EP0151936A2 - Washing agent having laundry softening properties and process for its production - Google Patents

Washing agent having laundry softening properties and process for its production Download PDF

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EP0151936A2
EP0151936A2 EP85100278A EP85100278A EP0151936A2 EP 0151936 A2 EP0151936 A2 EP 0151936A2 EP 85100278 A EP85100278 A EP 85100278A EP 85100278 A EP85100278 A EP 85100278A EP 0151936 A2 EP0151936 A2 EP 0151936A2
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EP
European Patent Office
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fabric softener
weight
alkyl radical
component
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EP0151936A3 (en
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Helmut Dr. Dipl.-Chem. Hein
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Rewo Chemische Werke GmbH
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads

Definitions

  • Drum washing machines as are common in European households, usually wash in two steps. In the main wash cycle, the laundry is first cleaned using a washing powder. This is followed by several rinses. A fabric softener is added to the last rinsing bath for post-treatment. This is intended to give the laundry a soft, fluffy feel and impart pleasant wearing properties, even if the laundry has to be dried under unfavorable conditions.
  • the desired delayed effectiveness can therefore only be achieved if the cationic plasticizer is in powder form and is subsequently added to the washing powder.
  • the cationic plasticizers have a lower tendency to crystallize, the spray drying process cannot be used.
  • the roller drying process also presents considerable difficulties because of the slow crystallization and solidification of the products. Significant heat of crystallization is also released, which leads to the fact that the finished powders cake again.
  • quaternary ammonium compounds and alkylimidazolinium compounds containing lipophilic radicals known as laundry softeners and having surface-active properties can be used as cationic surface-active substances.
  • Such connections are e.g. B. in Chemistry and Industry, 1969, pp. 893 u. 894.
  • R 1 , R 2 , R 6 , R 8 , R 9 and R 10 are usually fatty alkyl residues, preferably with a C chain length of C 16 to C 18.
  • Suitable auxiliaries are, in particular, nonionic surfactants, such as, for. B. are described in DE-A-30 25 369, in particular reaction products of fatty acid ethanol amide or fatty amines with ethylene oxide and / or propylene oxide, which act as dispersants or emulsifiers and may optionally have an additional plasticizing effect.
  • nonionic emulsifiers are those based on oxyalkylates, e.g. B. reaction products of ethylene oxide with alkylphenols or fatty alcohols.
  • auxiliaries are: oleyl alcohol polyglycol ether, nonylphenol polyglycol ether or stearic acid monoglyceride polyglycol ether.
  • Common additives are in particular fragrances, dyes and optical brighteners.
  • a highly absorbent silica in particular one with 250 to 600 m 2 / g, preferably 350 to 500 m 2 / g (BET), is used as component B).
  • Suitable fine-particle highly absorbent carrier silicas with a large specific surface area as possible are produced by precipitation and spray drying and are commercially available.
  • a process according to the invention for the production of powdered fabric softening agents is characterized in that 60-80 parts by weight of a fabric softener based on one or more nitrogen-containing cationic surface-active substances with at least one hydrocarbon group with at least 8 carbon atoms bonded to the nitrogen atom, which optionally usual auxiliaries with stabilizing or back contains wetting action and / or additives, in a powder mixer, optionally together with auxiliaries and / or fragrances, to 20-40 parts by weight of highly absorbent silica.
  • Suitable mixers are, for example, commercially available ploughshare mixers.
  • the silica is admixed with the cationic plasticizer, whereby any of the above-mentioned quaternary imidazolinium and ammonium compounds can be used, regardless of which structure is present. Furthermore, properties of the plasticizer are not influenced by the type of anion. It is also immaterial whether the plasticizer is in liquid form or must first be melted in order to be admixed with the silica as a melt. Commercial quaternary plasticizers also often contain solvents, especially lower alcohols and glycols, such as. B. isopropanol, 1,2-propylene glycol or hexylene glycol. These solvents generally do not interfere, i. that is, a plasticizer can be mixed with up to 25% isopropanol, for example with silica, to form a fine powder.
  • laundry softeners which are dissolved in the abovementioned nonionic surfactants can be applied to the silica as such solutions.
  • the nonionic surfactants applied together with the cationic fabric softener naturally do not interfere with the washing process.
  • the powdered fabric softener can be mixed with the usual household detergents for full laundry and 60 ° laundry without any problems.
  • washing powder is usually in a grain size range of 450 - 500 ⁇ .
  • a typical plasticizer powder according to Example 2 has a particle size distribution according to the following sieve analysis: This distribution is usually suitable.
  • the Weichnacher powder can be granulated by suitable control of the speed and temperature of the ploughshare mixer. The grain size increases two to three times.
  • Such detergents are usually based on anionic and nonionic surfactants and optionally foam inhibitors and usually contain complexing agents, ion exchangers, bleaching agents, bleach activators, stabilizers, graying inhibitors, enzymes, optical brighteners, corrosion inhibitors, fragrances, dyes, adjusting agents.
  • the fabric softening agents according to the invention do not have the disadvantages mentioned above of the fabric softening agents known to date for adding to the detergents.
  • the fabric softening agents according to the invention can be produced without any problems and can be added as a powder to the usual detergent powders.
  • the cationic components of the fabric softener according to the invention are not complexed with anionic surfactants. Rather, the crystalline structure of the fabric softening agent according to the invention ensures a delayed dissolution of the cationic fabric softener portion, so that in the washing process the easily soluble anionic surfactant Dirt is removed in front of the fiber and solubilized in the wash liquor, the anionic surfactant being used accordingly.
  • the delayed-dissolving cationic plasticizer can then be drawn onto the fiber unhindered.
  • the carrier silica contained in fabric softeners according to the invention remains in the wash liquor and is no longer detectable on the finished washed textile. Negative influences on the washing process, laundry or washing machine could not be determined.
  • the following examples show the production of the fabric softener according to the invention.
  • a commercial heavy-duty detergent with the following composition was used as the washing powder:
  • silica with a surface area of 500 m 2 / g (Sipernat 50 S, Degussa) are placed in a Loedige mixer. A melt of 70 parts of dimethyldistearylammoniumchloride is slowly run in with constant stirring. The mixer is then set for optimal shear. The mixture is stirred for a further 30 minutes and a free-flowing powder is obtained.
  • silica with a surface area of 450 m 2 / g (Sipernat 50, Degussa) are placed in a Loedige mixer with slow stirring and 72 parts by weight of a solution of 75% l-methyl-2-tallowalkyl- 3-talgamido Ethylimidazoliniunmethosulfat in 25% isopropanol with the mixer running at a pressure of 3 bar sprayed onto the silica using a suitable nozzle.
  • the mixer is set for optimal shear. Mixing is continued for about 20 minutes until a uniformly flowing powder free of lumps is obtained.
  • carrier silica 24 parts by weight of carrier silica are placed in a ploughshare mixer (from Loedige) and 68 parts by weight of 1-methyl-2-oleylalkyl-3-amidoethyl-imidazolinium methosulfate are initially undiluted with continuous mixing at a speed of 120 rpm sprayed. 8 parts by weight of nonylphenol polyglycol ether (prepared with 9 moles of ethylene oxide) are then sprayed on in the same way. The mixer is then set to optimum shear and sheared for 30 minutes until the grain size of the powder has stabilized. The powder is then ready for filling.
  • carrier silica 4.5 parts by weight of carrier silica are initially introduced into a ploughshare mixer (from Loedige) and 10.5 parts by weight of the melt of a mixture of 75% N, N-bis-talgamidoethyl- N- (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium methosulfate and 25% 1,2-propylene glycol are sprayed onto the silica.
  • the mixing process is then continued for 30 minutes with optimal shear until the grain size is adapted to that of the washing powder to be used.
  • Both plasticizers contained approximately 25% isopropanol. In each case 70 parts by weight of the plasticizer were adsorbed onto 30 parts by weight of precipitated carrier silica with a special surface area of 450 m 2 / g (according to BET) in a ploughshare mixer.

Abstract

1. A detergent based on anionic and non-ionic surfactants that has fabric-softening properties, characterized in that it contains, as fabric softener, from 5 to 25 % by weight of a powdered fabric-softening agent consisting of A) from 60 to 80 % by weight of a fabric softener based on one or more nitrogenous cationic surface-active substances having at least one hydrocarbon group that is attached to the nitrogen atom and has at least 8 carbon atoms, which softener optionally contains conventional additives, wherein the surface-active substances consist of at least one of the following compounds : a) a quaternary ammonium compound of the formula see diagramm : EP0151936,P6,F1 wherein R**1 and R**2 are alkyl radicals having from 8 to 24 C-atoms, R**3 and R**4 are alkyl radicals having from 1 to 4 C-atoms, and A- is an anion, b) an alkylimidazolinium compound of the general formula see diagramm : EP0151936,P7,F2 wherein R**5 is an alkyl radical having from 1 to 4 C-atoms, R**6 is an alkyl radical having from 8 to 25 C-atoms, R**7 is an alkyl radical having from 1 to 4 C-atoms or is hydrogen, and R**8 is an alkyl radical having from 8 to 25 C-atoms, and A- is an anion, c) a quaternary ammonium compound of the general formula see diagramm : EP0151936,P7,F3 wherein R**9 and R**10 are alkyl radicals having from 8 to 24 C-atoms or are fatty acid amidoalkyl radicals, R**11 is an alkyl radical having from 1 to 4 C-atoms, R**12 is hydrogen or methyl, x is an interger from 1 to 5, and A- is an anion, and B) from 20 to 40 % by weight of a highly adsorbent silicic acid having a surface area of from approximately 250 to approximately 600 m**2/g, wherein component A) has been adsorbent onto component B).

Description

Trommelwaschmaschinen, wie sie namentlich in europäischen Haushalten üblich sind, waschen in der Regel in zwei Arbeitsgängen. Im Hauptwaschgang wird die Wäsche zunächst mittels eines Waschpulvers gereinigt. Danach folgen mehrere Spülgänge. Dem letzten Spülbad wird ein Wäscheweichspülmittel zur Nachbehandlung zugesetzt. Dieses soll der Wäsche einen weichen, flauschigen Griff verleihen und angenehme Trageeigenschaften vermitteln, auch wenn die Wäsche unter ungünstigen Bedingungen getrocknet werden muß.Drum washing machines, as are common in European households, usually wash in two steps. In the main wash cycle, the laundry is first cleaned using a washing powder. This is followed by several rinses. A fabric softener is added to the last rinsing bath for post-treatment. This is intended to give the laundry a soft, fluffy feel and impart pleasant wearing properties, even if the laundry has to be dried under unfavorable conditions.

Versuche, beide Wäschebehandlungen in einem Waschgang zu vereinen, d. h., den Weichmacher bereits dem Waschpulver zuzusetzen, sind bereits in großer Zahl unternommen worden.Try to combine both laundry treatments in one wash, i.e. that is, the plasticizer has already been added to the washing powder in large numbers.

Die bisherigen Lösungsversuche besitzen überwiegend den Nachteil, daß die weichmachende Wirkung verlorengeht. Dies rührt daher, daß die kationischen Weichspülmittel mit dem im Überschuß vorhandenen anionischen Tensid des Waschmittels schwerlösliche Salze bilden und unwirksam in der Waschflotte verbleiben. Dadurch ist nach den den Waschgang abschließenden Spülgängen auf dem Textil kaum noch ein kationischer Weichmacher nachweisbar. Derartige Produkte zeigen denn auch eine sehr unbefriedigende weichmachende Wirkung.The previous attempts to solve the problem have mainly the disadvantage that the softening effect is lost. This is due to the fact that the cationic fabric softeners form sparingly soluble salts with the excess anionic surfactant of the detergent and remain ineffective in the wash liquor. As a result, after the rinse cycle that concludes the wash cycle, a cationic plasticizer can hardly be detected. Such products also have a very unsatisfactory softening effect.

Schon die Herstellung solcher Wäscheweichmacher enthaltenden Waschmittel ist problematisch. Bei der Herstellung von Waschpulvern wird in der Regel ein flüssiges Vorkonzentrat hergestellt (Slurry), welches anschließend der Sprühtrocknung unterworfen wird. Wird der Weichmacher bereits diesem Vorkonzentrat zugesetzt, so bildet sich bereits bei der Waschmittelherstellung ein Salz mit den anionischen Tensiden.Even the manufacture of detergents containing such fabric softeners is problematic. In the production of washing powders, a liquid pre-concentrate is usually made (slurry), which is then spray-dried voltage is subjected. If the plasticizer is already added to this preconcentrate, a salt is formed with the anionic surfactants during the production of the detergent.

Die gewünschte verzögerte Wirksamkeit ist also nur dann erreichbar, wenn der kationische Weichmacher in Pulverform vorliegt und dem Waschpulver nachträglich zugemischt wird. Da die kationischen Weichmacher jedoch eine geringere Kristallisationsneigung besitzen, ist das Verfahren der Sprühtrocknung nicht anwendbar. Auch das Verfahren der Walzentrocknung bereitet wegen der langsamen Kristallisation und Verfestigung der Produkte erhebliche Schwierigkeiten. Auch wird dabei erhebliche Kristallisationswärme frei, die dazu führt, daß die fertiggestellten Pulver wieder zusammenbacken.The desired delayed effectiveness can therefore only be achieved if the cationic plasticizer is in powder form and is subsequently added to the washing powder. However, since the cationic plasticizers have a lower tendency to crystallize, the spray drying process cannot be used. The roller drying process also presents considerable difficulties because of the slow crystallization and solidification of the products. Significant heat of crystallization is also released, which leads to the fact that the finished powders cake again.

Es bestand daher ein Bedarf nach einem pulverförmigen Wäscheweichspülmittel, das problemlos hergestellt und üblichen Waschmittelpulvern zugemischt werden kann und bei dem die gewünschten Weichspüleigenschaften im Waschgang nicht verlorengehen.There was therefore a need for a powdered fabric softener that can be easily produced and mixed with conventional detergent powders and in which the desired fabric softening properties are not lost in the wash cycle.

Ein solches pulverförmiges Wäscheweichspülmittel wird durch die Erfindung bereitgestellt. Es besteht erfindungsgemäß aus

  • A) 60 bis 80 Gew.-% eines Wäscheweichspülmittels auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten,
  • B) 20 bis 40 Gew.-% hochsaugfähiger Kieselsäure, wobei die Komponente A) auf der Komponente B) adsorbiert ist.
Such a powdered fabric softener is provided by the invention. According to the invention, it consists of
  • A) 60 to 80 wt .-% of a fabric softener based on one or more nitrogen-containing cationic surface-active substances with at least one hydrocarbon group with at least 8 carbon atoms bound to the nitrogen atom, which optionally contain conventional auxiliaries with a stabilizing or re-wetting effect and / or additives ,
  • B) 20 to 40% by weight of highly absorbent silica, component A) being adsorbed on component B).

Als kationische oberflächenaktive Substanzen können die als Wäscheweichmacher bekannten lipophile Reste enthaltenden quartären Ammonium-Verbindungen und Alkylimidazolinium-Verbindungen mit oberflächenaktiven Eigenschaften eingesetzt werden. Derartige Verbindungen sind z. B. in Chemistry and Industry, 1969, S. 893 u. 894 beschrieben.The quaternary ammonium compounds and alkylimidazolinium compounds containing lipophilic radicals known as laundry softeners and having surface-active properties can be used as cationic surface-active substances. Such connections are e.g. B. in Chemistry and Industry, 1969, pp. 893 u. 894.

Vorzugsweise besteht die pulverförmige oberflächenaktive Substanz in Komponente A) aus mindestens einer der folgenden Verbindungen:

  • a) quartäre Ammonium-Verbindung der Formel
    Figure imgb0001
    in der Rl und-R2 Alkylreste mit 8 bis 24 C-Atomen, und R3 und R4 Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten und A- ein Anion ist.
  • b) Alkylimidazolinium-Verbindungen der allgemeinen Formel
    Figure imgb0002
     in der R5 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R6 ein Alkylrest mit 8 - 25 C-Atomen, R7 ein Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen oder Wasserstoff und R8 ein Alkylrest mit 8 - 25 C-Atomen und A- ein Anion ist, beispielsweise Methosulfat, Ethosulfat oder ein Halogen.

Besonders bevorzugt ist dabei l-Methyl-2-alkyl-3- fettsäureamidoäthylimidazoliniummethosulfat.
  • c) quartäre Ammonium-Verbindung der allgemeinen Formel
    Figure imgb0003
    in der R9 und R10 Alkylreste mit 8 bis 24 C-Atomen oder Fettsäureamidoalkylreste, R11 einen Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen, R12 Wasserstoff oder Methyl bedeuten, x Zahlen von 1 - 5 sind und A- ein Anion ist.
The powdery surface-active substance in component A) preferably consists of at least one of the following compounds:
  • a) Quaternary ammonium compound of the formula
    Figure imgb0001
     in which R 1 and R 2 are alkyl radicals having 8 to 24 carbon atoms, and R 3 and R 4 are alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and A- is an anion.
  • b) alkylimidazolinium compounds of the general formula
    Figure imgb0002
     in which R 5 is an alkyl radical with 1 to 4 C atoms, R 6 is an alkyl radical with 8 - 25 C atoms, R 7 is an alkyl radical with 1 - 4 C atoms or hydrogen and R 8 is an alkyl radical with 8 - 25 C atoms Atoms and A- is an anion, for example methosulfate, ethosulfate or a halogen.

L-Methyl-2-alkyl-3-fatty acid amidoethylimidazolinium methosulfate is particularly preferred.
  • c) quaternary ammonium compound of the general formula
    Figure imgb0003
     in which R 9 and R 10 are alkyl radicals with 8 to 24 C atoms or fatty acid amidoalkyl radicals, R 11 is an alkyl radical with 1-4 C atoms, R 12 is hydrogen or methyl, x are numbers from 1 to 5 and A- is an anion .

Als Reste R1, R2, R6, R8, R9 und R 10 werden üblicherweise Fettsäurealkylreste, vorzugsweise mit einer C-Kettenlänge von C 16 bis C 18, eingesetzt.R 1 , R 2 , R 6 , R 8 , R 9 and R 10 are usually fatty alkyl residues, preferably with a C chain length of C 16 to C 18.

Eine Reihe von infragekommenden weiteren Verbindungen werden in EU - A - 406 und DE - A - 30 25 369 genannt. Insbesondere seien genannt:

  • Methyl-bis(talgamidoethyl)-2-hydroxypropylammoniummethol- sulfat, N,N-dimethyl-bis(isopropanolölsäure ester)ammoni- ummetholsulfat, N-talg-pentamethylpropylendiammoniumchlorid.
A number of other possible connections are mentioned in EU - A - 406 and DE - A - 30 25 369. The following should be mentioned in particular
  • Methyl bis (tallow amidoethyl) -2-hydroxypropylammonium methyl sulfate, N, N-dimethyl bis (isopropanol oleic acid ester) ammonium methyl sulfate, N-tallow pentamethyl propylene diammonium chloride.

Als geeignete Hilfsstoffe kommen insbesondere nichtionogene Tenside in Betracht, wie sie z. B. in DE - A - 30 25 369 beschrieben werden, insbesondere Umsetzungsprodukte aus Fettsäureäthanolamid oder Fettaminen mit Äthylenoxid und/ oder Propylenoxid, die als Dispergatoren oder Emulgatoren wirken und gegebenenfalls eine zusätzliche weichmachende Wirkung aufweisen können.Suitable auxiliaries are, in particular, nonionic surfactants, such as, for. B. are described in DE-A-30 25 369, in particular reaction products of fatty acid ethanol amide or fatty amines with ethylene oxide and / or propylene oxide, which act as dispersants or emulsifiers and may optionally have an additional plasticizing effect.

Weitere nichtionogene Emulgatoren sind solche auf Basis von Oxyalkylaten, z. B. Umsetzungsprodukte aus Äthylenoxid mit Alkylphenolen oder Fettalkoholen. Als Beispiele für derartige Hilfsstoffe seien genannt: Oleylalkoholpolyglykolether, Nonylphenolpolyglykolether oder Stearinsäuremonoglyceridpolyglykolether.Other nonionic emulsifiers are those based on oxyalkylates, e.g. B. reaction products of ethylene oxide with alkylphenols or fatty alcohols. Examples of such auxiliaries are: oleyl alcohol polyglycol ether, nonylphenol polyglycol ether or stearic acid monoglyceride polyglycol ether.

Übliche Zusatzstoffe sind insbesondere Duftstoffe, Farbstoffe und optische Aufheller.Common additives are in particular fragrances, dyes and optical brighteners.

Als Komponente B) wird eine hochsaugfähige Kieselsäure insbesondere eine solche mit 250 bis 600 m2/g, vorzugsweise 350 bis 500 m2/g (BET) eingesetzt.A highly absorbent silica, in particular one with 250 to 600 m 2 / g, preferably 350 to 500 m 2 / g (BET), is used as component B).

Geeignete feinteilige hochsaugfähige Träger-Kieselsäuren mit möglichst großer spezifischer Oberfläche werden durch Fällung und Sprühtrocknung hergestellt und sind im Handel erhältlich.Suitable fine-particle highly absorbent carrier silicas with a large specific surface area as possible are produced by precipitation and spray drying and are commercially available.

Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Wäscheweichspülmitteln ist dadurch gekennzeichnet, daß man 60 - 80 Gew.-Teile eines Wäscheweichspülers auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten, in einem Pulvermischer, gegebenenfalls zusammen mit Hilfs-und/oder Duftstoffen auf 20 - 40 Gew.-Teile hochsaugfähiger Kieselsäure aufträgt.A process according to the invention for the production of powdered fabric softening agents is characterized in that 60-80 parts by weight of a fabric softener based on one or more nitrogen-containing cationic surface-active substances with at least one hydrocarbon group with at least 8 carbon atoms bonded to the nitrogen atom, which optionally usual auxiliaries with stabilizing or back contains wetting action and / or additives, in a powder mixer, optionally together with auxiliaries and / or fragrances, to 20-40 parts by weight of highly absorbent silica.

Geeignete Mischer sind beispielsweise handelsübliche Pflugschar-Mischer.Suitable mixers are, for example, commercially available ploughshare mixers.

Der Kieselsäure wird der kationische Weichmacher zugemischt, wobei jede der oben genannten quartären Imidazolinium- und Ammoniumverbindungen mit verwendet werden kann, gleichgültig, welche Struktur im einzelnen vorliegt..Des weiteren werden Eigenschaften des Weichmachers durch die Art des Anions nicht beeinflußt. Es ist dabei ebenfalls gleichgültig, ob der Weichmacher in flüssiger Form vorliegt oder zunächst aufgeschmolzen werden muß, um als Schmelze der Kieselsäure zugemischt zu werden. Handelsübliche quartäre Weichmacher enthalten ferner häufig Lösungsmittel, insbesondere niedere Alkohole und Glykole, wie z. B. Isopropanol, 1,2-Propylenglykol oder Hexylenglykol. Diese Lösemittel stören im allgemeinen nicht, d. h., es kann ebensogut ein Weichmacher mit bis zu 25 % Isopropanol beispielsweise mit Kieselsäure zu einem feinen Pulver abgemischt werden.The silica is admixed with the cationic plasticizer, whereby any of the above-mentioned quaternary imidazolinium and ammonium compounds can be used, regardless of which structure is present. Furthermore, properties of the plasticizer are not influenced by the type of anion. It is also immaterial whether the plasticizer is in liquid form or must first be melted in order to be admixed with the silica as a melt. Commercial quaternary plasticizers also often contain solvents, especially lower alcohols and glycols, such as. B. isopropanol, 1,2-propylene glycol or hexylene glycol. These solvents generally do not interfere, i. that is, a plasticizer can be mixed with up to 25% isopropanol, for example with silica, to form a fine powder.

Dabei sind jedoch bei der weiteren Verarbeitung des Pulvers wegen der entstehenden Lösungsmittel-Dämpfe entsprechende Sicherheitsvorkehrungen zu treffen.However, due to the solvent vapors generated, appropriate safety precautions must be taken when further processing the powder.

Ebenso können Wäscheweichmacher, die in den obengenannten nichtionogenen Tensiden gelöst gehandelt werden, als derartige Lösungen auf die Kieselsäure aufgebracht werden. Die zusammen mit dem kationischen Wäscheweichmacher aufgebrachten nichtionischen Tenside stören selbstverständlich beim Waschvorgang nicht.Likewise, laundry softeners which are dissolved in the abovementioned nonionic surfactants can be applied to the silica as such solutions. The nonionic surfactants applied together with the cationic fabric softener naturally do not interfere with the washing process.

Die Erfindung betrifft ferner ein Waschmittel mit Weichspüleicenschaften, die dadurch gekennzeichnet sind, daß es als Wäscheweichspülmittel 5 bis 25 Gew.-% eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels enthält, das aus

  • A) 60 bis 80 Gew.-% eines Wäscheweichspülmittels auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten, und
  • B) 20 bis 40 Gew.-% hochsaugfähiger Kieselsäure, wobei die Komponente A) auf der Komponente B) adsorbiert ist, besteht.
The invention further relates to a detergent with fabric softening properties, which is characterized in that it contains 5 to 25% by weight of a powdered fabric softener as a fabric softener which consists of
  • A) 60 to 80 wt .-% of a fabric softener based on one or more nitrogen-containing cationic surface-active substances with at least one hydrocarbon group with at least 8 carbon atoms bound to the nitrogen atom, which optionally contain conventional auxiliaries with a stabilizing or re-wetting effect and / or additives , and
  • B) 20 to 40% by weight of highly absorbent silica, component A) being adsorbed on component B).

Die pulverförmigen Wäscheweichspülmittel können erfindungsgemäß den üblichen Haushaltswaschmitteln für Vollwäsche und 60°-Wäsche problemlos zugemischt werden.According to the invention, the powdered fabric softener can be mixed with the usual household detergents for full laundry and 60 ° laundry without any problems.

Dabei sollte darauf geachtet werden, daß die Korngrößen von Waschpulver und erfindungsgemäßem Weichmacherpulver nicht zu unterschiedlich sind, damit eine Entmischung vermieden wird. Waschpulver liegen meist in einem Korngrößenbereich von 450 - 500 µ. Ein typisches Weichmacherpulver nach Beispiel 2 weist eine Korngrößenverteilung gemäß folgender Siebanalyse auf:

Figure imgb0004
Diese Verteilung ist in der Regel geeignet. Zur besseren Anpassung an die Korngröße des Waschmittels kann das Weichnacherpulver durch geeignete Führung von Geschwindigkeit und Temperatur des Pflugscharmischers aufgranuliert werden. Dabei erhöht sich die Korngröße auf das Zwei- bis Dreifache.Care should be taken to ensure that the grain sizes of washing powder and plasticizer powder according to the invention are not too different, so that segregation is avoided. Washing powder is usually in a grain size range of 450 - 500 µ. A typical plasticizer powder according to Example 2 has a particle size distribution according to the following sieve analysis:
Figure imgb0004
 This distribution is usually suitable. For better adaptation to the grain size of the detergent, the Weichnacher powder can be granulated by suitable control of the speed and temperature of the ploughshare mixer. The grain size increases two to three times.

Geeignete typische Waschpulverformulierungen mit entsprechenden Rahmenrezepturen sind beispielsweise beschrieben im Tensid-Taschenbuch, 2. Aufl., Carl Hanser Verlag, München/Wien und in "Waschmittelchemie", Hüthig-Verlag, Heidelberg (1976).Suitable typical washing powder formulations with corresponding frame formulations are described, for example, in Tensid-Taschenbuch, 2nd edition, Carl Hanser Verlag, Munich / Vienna and in "Waschmittelchemie", Hüthig-Verlag, Heidelberg (1976).

Derartige Waschmittel basieren üblicherweise auf anionischen und nichtionischen Tensiden sowie gegebenenfalls Schauminhibitoren und enthalten gewöhnlich Komplexbildner, Ionenaustauscher, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Stabilisatoren, Vergrauungsinhibitoren, Enzyme, optische Aufheller, Korrosionsinhibitoren, Duftstoffe, Farbstoffe, Stellmittel.Such detergents are usually based on anionic and nonionic surfactants and optionally foam inhibitors and usually contain complexing agents, ion exchangers, bleaching agents, bleach activators, stabilizers, graying inhibitors, enzymes, optical brighteners, corrosion inhibitors, fragrances, dyes, adjusting agents.

Überraschend weisen die erfindungsgemäßen Wäscheweichspülmittel die obengenannten Nachteile der bisher bekannten den Waschmitteln zugesetzten Wäscheweichspülmittel nicht auf.Surprisingly, the fabric softening agents according to the invention do not have the disadvantages mentioned above of the fabric softening agents known to date for adding to the detergents.

Die erfindungsgemäßen Wäscheweichspülmittel lassen sich problemlos herstellen und als Pulver üblichen Waschmittelpulvern zumischen. Eine Komplexierung der kationischen Bestandteile des erfindungsgemäßen Wäscheweichspülmittels mit anionischen Tensiden tritt nicht auf. Vielmehr stellt die kristalline Struktur des erfindungsgemäßen Wäscheweichspülmittels eine verzögerte Auflösung des kationischen Wäscheweichmacher-Anteils sicher, so daß im Waschvorgang durch das leicht lösliche anionische Tensid der Schmutz vor der Faser abgelöst und in der Waschlauge solubilisiert wird, wobei das Anion-Tensid entsprechend verbraucht wird. Der sich verzögert auflösende kationische Weichmacher kann anschließend ungehindert auf die Faser aufziehen. Die in erfindungsgemäßen Wäscheweichspülmitteln enthaltene Trägerkieselsäure verbleibt in der Waschflotte und ist auf dem fertig gewaschenen Textil nicht mehr nachweisbar. Negative Einflüsse auf Waschvorgang, Wäsche oder Waschmaschine konnten nicht festgestellt werden. Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellung der erfindungsgemäßen Wäscheweichspülmittel.The fabric softening agents according to the invention can be produced without any problems and can be added as a powder to the usual detergent powders. The cationic components of the fabric softener according to the invention are not complexed with anionic surfactants. Rather, the crystalline structure of the fabric softening agent according to the invention ensures a delayed dissolution of the cationic fabric softener portion, so that in the washing process the easily soluble anionic surfactant Dirt is removed in front of the fiber and solubilized in the wash liquor, the anionic surfactant being used accordingly. The delayed-dissolving cationic plasticizer can then be drawn onto the fiber unhindered. The carrier silica contained in fabric softeners according to the invention remains in the wash liquor and is no longer detectable on the finished washed textile. Negative influences on the washing process, laundry or washing machine could not be determined. The following examples show the production of the fabric softener according to the invention.

Als Waschpulver wurde ein handelsübliches Vollwaschmittel mit folgender Zusammensetzung eingesetzt:

Figure imgb0005
A commercial heavy-duty detergent with the following composition was used as the washing powder:
Figure imgb0005

Beispiel 1example 1

30 Gew.-Teile Kieselsäure mit einer Oberfläche von 500 m2/g (Sipernat 50 S, Degussa) werden in einem Loedige-Mischer vorgelegt. Unter stetigem Rühren wird langsam eine Schmelze von 70 Teilen Dimethyldistearylammoniumchlorld zulaufen gelassen. Der Mischer wird sodann auf optimale Scherung eingestellt. Man rührt noch ca. 30 min nach und erhält ein freifließendes Pulver.30 parts by weight of silica with a surface area of 500 m 2 / g (Sipernat 50 S, Degussa) are placed in a Loedige mixer. A melt of 70 parts of dimethyldistearylammoniumchloride is slowly run in with constant stirring. The mixer is then set for optimal shear. The mixture is stirred for a further 30 minutes and a free-flowing powder is obtained.

Beispiel 2Example 2

28 Gew.-Teile Kieselsäure mit einer Oberfläche von 450 m2/g (Sipernat 50, Degussa) werden in einem Loedige-Mischer unter langsamem Rühren vorgelegt und 72 Gew.-Teile einer Lösung von 75 % l-Methyl-2-talgalkyl-3-talgamido- äthylimidazoliniunmethosulfat in 25 % Isopropanol bei laufendem Mischer mit einem Druck von 3 bar mittels einer geeigneten Düse auf die Kieselsäure aufgesprüht. Der Mischer wird auf optimale Scherung eingestellt. Man mischt noch ca. 20 min nach, bis ein gleichmäßig fließendes, von Klumpen freies Pulver erhalten wird.28 parts by weight of silica with a surface area of 450 m 2 / g (Sipernat 50, Degussa) are placed in a Loedige mixer with slow stirring and 72 parts by weight of a solution of 75% l-methyl-2-tallowalkyl- 3-talgamido Ethylimidazoliniunmethosulfat in 25% isopropanol with the mixer running at a pressure of 3 bar sprayed onto the silica using a suitable nozzle. The mixer is set for optimal shear. Mixing is continued for about 20 minutes until a uniformly flowing powder free of lumps is obtained.

Beispiel 3Example 3

In einem Pflugscharmischer (Fa. Loedige) werden 24 Gew.-Teile Trägerkieselsäure vorgelegt und unter stetigem Mischen mit einer Geschwindigkeit von 120 u/min zunächst 68 Gew.-Teile 1-Methyl-2-oleylalkyl-3-amidoethyl-imida- zoliniummethosulfat unverdünnt eingesprüht. Anschließend werden auf die gleiche Weise 8 Gew.-Teile Nonylphenolpolyglykolether (hergestellt mit 9 Mol Ethylenoxid) aufgesprüht. Der Mischer wird sodann auf optimale Scherung eingestellt und 30 min unter Scherung gefahren, bis sich die Korngröße des Pulvers stabilisiert hat. Das Pulver ist sodann fertig zur Abfüllung.24 parts by weight of carrier silica are placed in a ploughshare mixer (from Loedige) and 68 parts by weight of 1-methyl-2-oleylalkyl-3-amidoethyl-imidazolinium methosulfate are initially undiluted with continuous mixing at a speed of 120 rpm sprayed. 8 parts by weight of nonylphenol polyglycol ether (prepared with 9 moles of ethylene oxide) are then sprayed on in the same way. The mixer is then set to optimum shear and sheared for 30 minutes until the grain size of the powder has stabilized. The powder is then ready for filling.

Beispiel 4Example 4

Zur Herstellung eines weichmachenden Waschpulvers werden in einem Pflugscharmischer (Fa. Loedige) zunächst 4,5 Gew.-Teile Trägerkieselsäure vorgelegt und unter stetem Mischen 10,5 Gew.-Teile der Schmelze eines Gemisches aus 75 % N,N-bis-talgamidoethyl-N-(2-hydroxyethyl)-N-methyl- ammoniummethosulfat und 25 % 1,2-Propylenglykol auf die Kieselsäure aufgesprüht. Es wird anschließend 30 min unter optimaler Scherung der Mischvorgang fortgesetzt, bis die Korngröße an die des zu verwendenden Waschpulvers angepaßt ist.To produce a softening washing powder, 4.5 parts by weight of carrier silica are initially introduced into a ploughshare mixer (from Loedige) and 10.5 parts by weight of the melt of a mixture of 75% N, N-bis-talgamidoethyl- N- (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium methosulfate and 25% 1,2-propylene glycol are sprayed onto the silica. The mixing process is then continued for 30 minutes with optimal shear until the grain size is adapted to that of the washing powder to be used.

Danach werden ohne Scherung unter stetem Mischen bei ca. 100 U/min 85 Gew.-Teile eines handelsüblichen, durch Sprühtrocknung hergestellten Waschpulvers zugegeben und bis zum Entstehen eines homogenen Pulvers der Mischvorgang fortgesetzt (ca. 20 min).Thereafter, 85 parts by weight of a commercially available washing powder prepared by spray drying are added without shear while continuously mixing at about 100 rpm, and the mixing process is continued until a homogeneous powder has formed (about 20 minutes).

Beispiel 5Example 5

Die in der Tabelle 1 angegebenen Weichspülmittel-Formulierungen wurden in der gleichen Weise, wie in den Beispielen 1 bis 3 beschrieben, hergestellt.

Figure imgb0006
Die Wirkungsweise der erfindungsgemäßen Wäscheweichspüler enthaltenden Waschmittel wird durch die folgenden Waschversuche nachgewiesen. Als Waschmittel wurde ein handelsübliches Produkt mit der o. g. Formulierung eingesetzt. Als Weichmacher wurden die folgenden handelsüblichen quatären Ammoniumverbindungen eingesetzt:

  • 1. Dimethyldistearylammoniumchlorid
  • 2. 1-Methyl-2-talgalkY1-3-talgamidoäthylimidazolinium- methosulfat.
The fabric softener formulations shown in Table 1 were prepared in the same manner as described in Examples 1 to 3.
Figure imgb0006
 The mode of action of the detergents containing laundry softeners according to the invention is demonstrated by the following washing tests. A commercial product with the above-mentioned formulation was used as the detergent. The following commercially available quaternary ammonium compounds were used as plasticizers:
  • 1. Dimethyldistearylammonium chloride
  • 2. 1-methyl-2-tallowalk1-3-tallowamidoethylimidazolinium methosulfate.

Beide Weichmacher enthielten ca. 25 % Isopropanol. Jeweils 70 Gew.-Teile des Weichmachers wurden auf 30 Gew.-Teile gefällter Trägerkieselsäure mit einer speziellen Oberfläche von 450 m2/g (nach BET) in einem Pflugscharmischer adsorbiert.Both plasticizers contained approximately 25% isopropanol. In each case 70 parts by weight of the plasticizer were adsorbed onto 30 parts by weight of precipitated carrier silica with a special surface area of 450 m 2 / g (according to BET) in a ploughshare mixer.

Gewaschen wurde mit Standardwalkfrottiergewebe in einer handelsüblichen Haushaltsvollwaschmaschine. Die Waschtemperatur betrug bevorzugt 60 °C. Die Beurteilung der weichmachenden Wirkung erfolgte durch paarweisen statistischen Vergleich mit 25 Testpersonen. In diesem Test bedeuten 50 Punkte = sehr weich und 0 Punkte = unbehandeltes rauhes Gewebe. Die Ergebnisse sind folgender Tabelle zu entnehmen:

Figure imgb0007
Was washed with standard terry toweling in a commercial household washing machine. The washing temperature was preferably 60 ° C. The softening effect was assessed by pairwise statistical comparison with 25 test subjects. In this test, 50 points = very soft and 0 points = untreated rough tissue. The results are shown in the following table:
Figure imgb0007

In gleicher Weise wurden Waschmittel, die die Weichspülmittel-Formulierungen der Tabelle 1 enthalten, hinsichtlich ihrer Weichspülwirkung getestet (eingesetzt wurde wieder ein handelsübliches Vollwaschmittel der oben angegebenen Zusammensetzung). Die Ergebnisse sind der folgenden Tabelle 3 zu entnehmen:

Figure imgb0008
In the same way, detergents which contain the fabric softener formulations of Table 1 were tested for their fabric softening action (again a commercial heavy-duty detergent of the composition given above was used). The results are shown in Table 3 below:
Figure imgb0008

Claims (14)

1. Pulverförmiges Wäscheweichspülmittel, bestehend aus A) 60 bis 80 Gew.-% eines Wäscheweichspülers auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten, B) 20 bis 40 Gew.-% hochsaugfähiger Kieselsäure,
wobei die Komponente A) auf der Komponente B) adsorbiert ist.1. Powdered fabric softener, consisting of A) 60 to 80% by weight of a fabric softener based on one or more nitrogen-containing cationic surface-active substances, which may contain customary auxiliaries with a stabilizing or re-wetting effect and / or additives, B) 20 to 40% by weight of highly absorbent silica,
wherein component A) is adsorbed on component B). 2. Pulverförmiges Wäscheweichspülmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktiven Substanzen in Komponente A) aus mindestens einer der folgenden Verbindungen besteht: a) quartäre Ammonium-Verbindung der Formel
Figure imgb0009
in der R1 und R2 Alkylreste mit 8 bis 24 C-Atomen und R3 und R4 Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten und A- ein Anion ist. b) Alkylimidazolinium-Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0010
in der R5 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R6 ein Alkylrest mit 8 - 25 C-Atomen,R7 ein Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen oder Wasserstoff und R8 ein Alkylrest mit 8 - 25 C-Atomen und A- ein Anion ist. c) quartäre Ammonium-Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0011
in der R9 und R10 Alkylreste mit 8 bis 24 C-Atomen oder Fettsäureamidoalkylreste, R11 einen Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen, R12 Wasserstoff oder Methyl bedeuten, x Zahlen von I - 5 sind und A- ein Anion ist. 2. Powdery fabric softener according to claim 1, characterized in that the surface-active substances in component A) consist of at least one of the following compounds: a) Quaternary ammonium compound of the formula
Figure imgb0009
 in which R 1 and R 2 are alkyl radicals with 8 to 24 C atoms and R 3 and R 4 are alkyl radicals with 1 to 4 C atoms and A- is an anion. b) alkylimidazolinium compound of the general formula
Figure imgb0010
 in which R 5 is an alkyl radical with 1 to 4 C atoms, R 6 is an alkyl radical with 8 - 25 C atoms, R 7 is an alkyl radical with 1 - 4 C atoms or hydrogen and R 8 is an alkyl radical with 8 - 25 C atoms Atoms and A- is an anion. c) quaternary ammonium compound of the general formula
Figure imgb0011
 in which R 9 and R 10 are alkyl radicals with 8 to 24 carbon atoms or fatty acid amidoalkyl radicals, R 11 is an alkyl radical with 1 - 4 carbon atoms, R 12 is hydrogen or methyl, x are numbers from 1-5 and A- is an anion . 3. Pulverförmiges Wäscheweichspülmittel gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktive Substanz 1-Methyl-2-alkyl-3-fettsäure- amidoäthylimidazoliniummethosulfat ist.3. Powdery fabric softener according to claim 1 or claim 2, characterized in that the surface-active substance is 1-methyl-2-alkyl-3-fatty acid- amidoethylimidazolinium methosulfate. 4. Pulverförmiges Wäscheweichspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente 1 A) als Hilfsstoffe nichtionogene Emulgatoren enthält.4. Powdery fabric softener according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that component 1 A) contains non-ionic emulsifiers as auxiliaries. 5. Pulverförmiges Wäscheweichspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die hochsaugfähige Kieselsäure eine Oberfläche von etwa 250 bis etwa 600 m2/g aufweist.5. Powdered fabric softener according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the highly absorbent silica has a surface area of about 250 to about 600 m 2 / g. 6. Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Wäscheweichspülmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 60 - 80 Gew.-Teile eines Wäscheweichspülers auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten, in einem Pulvermischer, gegebenenfalls zusammen mit Hilfs-und/oder Duftstoffen auf 20 - 40 Gew.-Teile hochsaugfähiger Kieselsäure aufträgt.6. A process for the preparation of powdery fabric softening agents, characterized in that 60-80 parts by weight of a fabric softener based on one or more nitrogen-containing cationic surface-active substances with at least one hydrocarbon group bonded to the nitrogen atom and having at least 8 carbon atoms, if appropriate contains customary auxiliaries with a stabilizing or back-wetting effect and / or additives, in a powder mixer, optionally together with auxiliaries and / or fragrances, to 20-40 parts by weight of highly absorbent silica. 7. Waschmittel mit Weichspüleigenschafteri, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wäscheweichspüler 5 bis 25 Gew.-% eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels enthält, das aus A) 60 bis 80 Gew.-% eines Wäscheweichspülers auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten, und B) 20 bis 40 Gew.-% hochsaugfähiger Kieselsäure, wobei die Komponente A) auf der Komponente B) adsorbiert ist, besteht. 7. Detergent with fabric softener properties, characterized in that it contains 5 to 25% by weight of a powdered fabric softener as a fabric softener A) 60 to 80 wt .-% of a fabric softener based on one or more nitrogen-containing cationic surface-active substances with at least one hydrocarbon group with at least 8 carbon atoms bound to the nitrogen atom, the optionally contain customary auxiliaries with a stabilizing or rewetting effect and / or additives, and B) 20 to 40% by weight of highly absorbent silica, component A) being adsorbed on component B). Patentansprüche für Österreich:Claims for Austria: 1. Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Wäscheweichspülmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 60 - 80 Gew.-Teile eines Wäscheweichspülers auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an . das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten, in einem Pulvermischer, gegebenenfalls zusammen mit Hilfs-und/oder Duftstoffen auf 20 - 40 Gew.-Teile hochsaugfähiger Kieselsäure aufträgt.1. A process for the preparation of powdered fabric softener, characterized in that 60 - 80 parts by weight of a fabric softener based on one or more nitrogen-containing cationic surface-active substances with at least one. applies the nitrogen atom-bonded hydrocarbon group with at least 8 carbon atoms, which may contain customary auxiliaries with a stabilizing or re-wetting effect and / or additives, in a powder mixer, optionally together with auxiliaries and / or fragrances, to 20-40 parts by weight of highly absorbent silica . 2. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktiven Substanzen in Komponente a) aus mindestens einer der folgenden Verbindungen besteht: a) quartäre Ammonium-Verbindung der Formel
Figure imgb0012
in der R1 und R2 Alkylreste mit 8 bis 24 C-Atomen und R3 und R4 Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten und A- ein Anion ist. b) Alkylimidazolinium-Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0013
in der R5 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R6 ein Alkylrest mit 8 - 25 C-Atomen, R7 ein Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen oder Wasserstoff und R8 ein Alkylrest mit 8 - 25 C-Atomen und A- ein Anion ist. c) quartäre Ammonium-Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0014
in der R 9 und R10 Alkylreste mit 8 bis 24 C-Atomen oder Fettsäureamidoalkylreste, R11 einen Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen, R12 Wasserstoff oder Methyl bedeuten, x Zahlen von 1 - 5 sind und A- ein Anion ist. 2. A process for producing a powdered fabric softener according to claim 1, characterized in that the surface-active substances in component a) consist of at least one of the following compounds: a) Quaternary ammonium compound of the formula
Figure imgb0012
 in which R 1 and R 2 are alkyl radicals with 8 to 24 C atoms and R 3 and R 4 are alkyl radicals with 1 to 4 C atoms and A- is an anion. b) alkylimidazolinium compound of the general formula
Figure imgb0013
 in which R 5 is an alkyl radical with 1 to 4 C atoms, R 6 is an alkyl radical with 8 - 25 C atoms, R 7 is an alkyl radical with 1 - 4 C atoms or hydrogen and R 8 is an alkyl radical with 8 - 25 C atoms Atoms and A- is an anion. c) quaternary ammonium compound of the general formula
Figure imgb0014
 in which R 9 and R 10 are alkyl radicals with 8 to 24 C atoms or fatty acid amidoalkyl radicals, R 11 is an alkyl radical with 1-4 C atoms, R12 is hydrogen or methyl, x are numbers from 1-5 and A- is an anion. 3. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktive Substanz 1-Methyl-2-alkyl-3-fettsäureamidoäthylimidazoli- niummethosulfat ist.3. A method for producing a powdery fabric softener according to claim 1 or claim 2, characterized in that the surface-active substance is 1-methyl-2-alkyl-3-fatty acid amidoethylimidazolinium methosulfate. 4. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente 1 A) als Hilfsstoffe nichtionogene Emulgatoren enthält.4. A process for producing a powdered fabric softener according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that component 1 A) contains non-ionic emulsifiers as auxiliaries. 5. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die hochsaugfähige Kieselsäure eine Oberfläche von etwa 250 bis etwa 600 m2/g aufweist.5. A method for producing a powdery fabric softener according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the highly absorbent silica has a surface area of about 250 to about 600 m 2 / g. 6. Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels mit Weichspüleigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß man an sich bekannten Waschmitteln als Wäscheweichspüler 5 - 25 Gew.-% eines pulverförmigen Wäscheweichspülmittels zufügt, das aus A) 60 bis 80 Gew.-% eines Wäscheweichspülers auf der Basis eines oder mehrerer stickstoffhaltiger kationischer oberflächenaktiver Substanzen mit wenigstens einer an das Stickstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoff-Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe mit stabilisierender oder rücknetzender Wirkung und/oder Zusatzstoffe enthalten, und B) 20 bis 40 Gew.-% hochsaugfähiger Kieselsäure, wobei die Komponente A) auf der Komponente B) adsorbiert ist, besteht. 6. A process for the preparation of a detergent with fabric softener properties, characterized in that known detergents are added as a fabric softener 5-25% by weight of a powdered fabric softener which consists of A) 60 to 80% by weight of a fabric softener based on one or more nitrogen-containing cationic surface-active substances with at least one hydrocarbon group with at least 8 carbon atoms bonded to the nitrogen atom, which optionally contain conventional auxiliaries with a stabilizing or re-wetting effect and / or additives , and B) 20 to 40% by weight of highly absorbent silica, component A) being adsorbed on component B).
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