtsilikat enthält.
5. Geschirrspülmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich­net, daß es 10 bis 30 Gewichts% Alkaliphosphat und/oder Alkalipolyphosphat enthält.
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