EP0151936A2 - Waschmittel mit Weichspüleigenschaften und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

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EP0151936A2
EP0151936A2 EP85100278A EP85100278A EP0151936A2 EP 0151936 A2 EP0151936 A2 EP 0151936A2 EP 85100278 A EP85100278 A EP 85100278A EP 85100278 A EP85100278 A EP 85100278A EP 0151936 A2 EP0151936 A2 EP 0151936A2
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EP
European Patent Office
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fabric softener
weight
alkyl radical
component
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EP85100278A
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EP0151936A3 (en
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Helmut Dr. Dipl.-Chem. Hein
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Rewo Chemische Werke GmbH
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads

Definitions

  • Drum washing machines as are common in European households, usually wash in two steps. In the main wash cycle, the laundry is first cleaned using a washing powder. This is followed by several rinses. A fabric softener is added to the last rinsing bath for post-treatment. This is intended to give the laundry a soft, fluffy feel and impart pleasant wearing properties, even if the laundry has to be dried under unfavorable conditions.
  • the desired delayed effectiveness can therefore only be achieved if the cationic plasticizer is in powder form and is subsequently added to the washing powder.
  • the cationic plasticizers have a lower tendency to crystallize, the spray drying process cannot be used.
  • the roller drying process also presents considerable difficulties because of the slow crystallization and solidification of the products. Significant heat of crystallization is also released, which leads to the fact that the finished powders cake again.
  • quaternary ammonium compounds and alkylimidazolinium compounds containing lipophilic radicals known as laundry softeners and having surface-active properties can be used as cationic surface-active substances.
  • Such connections are e.g. B. in Chemistry and Industry, 1969, pp. 893 u. 894.
  • R 1 , R 2 , R 6 , R 8 , R 9 and R 10 are usually fatty alkyl residues, preferably with a C chain length of C 16 to C 18.
  • Suitable auxiliaries are, in particular, nonionic surfactants, such as, for. B. are described in DE-A-30 25 369, in particular reaction products of fatty acid ethanol amide or fatty amines with ethylene oxide and / or propylene oxide, which act as dispersants or emulsifiers and may optionally have an additional plasticizing effect.
  • nonionic emulsifiers are those based on oxyalkylates, e.g. B. reaction products of ethylene oxide with alkylphenols or fatty alcohols.
  • auxiliaries are: oleyl alcohol polyglycol ether, nonylphenol polyglycol ether or stearic acid monoglyceride polyglycol ether.
  • Common additives are in particular fragrances, dyes and optical brighteners.
  • a highly absorbent silica in particular one with 250 to 600 m 2 / g, preferably 350 to 500 m 2 / g (BET), is used as component B).
  • Suitable fine-particle highly absorbent carrier silicas with a large specific surface area as possible are produced by precipitation and spray drying and are commercially available.
  • a process according to the invention for the production of powdered fabric softening agents is characterized in that 60-80 parts by weight of a fabric softener based on one or more nitrogen-containing cationic surface-active substances with at least one hydrocarbon group with at least 8 carbon atoms bonded to the nitrogen atom, which optionally usual auxiliaries with stabilizing or back contains wetting action and / or additives, in a powder mixer, optionally together with auxiliaries and / or fragrances, to 20-40 parts by weight of highly absorbent silica.
  • Suitable mixers are, for example, commercially available ploughshare mixers.
  • the silica is admixed with the cationic plasticizer, whereby any of the above-mentioned quaternary imidazolinium and ammonium compounds can be used, regardless of which structure is present. Furthermore, properties of the plasticizer are not influenced by the type of anion. It is also immaterial whether the plasticizer is in liquid form or must first be melted in order to be admixed with the silica as a melt. Commercial quaternary plasticizers also often contain solvents, especially lower alcohols and glycols, such as. B. isopropanol, 1,2-propylene glycol or hexylene glycol. These solvents generally do not interfere, i. that is, a plasticizer can be mixed with up to 25% isopropanol, for example with silica, to form a fine powder.
  • laundry softeners which are dissolved in the abovementioned nonionic surfactants can be applied to the silica as such solutions.
  • the nonionic surfactants applied together with the cationic fabric softener naturally do not interfere with the washing process.
  • the powdered fabric softener can be mixed with the usual household detergents for full laundry and 60 ° laundry without any problems.
  • washing powder is usually in a grain size range of 450 - 500 ⁇ .
  • a typical plasticizer powder according to Example 2 has a particle size distribution according to the following sieve analysis: This distribution is usually suitable.
  • the Weichnacher powder can be granulated by suitable control of the speed and temperature of the ploughshare mixer. The grain size increases two to three times.
  • Such detergents are usually based on anionic and nonionic surfactants and optionally foam inhibitors and usually contain complexing agents, ion exchangers, bleaching agents, bleach activators, stabilizers, graying inhibitors, enzymes, optical brighteners, corrosion inhibitors, fragrances, dyes, adjusting agents.
  • the fabric softening agents according to the invention do not have the disadvantages mentioned above of the fabric softening agents known to date for adding to the detergents.
  • the fabric softening agents according to the invention can be produced without any problems and can be added as a powder to the usual detergent powders.
  • the cationic components of the fabric softener according to the invention are not complexed with anionic surfactants. Rather, the crystalline structure of the fabric softening agent according to the invention ensures a delayed dissolution of the cationic fabric softener portion, so that in the washing process the easily soluble anionic surfactant Dirt is removed in front of the fiber and solubilized in the wash liquor, the anionic surfactant being used accordingly.
  • the delayed-dissolving cationic plasticizer can then be drawn onto the fiber unhindered.
  • the carrier silica contained in fabric softeners according to the invention remains in the wash liquor and is no longer detectable on the finished washed textile. Negative influences on the washing process, laundry or washing machine could not be determined.
  • the following examples show the production of the fabric softener according to the invention.
  • a commercial heavy-duty detergent with the following composition was used as the washing powder:
  • silica with a surface area of 500 m 2 / g (Sipernat 50 S, Degussa) are placed in a Loedige mixer. A melt of 70 parts of dimethyldistearylammoniumchloride is slowly run in with constant stirring. The mixer is then set for optimal shear. The mixture is stirred for a further 30 minutes and a free-flowing powder is obtained.
  • silica with a surface area of 450 m 2 / g (Sipernat 50, Degussa) are placed in a Loedige mixer with slow stirring and 72 parts by weight of a solution of 75% l-methyl-2-tallowalkyl- 3-talgamido Ethylimidazoliniunmethosulfat in 25% isopropanol with the mixer running at a pressure of 3 bar sprayed onto the silica using a suitable nozzle.
  • the mixer is set for optimal shear. Mixing is continued for about 20 minutes until a uniformly flowing powder free of lumps is obtained.
  • carrier silica 24 parts by weight of carrier silica are placed in a ploughshare mixer (from Loedige) and 68 parts by weight of 1-methyl-2-oleylalkyl-3-amidoethyl-imidazolinium methosulfate are initially undiluted with continuous mixing at a speed of 120 rpm sprayed. 8 parts by weight of nonylphenol polyglycol ether (prepared with 9 moles of ethylene oxide) are then sprayed on in the same way. The mixer is then set to optimum shear and sheared for 30 minutes until the grain size of the powder has stabilized. The powder is then ready for filling.
  • carrier silica 4.5 parts by weight of carrier silica are initially introduced into a ploughshare mixer (from Loedige) and 10.5 parts by weight of the melt of a mixture of 75% N, N-bis-talgamidoethyl- N- (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium methosulfate and 25% 1,2-propylene glycol are sprayed onto the silica.
  • the mixing process is then continued for 30 minutes with optimal shear until the grain size is adapted to that of the washing powder to be used.
  • Both plasticizers contained approximately 25% isopropanol. In each case 70 parts by weight of the plasticizer were adsorbed onto 30 parts by weight of precipitated carrier silica with a special surface area of 450 m 2 / g (according to BET) in a ploughshare mixer.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein pulverförmiges Wäscheweichspülmittel, bestehend aus einem Wäscheweichspülter auf der Basis stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen, adsorbiert auf hochsaugfähiger Kieselsäure, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie derartige pulverförmige Wäscheweichspülmittel enthaltende Waschmittel mit Weichspüleigenschaften.

Description

  • Trommelwaschmaschinen, wie sie namentlich in europäischen Haushalten üblich sind, waschen in der Regel in zwei Arbeitsgängen. Im Hauptwaschgang wird die Wäsche zunächst mittels eines Waschpulvers gereinigt. Danach folgen mehrere Spülgänge. Dem letzten Spülbad wird ein Wäscheweichspülmittel zur Nachbehandlung zugesetzt. Dieses soll der Wäsche einen weichen, flauschigen Griff verleihen und angenehme Trageeigenschaften vermitteln, auch wenn die Wäsche unter ungünstigen Bedingungen getrocknet werden muß.
  • Versuche, beide Wäschebehandlungen in einem Waschgang zu vereinen, d. h., den Weichmacher bereits dem Waschpulver zuzusetzen, sind bereits in großer Zahl unternommen worden.
  • Die bisherigen Lösungsversuche besitzen überwiegend den Nachteil, daß die weichmachende Wirkung verlorengeht. Dies rührt daher, daß die kationischen Weichspülmittel mit dem im Überschuß vorhandenen anionischen Tensid des Waschmittels schwerlösliche Salze bilden und unwirksam in der Waschflotte verbleiben. Dadurch ist nach den den Waschgang abschließenden Spülgängen auf dem Textil kaum noch ein kationischer Weichmacher nachweisbar. Derartige Produkte zeigen denn auch eine sehr unbefriedigende weichmachende Wirkung.
  • Schon die Herstellung solcher Wäscheweichmacher enthaltenden Waschmittel ist problematisch. Bei der Herstellung von Waschpulvern wird in der Regel ein flüssiges Vorkonzentrat hergestellt (Slurry), welches anschließend der Sprühtrocknung unterworfen wird. Wird der Weichmacher bereits diesem Vorkonzentrat zugesetzt, so bildet sich bereits bei der Waschmittelherstellung ein Salz mit den anionischen Tensiden.
  • Die gewünschte verzögerte Wirksamkeit ist also nur dann erreichbar, wenn der kationische Weichmacher in Pulverform vorliegt und dem Waschpulver nachträglich zugemischt wird. Da die kationischen Weichmacher jedoch eine geringere Kristallisationsneigung besitzen, ist das Verfahren der Sprühtrocknung nicht anwendbar. Auch das Verfahren der Walzentrocknung bereitet wegen der langsamen Kristallisation und Verfestigung der Produkte erhebliche Schwierigkeiten. Auch wird dabei erhebliche Kristallisationswärme frei, die dazu führt, daß die fertiggestellten Pulver wieder zusammenbacken.
  • Es bestand daher ein Bedarf nach einem pulverförmigen Wäscheweichspülmittel, das problemlos hergestellt und üblichen Waschmittelpulvern zugemischt werden kann und bei dem die gewünschten Weichspüleigenschaften im Waschgang nicht verlorengehen.
  • Ein solches pulverförmiges Wäscheweichspülmittel wird durch die Erfindung bereitgestellt. Es besteht erfindungsgemäß aus
    • A) 60 bis 80 Gew.-% eines Wäscheweichspülmittels auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten,
    • B) 20 bis 40 Gew.-% hochsaugfähiger Kieselsäure, wobei die Komponente A) auf der Komponente B) adsorbiert ist.
  • Als kationische oberflächenaktive Substanzen können die als Wäscheweichmacher bekannten lipophile Reste enthaltenden quartären Ammonium-Verbindungen und Alkylimidazolinium-Verbindungen mit oberflächenaktiven Eigenschaften eingesetzt werden. Derartige Verbindungen sind z. B. in Chemistry and Industry, 1969, S. 893 u. 894 beschrieben.
  • Vorzugsweise besteht die pulverförmige oberflächenaktive Substanz in Komponente A) aus mindestens einer der folgenden Verbindungen:
    • a) quartäre Ammonium-Verbindung der Formel
      Figure imgb0001
      in der Rl und-R2 Alkylreste mit 8 bis 24 C-Atomen, und R3 und R4 Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten und A- ein Anion ist.
    • b) Alkylimidazolinium-Verbindungen der allgemeinen Formel
      Figure imgb0002
       in der R5 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R6 ein Alkylrest mit 8 - 25 C-Atomen, R7 ein Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen oder Wasserstoff und R8 ein Alkylrest mit 8 - 25 C-Atomen und A- ein Anion ist, beispielsweise Methosulfat, Ethosulfat oder ein Halogen.

    Besonders bevorzugt ist dabei l-Methyl-2-alkyl-3- fettsäureamidoäthylimidazoliniummethosulfat.
    • c) quartäre Ammonium-Verbindung der allgemeinen Formel
      Figure imgb0003
      in der R9 und R10 Alkylreste mit 8 bis 24 C-Atomen oder Fettsäureamidoalkylreste, R11 einen Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen, R12 Wasserstoff oder Methyl bedeuten, x Zahlen von 1 - 5 sind und A- ein Anion ist.
  • Als Reste R1, R2, R6, R8, R9 und R 10 werden üblicherweise Fettsäurealkylreste, vorzugsweise mit einer C-Kettenlänge von C 16 bis C 18, eingesetzt.
  • Eine Reihe von infragekommenden weiteren Verbindungen werden in EU - A - 406 und DE - A - 30 25 369 genannt. Insbesondere seien genannt:
    • Methyl-bis(talgamidoethyl)-2-hydroxypropylammoniummethol- sulfat, N,N-dimethyl-bis(isopropanolölsäure ester)ammoni- ummetholsulfat, N-talg-pentamethylpropylendiammoniumchlorid.
  • Als geeignete Hilfsstoffe kommen insbesondere nichtionogene Tenside in Betracht, wie sie z. B. in DE - A - 30 25 369 beschrieben werden, insbesondere Umsetzungsprodukte aus Fettsäureäthanolamid oder Fettaminen mit Äthylenoxid und/ oder Propylenoxid, die als Dispergatoren oder Emulgatoren wirken und gegebenenfalls eine zusätzliche weichmachende Wirkung aufweisen können.
  • Weitere nichtionogene Emulgatoren sind solche auf Basis von Oxyalkylaten, z. B. Umsetzungsprodukte aus Äthylenoxid mit Alkylphenolen oder Fettalkoholen. Als Beispiele für derartige Hilfsstoffe seien genannt: Oleylalkoholpolyglykolether, Nonylphenolpolyglykolether oder Stearinsäuremonoglyceridpolyglykolether.
  • Übliche Zusatzstoffe sind insbesondere Duftstoffe, Farbstoffe und optische Aufheller.
  • Als Komponente B) wird eine hochsaugfähige Kieselsäure insbesondere eine solche mit 250 bis 600 m2/g, vorzugsweise 350 bis 500 m2/g (BET) eingesetzt.
  • Geeignete feinteilige hochsaugfähige Träger-Kieselsäuren mit möglichst großer spezifischer Oberfläche werden durch Fällung und Sprühtrocknung hergestellt und sind im Handel erhältlich.
  • Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Wäscheweichspülmitteln ist dadurch gekennzeichnet, daß man 60 - 80 Gew.-Teile eines Wäscheweichspülers auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten, in einem Pulvermischer, gegebenenfalls zusammen mit Hilfs-und/oder Duftstoffen auf 20 - 40 Gew.-Teile hochsaugfähiger Kieselsäure aufträgt.
  • Geeignete Mischer sind beispielsweise handelsübliche Pflugschar-Mischer.
  • Der Kieselsäure wird der kationische Weichmacher zugemischt, wobei jede der oben genannten quartären Imidazolinium- und Ammoniumverbindungen mit verwendet werden kann, gleichgültig, welche Struktur im einzelnen vorliegt..Des weiteren werden Eigenschaften des Weichmachers durch die Art des Anions nicht beeinflußt. Es ist dabei ebenfalls gleichgültig, ob der Weichmacher in flüssiger Form vorliegt oder zunächst aufgeschmolzen werden muß, um als Schmelze der Kieselsäure zugemischt zu werden. Handelsübliche quartäre Weichmacher enthalten ferner häufig Lösungsmittel, insbesondere niedere Alkohole und Glykole, wie z. B. Isopropanol, 1,2-Propylenglykol oder Hexylenglykol. Diese Lösemittel stören im allgemeinen nicht, d. h., es kann ebensogut ein Weichmacher mit bis zu 25 % Isopropanol beispielsweise mit Kieselsäure zu einem feinen Pulver abgemischt werden.
  • Dabei sind jedoch bei der weiteren Verarbeitung des Pulvers wegen der entstehenden Lösungsmittel-Dämpfe entsprechende Sicherheitsvorkehrungen zu treffen.
  • Ebenso können Wäscheweichmacher, die in den obengenannten nichtionogenen Tensiden gelöst gehandelt werden, als derartige Lösungen auf die Kieselsäure aufgebracht werden. Die zusammen mit dem kationischen Wäscheweichmacher aufgebrachten nichtionischen Tenside stören selbstverständlich beim Waschvorgang nicht.
  • Die Erfindung betrifft ferner ein Waschmittel mit Weichspüleicenschaften, die dadurch gekennzeichnet sind, daß es als Wäscheweichspülmittel 5 bis 25 Gew.-% eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels enthält, das aus
    • A) 60 bis 80 Gew.-% eines Wäscheweichspülmittels auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten, und
    • B) 20 bis 40 Gew.-% hochsaugfähiger Kieselsäure, wobei die Komponente A) auf der Komponente B) adsorbiert ist, besteht.
  • Die pulverförmigen Wäscheweichspülmittel können erfindungsgemäß den üblichen Haushaltswaschmitteln für Vollwäsche und 60°-Wäsche problemlos zugemischt werden.
  • Dabei sollte darauf geachtet werden, daß die Korngrößen von Waschpulver und erfindungsgemäßem Weichmacherpulver nicht zu unterschiedlich sind, damit eine Entmischung vermieden wird. Waschpulver liegen meist in einem Korngrößenbereich von 450 - 500 µ. Ein typisches Weichmacherpulver nach Beispiel 2 weist eine Korngrößenverteilung gemäß folgender Siebanalyse auf:
    Figure imgb0004
     Diese Verteilung ist in der Regel geeignet. Zur besseren Anpassung an die Korngröße des Waschmittels kann das Weichnacherpulver durch geeignete Führung von Geschwindigkeit und Temperatur des Pflugscharmischers aufgranuliert werden. Dabei erhöht sich die Korngröße auf das Zwei- bis Dreifache.
  • Geeignete typische Waschpulverformulierungen mit entsprechenden Rahmenrezepturen sind beispielsweise beschrieben im Tensid-Taschenbuch, 2. Aufl., Carl Hanser Verlag, München/Wien und in "Waschmittelchemie", Hüthig-Verlag, Heidelberg (1976).
  • Derartige Waschmittel basieren üblicherweise auf anionischen und nichtionischen Tensiden sowie gegebenenfalls Schauminhibitoren und enthalten gewöhnlich Komplexbildner, Ionenaustauscher, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Stabilisatoren, Vergrauungsinhibitoren, Enzyme, optische Aufheller, Korrosionsinhibitoren, Duftstoffe, Farbstoffe, Stellmittel.
  • Überraschend weisen die erfindungsgemäßen Wäscheweichspülmittel die obengenannten Nachteile der bisher bekannten den Waschmitteln zugesetzten Wäscheweichspülmittel nicht auf.
  • Die erfindungsgemäßen Wäscheweichspülmittel lassen sich problemlos herstellen und als Pulver üblichen Waschmittelpulvern zumischen. Eine Komplexierung der kationischen Bestandteile des erfindungsgemäßen Wäscheweichspülmittels mit anionischen Tensiden tritt nicht auf. Vielmehr stellt die kristalline Struktur des erfindungsgemäßen Wäscheweichspülmittels eine verzögerte Auflösung des kationischen Wäscheweichmacher-Anteils sicher, so daß im Waschvorgang durch das leicht lösliche anionische Tensid der Schmutz vor der Faser abgelöst und in der Waschlauge solubilisiert wird, wobei das Anion-Tensid entsprechend verbraucht wird. Der sich verzögert auflösende kationische Weichmacher kann anschließend ungehindert auf die Faser aufziehen. Die in erfindungsgemäßen Wäscheweichspülmitteln enthaltene Trägerkieselsäure verbleibt in der Waschflotte und ist auf dem fertig gewaschenen Textil nicht mehr nachweisbar. Negative Einflüsse auf Waschvorgang, Wäsche oder Waschmaschine konnten nicht festgestellt werden. Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellung der erfindungsgemäßen Wäscheweichspülmittel.
  • Als Waschpulver wurde ein handelsübliches Vollwaschmittel mit folgender Zusammensetzung eingesetzt:
    Figure imgb0005
    • Beispiel 1
  • 30 Gew.-Teile Kieselsäure mit einer Oberfläche von 500 m2/g (Sipernat 50 S, Degussa) werden in einem Loedige-Mischer vorgelegt. Unter stetigem Rühren wird langsam eine Schmelze von 70 Teilen Dimethyldistearylammoniumchlorld zulaufen gelassen. Der Mischer wird sodann auf optimale Scherung eingestellt. Man rührt noch ca. 30 min nach und erhält ein freifließendes Pulver.
    • Beispiel 2
  • 28 Gew.-Teile Kieselsäure mit einer Oberfläche von 450 m2/g (Sipernat 50, Degussa) werden in einem Loedige-Mischer unter langsamem Rühren vorgelegt und 72 Gew.-Teile einer Lösung von 75 % l-Methyl-2-talgalkyl-3-talgamido- äthylimidazoliniunmethosulfat in 25 % Isopropanol bei laufendem Mischer mit einem Druck von 3 bar mittels einer geeigneten Düse auf die Kieselsäure aufgesprüht. Der Mischer wird auf optimale Scherung eingestellt. Man mischt noch ca. 20 min nach, bis ein gleichmäßig fließendes, von Klumpen freies Pulver erhalten wird.
    • Beispiel 3
  • In einem Pflugscharmischer (Fa. Loedige) werden 24 Gew.-Teile Trägerkieselsäure vorgelegt und unter stetigem Mischen mit einer Geschwindigkeit von 120 u/min zunächst 68 Gew.-Teile 1-Methyl-2-oleylalkyl-3-amidoethyl-imida- zoliniummethosulfat unverdünnt eingesprüht. Anschließend werden auf die gleiche Weise 8 Gew.-Teile Nonylphenolpolyglykolether (hergestellt mit 9 Mol Ethylenoxid) aufgesprüht. Der Mischer wird sodann auf optimale Scherung eingestellt und 30 min unter Scherung gefahren, bis sich die Korngröße des Pulvers stabilisiert hat. Das Pulver ist sodann fertig zur Abfüllung.
    • Beispiel 4
  • Zur Herstellung eines weichmachenden Waschpulvers werden in einem Pflugscharmischer (Fa. Loedige) zunächst 4,5 Gew.-Teile Trägerkieselsäure vorgelegt und unter stetem Mischen 10,5 Gew.-Teile der Schmelze eines Gemisches aus 75 % N,N-bis-talgamidoethyl-N-(2-hydroxyethyl)-N-methyl- ammoniummethosulfat und 25 % 1,2-Propylenglykol auf die Kieselsäure aufgesprüht. Es wird anschließend 30 min unter optimaler Scherung der Mischvorgang fortgesetzt, bis die Korngröße an die des zu verwendenden Waschpulvers angepaßt ist.
  • Danach werden ohne Scherung unter stetem Mischen bei ca. 100 U/min 85 Gew.-Teile eines handelsüblichen, durch Sprühtrocknung hergestellten Waschpulvers zugegeben und bis zum Entstehen eines homogenen Pulvers der Mischvorgang fortgesetzt (ca. 20 min).
    • Beispiel 5
  • Die in der Tabelle 1 angegebenen Weichspülmittel-Formulierungen wurden in der gleichen Weise, wie in den Beispielen 1 bis 3 beschrieben, hergestellt.
    Figure imgb0006
     Die Wirkungsweise der erfindungsgemäßen Wäscheweichspüler enthaltenden Waschmittel wird durch die folgenden Waschversuche nachgewiesen. Als Waschmittel wurde ein handelsübliches Produkt mit der o. g. Formulierung eingesetzt. Als Weichmacher wurden die folgenden handelsüblichen quatären Ammoniumverbindungen eingesetzt:
    • 1. Dimethyldistearylammoniumchlorid
    • 2. 1-Methyl-2-talgalkY1-3-talgamidoäthylimidazolinium- methosulfat.
  • Beide Weichmacher enthielten ca. 25 % Isopropanol. Jeweils 70 Gew.-Teile des Weichmachers wurden auf 30 Gew.-Teile gefällter Trägerkieselsäure mit einer speziellen Oberfläche von 450 m2/g (nach BET) in einem Pflugscharmischer adsorbiert.
  • Gewaschen wurde mit Standardwalkfrottiergewebe in einer handelsüblichen Haushaltsvollwaschmaschine. Die Waschtemperatur betrug bevorzugt 60 °C. Die Beurteilung der weichmachenden Wirkung erfolgte durch paarweisen statistischen Vergleich mit 25 Testpersonen. In diesem Test bedeuten 50 Punkte = sehr weich und 0 Punkte = unbehandeltes rauhes Gewebe. Die Ergebnisse sind folgender Tabelle zu entnehmen:
    Figure imgb0007
  • In gleicher Weise wurden Waschmittel, die die Weichspülmittel-Formulierungen der Tabelle 1 enthalten, hinsichtlich ihrer Weichspülwirkung getestet (eingesetzt wurde wieder ein handelsübliches Vollwaschmittel der oben angegebenen Zusammensetzung). Die Ergebnisse sind der folgenden Tabelle 3 zu entnehmen:
    Figure imgb0008

Claims (14)

1. Pulverförmiges Wäscheweichspülmittel, bestehend aus
A) 60 bis 80 Gew.-% eines Wäscheweichspülers auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten,
B) 20 bis 40 Gew.-% hochsaugfähiger Kieselsäure,

wobei die Komponente A) auf der Komponente B) adsorbiert ist.
2. Pulverförmiges Wäscheweichspülmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktiven Substanzen in Komponente A) aus mindestens einer der folgenden Verbindungen besteht:
a) quartäre Ammonium-Verbindung der Formel
Figure imgb0009
in der R1 und R2 Alkylreste mit 8 bis 24 C-Atomen und R3 und R4 Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten und A- ein Anion ist.
b) Alkylimidazolinium-Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0010
in der R5 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R6 ein Alkylrest mit 8 - 25 C-Atomen,R7 ein Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen oder Wasserstoff und R8 ein Alkylrest mit 8 - 25 C-Atomen und A- ein Anion ist.
c) quartäre Ammonium-Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0011
in der R9 und R10 Alkylreste mit 8 bis 24 C-Atomen oder Fettsäureamidoalkylreste, R11 einen Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen, R12 Wasserstoff oder Methyl bedeuten, x Zahlen von I - 5 sind und A- ein Anion ist.
3. Pulverförmiges Wäscheweichspülmittel gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktive Substanz 1-Methyl-2-alkyl-3-fettsäure- amidoäthylimidazoliniummethosulfat ist.
4. Pulverförmiges Wäscheweichspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente 1 A) als Hilfsstoffe nichtionogene Emulgatoren enthält.
5. Pulverförmiges Wäscheweichspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die hochsaugfähige Kieselsäure eine Oberfläche von etwa 250 bis etwa 600 m2/g aufweist.
6. Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Wäscheweichspülmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 60 - 80 Gew.-Teile eines Wäscheweichspülers auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten, in einem Pulvermischer, gegebenenfalls zusammen mit Hilfs-und/oder Duftstoffen auf 20 - 40 Gew.-Teile hochsaugfähiger Kieselsäure aufträgt.
7. Waschmittel mit Weichspüleigenschafteri, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wäscheweichspüler 5 bis 25 Gew.-% eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels enthält, das aus
A) 60 bis 80 Gew.-% eines Wäscheweichspülers auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten, und
B) 20 bis 40 Gew.-% hochsaugfähiger Kieselsäure, wobei die Komponente A) auf der Komponente B) adsorbiert ist, besteht.
Patentansprüche für Österreich:
1. Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Wäscheweichspülmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 60 - 80 Gew.-Teile eines Wäscheweichspülers auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an . das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten, in einem Pulvermischer, gegebenenfalls zusammen mit Hilfs-und/oder Duftstoffen auf 20 - 40 Gew.-Teile hochsaugfähiger Kieselsäure aufträgt.
2. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktiven Substanzen in Komponente a) aus mindestens einer der folgenden Verbindungen besteht:
a) quartäre Ammonium-Verbindung der Formel
Figure imgb0012
in der R1 und R2 Alkylreste mit 8 bis 24 C-Atomen und R3 und R4 Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten und A- ein Anion ist.
b) Alkylimidazolinium-Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0013
in der R5 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R6 ein Alkylrest mit 8 - 25 C-Atomen, R7 ein Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen oder Wasserstoff und R8 ein Alkylrest mit 8 - 25 C-Atomen und A- ein Anion ist.
c) quartäre Ammonium-Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0014
in der R 9 und R10 Alkylreste mit 8 bis 24 C-Atomen oder Fettsäureamidoalkylreste, R11 einen Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen, R12 Wasserstoff oder Methyl bedeuten, x Zahlen von 1 - 5 sind und A- ein Anion ist.
3. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktive Substanz 1-Methyl-2-alkyl-3-fettsäureamidoäthylimidazoli- niummethosulfat ist.
4. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente 1 A) als Hilfsstoffe nichtionogene Emulgatoren enthält.
5. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die hochsaugfähige Kieselsäure eine Oberfläche von etwa 250 bis etwa 600 m2/g aufweist.
6. Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels mit Weichspüleigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß man an sich bekannten Waschmitteln als Wäscheweichspüler 5 - 25 Gew.-% eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels zufügt, das aus
A) 60 bis 80 Gew.-% eines Wäscheweichspülers auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten, und
B) 20 bis 40 Gew.-% hochsaugfähiger Kieselsäure, wobei die Komponente A) auf der Komponente B) adsorbiert ist, besteht.
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