EA015850B1 - Способ антимикробной отделки текстильных изделий и волокон - Google Patents

Способ антимикробной отделки текстильных изделий и волокон Download PDF

Info

Publication number
EA015850B1
EA015850B1 EA200970566A EA200970566A EA015850B1 EA 015850 B1 EA015850 B1 EA 015850B1 EA 200970566 A EA200970566 A EA 200970566A EA 200970566 A EA200970566 A EA 200970566A EA 015850 B1 EA015850 B1 EA 015850B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
carbon atoms
fibers
component
integer
branched
Prior art date
Application number
EA200970566A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200970566A1 (ru
Inventor
Вальтер Бендер
Original Assignee
Санитайзд Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Санитайзд Аг filed Critical Санитайзд Аг
Publication of EA200970566A1 publication Critical patent/EA200970566A1/ru
Publication of EA015850B1 publication Critical patent/EA015850B1/ru

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/07—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof
    • D06M11/11—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof with halogen acids or salts thereof
    • D06M11/17—Halides of elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/07—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof
    • D06M11/11—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof with halogen acids or salts thereof
    • D06M11/20—Halides of elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table, e.g. zirconyl chloride
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/45—Oxides or hydroxides of elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table; Aluminates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/46—Oxides or hydroxides of elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table; Titanates; Zirconates; Stannates; Plumbates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/51—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with sulfur, selenium, tellurium, polonium or compounds thereof
    • D06M11/55—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with sulfur, selenium, tellurium, polonium or compounds thereof with sulfur trioxide; with sulfuric acid or thiosulfuric acid or their salts
    • D06M11/56—Sulfates or thiosulfates other than of elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/68—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with phosphorus or compounds thereof, e.g. with chlorophosphonic acid or salts thereof
    • D06M11/70—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with phosphorus or compounds thereof, e.g. with chlorophosphonic acid or salts thereof with oxides of phosphorus; with hypophosphorous, phosphorous or phosphoric acids or their salts
    • D06M11/71—Salts of phosphoric acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
    • D06M13/51—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
    • D06M13/513—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Toxicology (AREA)

Abstract

Способ антимикробной отделки синтетических волокон, в котором на волокна одновременно или со смещением во времени наносят водный раствор органического грунтовочного компонента (Р), такого как, например, галловая кислота, и в качестве антимикробного компонента (К) по меньшей мере одно органическое четвертичное аммониевое соединение, а также компонент (М), представляющий собой соль металла, что позволяет осуществлять долговечную антимикробную отделку.

Description

Данное изобретение относится к способу долговечной антимикробной отделки текстильных изделий и волокон. При этом на текстильные изделия и волокна, во-первых, наносят органический грунтовочный компонент (Р), а во-вторых, наносят органический антимикробный компонент (К). Применяемая с этой целью композиция или используемые композиции наряду с одним или несколькими растворителями могут при необходимости содержать также компонент (М), представляющий собой соль металла, а также другие вспомогательные компоненты.
В предшествующем уровне техники уже были описаны различные способы отделки текстильных изделий и волокон антимикробными компонентами, которые повышают, например, комфорт при ношении предметов одежды. Большинство текстильных изделий содержат микробиологически разлагаемый материал. Их часто изготавливают полностью или частично из микробиологически разлагаемых волокон, например из хлопка, целлюлозы (например, из вискозы и гидратцеллюлозы), конопли, льна, льняного полотна, шелка, ацетата или шерсти. Текстильные изделия из синтетических компонентов, таких как, например, полиэфиры, полиакрилонитрилы, полиамиды (например, арамид, номекс, кевлар, полиамид 6, полиамид 6.6) или полипропилен, также, как правило, заселяются бактериями, в частности, тогда, когда их отделывают аппретами, такими как, например, смягчители, водоотталкивающие средства, антистатики, фторуглероды и/или связующие вещества, или во время использования адсорбируют микробиологически разлагаемые вещества, такие как, например, органические вещества из окружающей среды.
Вследствие поражения текстильных изделий микроорганизмами, такими как бактерии, может изменяться в сторону ухудшения не только внешний вид, но и эксплуатационные свойства текстильных изделий.
Органические компоненты выделяющегося пота, представляющего собой при выходе из пор жидкость, практически не имеющую запаха, в короткое время разлагаются бактериями микрофлоры кожи. Такое явление происходит также на текстильных материалах, контактирующих с потом. Образующиеся при разложении, например, длинноцепочечных жирных кислот или гормонов, таких как, например, тестостерон, маленькие молекулы, например, масляной или муравьиной кислоты ведут к появлению нежелательного запаха пота.
При этом текстильные изделия из синтетических волокон, таких как, например, полиэфирные или полиамидные волокна, особенно предрасположены к бактериальному разложению пота и поэтому через достаточно короткое время могут приобретать типичный неприятный запах разлагающегося пота.
Заселению микроорганизмами и разложению пота можно, как известно, препятствовать антимикробной отделкой текстильных изделий. Для антибактериальной отделки текстильных изделий на предшествующем уровне техники использовали, например, такие вещества, как триклозан (производное феноксифенола), или в относительно недавнее время также композиции на основе ионов серебра. Однако в техническом отношении изделия с такими веществами имеют узкие границы применения. Например, недостатками являются давление паров триклозана на шпанраме и достигаемая устойчивость к стирке с имеющимися в распоряжении к настоящему времени соединениями серебра, в частности, в том случае, если не применяют полимерное связующее. Однако часто отказ от связующих является необходимым, так как полимерные связующие изменяют гриф текстильных изделий, что не всегда является желательным эффектом. Из И8 3788803 известна обработка синтетических волокон галогенфенолами в комбинации с эфирами фталевой кислоты.
В настоящее время отсутствует удовлетворительный способ антибактериальной отделки текстильных изделий и волокон, которые содержат синтетические компоненты или состоят из них.
Задача долговечной антимикробной или антибактериальной отделки, в частности, текстильных изделий, которые полностью или частично состоят из синтетических волокон, таких как полиамидные или полиэфирные волокна, в настоящее время не имеет удовлетворительного решения. С одной стороны, именно для восприимчивых текстильных изделий потребность в антимикробной отделке является очень большой, так как такие текстильные изделия часто используются при занятиях спортом и при проведении досуга, где текстильные свойства таких волокон являются особенно желательными, а с другой стороны, при спортивных занятиях действие на текстильные изделия со стороны пота является очень сильным.
Пища, тепло и влажность, являющиеся основой роста бактерий, появляются именно на текстильных изделиях, используемых для занятий спортом.
Помимо костюмно-платьевых текстильных изделий синтетические волокна, такие как полиамидные и, в особенности, полиэфирные волокна, находят все большее применение в области текстильных изделий для домашнего обихода, где такие волокна часто используют в виде микроволокон. Примерами такого применения синтетических волокон являются чистящие салфетки из микроволокон, ткани из пряжи фасонной крутки или также мягкие обивочные ткани.
Наряду с уже упомянутыми ранее антибактериальными активными веществами в литературе описано применение четвертичных аммониевых соединений (так называемых ОнаЬ) для антибактериальной отделки текстильных изделий. Вещества данного класса часто действуют на широкий спектр микробов с исключительным эффектом. Такой класс веществ подробно описан в Каг1 Ηοίηζ ^аййаиккег, РгахЦ бег 81ег1Й8айоп, ОеЧпГекОоп. Коп8егу1египд, 5. АиГ1аде, Сеогд ТЫеше Уег1ад 81ийдаг1, Иете Уогк, 1995,
- 1 015850
8ейе 586 ίί. С давних пор известно, что четвертичные аммониевые соединения оказывают бактерицидное действие в том случае, если по меньшей мере один их четырех заместителей четвертичного азота имеет цепочку от 8 до 18 атомов С и предпочтительно от 12 до 16 атомов С.
Другие заместители могут представлять собой, например, линейные или разветвленные алкилы или радикалы, содержащие гетероатомы, или ароматические радикалы. С четвертичным азотом в молекуле часто бывает связан также один или несколько бензилов. Хорошие результаты были получены также с четвертичными аммониевыми соединениями с двумя метильными группами, н-алкильной группой, содержащей от 10 до 18 атомов С, и 3-триметоксисилилпропильной группой.
Четвертичные аммониевые соединения имеют положительное свойство, заключающееся в том, что они хорошо растворимы в воде. Данное свойство очень подходит для нанесения с применением водных растворов в промышленном процессе отделки в текстильной промышленности. Однако одновременно такое свойство ведет к тому, что такие соединения быстро смываются с текстильных изделий, так как адгезия на текстильных изделиях в основном возможна благодаря ван-дер-ваальсовым силам и, при известных условиях, также благодаря ионным связям.
Для улучшения устойчивости текстильных изделий к стирке предшественники четвертичных аммониевых соединений, а именно третичные амины, кватернизируют 3-хлорпропилтриметоксисиланом. Такая кватернизация, проводимая в метаноле в качестве растворителя, известна уже десятилетия.
Например, в продаже имеются продукты с триметоксисилилпропильной группой, связанной с четвертичным атомом азота, причем такие продукты могут быть получены реакцией с дидецилметиламином или с тетрадецилдиметиламином или реакцией с октадецилдиметиламином. Кватернизация аминов без растворителей описана, например, в ΌΕ-Ά 19928127.
Кватернизация может быть осуществлена также с октадецилдиметиламином в метаноле, что дает, однако, продукт, который не является оптимальным в отношении антибактериального действия. Главный недостаток данного продукта состоит в использовании метанола в качестве растворителя, свойства которого ведут к заметному ограничению применения в текстильной промышленности.
Текстильные изделия из полиэфирных волокон в настоящее время уже аппретируют композицией с диметилтетрадецил[3-(триметоксисилил)]пропиламмонийхлоридом в качестве активного вещества, известной в продаже как 8апШхе4 Т 99-19 (производитель: 8апШхе4 АО, Швейцария). При этом она представляет собой 50%-й раствор активного вещества (соли) технического качества в метилтригликоле. Метилтригликоль имеет химическую формулу СН3(ОСН2СН2)3-ОН.
Также известный продукт Лещк АЕМ 5772/5 (производитель: Лещк) представляет собой приблизительно 5%-й водный раствор диметилоктадецил[3-(триметоксисилил)пропил]аммонийхлорида в качестве активного вещества. Альтернативно в продаже имеется более концентрированное активное вещество, растворенное в метиловом спирте.
При подготовке ванн для нанесения очень быстро образуются склонные к олигомеризации продукты гидролиза активных веществ, если в товарной форме они не содержатся уже в виде преимущественно гидролизованного продукта.
Отделку текстильных изделий в настоящее время осуществляют предпочтительно способом плюсования. При испытании таких текстильных изделий с подсчетом числа микроорганизмов по методу Л8 Ь 1902:2002 или по стандарту А8ТМ Е 21-49 они проявляют исключительное антибактериальное действие.
Например, на текстильных изделиях из целлюлозных волокон данные известные продукты входят в контакт с активными центрами, с которыми они могут вступать в химическую реакцию и образовывать стабильную ковалентную связь. На таких текстильных изделиях антимикробная отделка является долговечной.
На полиэфирных или полиамидных волокнах, напротив, имеется мало активных центров для того, чтобы надолго связать такие продукты. При стирке таких текстильных изделий антибактериальное действие в большинстве случаев уменьшается уже после нескольких циклов стирки, доходя в дальнейшем до полного исчезновения.
Поэтому ставится задача нахождения технического решения, как органические четвертичные соединения аммония, в частности соединения с триметоксисилилалкильной группой в качестве радикала при четвертичном атоме азота, (или их гидролизованные формы), могут быть нанесены на текстильные изделия, изготовленные в значительной степени или полностью из синтетических волокон, таких как, например, полиамидные или полиэфирные волокна, возможно более стойким к стирке образом. Существует потребность в способах, которые позволяют осуществлять долговечную антимикробную отделку и применение которых является простым и низкозатратным. В качестве целевого субстрата для стойкой к стирке отделке представляют интерес предпочтительно полиамидные и полиэфирные волокна. При этом стойкой к стирке считается отделка с антибактериальным действием, подтверждаемым после по меньшей мере 20 циклов стирки при 40°С по стандарту ΕΝ Ι8Ο 6330 (6А).
Подтверждение действия осуществляют, например, в испытании по стандартам Л8 Ь 1902:2002 или
А8ТМ Е 21-49 на действие против 81ар11у1ососсик аитеик (АТСС 6538). Для суждения о хорошем антибактериальном действии необходимо, чтобы уменьшение числа микробов между обработанным и необработанным образцами или между обработанным образцом после инкубации и числом микробов иноку- 2 015850 лята составляло приблизительно два десятичных порядка.
Упомянутые ранее задачи решаются за счет способа антимикробной отделки текстильных изделий и/или волокон, которые содержат по меньшей мере один синтетический компонент (например, полиамидное или полиэфирное волокно) (или из него состоят), в котором на текстильные изделия или волокна наносят предпочтительно водный раствор органического грунтовочного компонента (Р), увеличивающего гидрофобность поверхности текстильных изделий или волокон, а в качестве антимикробного компонента (К) наносят по меньшей мере одно органическое четвертичное аммониевое соединение. Кроме того, на текстильные изделия или волокна при необходимости может быть также нанесен одновременно или со смещением во времени компонент (М), представляющий собой соль металла, а также при необходимости растворитель (Ъ), а также при необходимости другие вспомогательные компоненты.
Способ по настоящему изобретению может быть осуществлен во многих вариантах, причем также приемлемым оказался двухванный способ. Однако также можно реализовать так называемый однованный способ или использовать многокамерную ванну. В особом варианте осуществления настоящего изобретения реализуют способ, в котором применяют водный раствор органического грунтовочного компонента (Р), дополнительно содержащий в качестве антимикробного компонента (К) по меньшей мере одно органическое четвертичное аммониевое соединение, а также при необходимости компонент (М), представляющий собой соль металла. В данном варианте в водной композиции комбинируют, например, органический грунтовочный компонент (Р) и четвертичное аммониевое соединение, так что становится возможной упрощенная отделка однованным способом.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения реализуют способ, в котором последовательно осуществляют несколько технологических стадий. Так, сначала можно осуществлять технологическую стадию а) предварительной обработки текстильных изделий или волокон водным раствором органического грунтовочного компонента (Р). Затем при необходимости осуществляют технологическую стадию тепловой сушки Ь) и далее на последующей технологической стадии с) осуществляют обработку текстильных изделий или волокон, например, водным раствором, содержащим в качестве антимикробного компонента (К) по меньшей мере одно органическое четвертичное аммониевое соединение, а также при необходимости компонент (М), представляющий собой соль металла, а также при необходимости один или несколько растворителей (Ь) и при необходимости другие вспомогательные компоненты.
В способе по настоящему изобретению предпочтительно применяют водный раствор органического грунтовочного компонента (Р). В качестве грунтовочного компонента могут рассматриваться многие органические соединения, которые могут увеличивать гидрофобность поверхности текстильных изделий или волокон.
Предпосылкой к этому является то, что соединение, как правило, гидрофобной частью молекулы может вступать во взаимодействие с синтетическим волокном и, во-вторых, гидрофильной частью молекулы может реагировать с антимикробным компонентом.
При обработке текстильного изделия грунтовочным компонентом часто применяют нагревание текстильного изделия и грунтовочного компонента, содержащего водный раствор (например, до температуры в интервале от 40 до 90°С). Обработку можно осуществлять также способом высокотемпературной экстракции (например, при температуре в интервале от 100 до 140°С, в частности приблизительно при 120°С).
Грунтовочный компонент (Р) предпочтительно состоит, например, из одного или нескольких следующих соединений, таких как ароматические одно- и двухосновные карбоновые кислоты, причем данные кислоты также могут иметь в качестве заместителей гидроксигруппы;
ароматические моно- и диамины;
ароматические одно- или двухатомные спирты;
алифатическая одно- или двухосновная карбоновая кислота, содержащая от 6 до 26 атомов С, причем данные кислоты также могут иметь в качестве заместителей гидрокси- или аминогруппы;
алифатические первичные, вторичные и третичные амины, содержащие от 6 до 26 атомов С; алифатические первичные и вторичные спирты, содержащие от 6 до 26 атомов С;
алифатические первичные меркаптаны, содержащие от 6 до 26 атомов С;
природные и синтетические аминокислоты, например аминокислота фенилаланин.
В качестве грунтовочного компонента (К) в принципе могут быть использованы также кремнийорганические соединения по меньшей мере с одной длинноцепочечной алкильной группой, высокомолекулярные продукты конденсации, содержащие свободные гидрокси- и/или карбоксигруппы (как, например, продукт природного происхождения - канифоль), или олигомерные сложные эфиры.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения реализуют способ, в котором текстильные изделия или волокна, обработанные водным раствором, подвергают по меньшей мере одной стадии сушки, причем применяют температуру по меньшей мере 100°С и предпочтительно в интервале от 100 до 180°С. Стадия сушки может быть осуществлена, например, после обработки текстильных изделий или волокон раствором, содержащим грунтовочный компонент (Р). Устанавливаемая при этом температура зависит от материала текстильных изделий и волокон, так как разные материалы имеют разные темпера- 3 015850 туры стеклования. Температура стеклования чистого полиэфирного материала может, например, составлять 98°С, а смешанного полимерного материала, например, 74°С. В литературных источниках в общем случае температура стеклования указывается приблизительно от 70 до более чем 100°С.
Если на стадии сушки применяют температуру по меньшей мере 100°С, предпочтительно в интервале от 100 до 180°С и особенно в интервале от 110 до 160°С, то такая температура, как правило, превосходит температуру стеклования обрабатываемого материала. Благодаря данной стадии грунтовочный компонент может растворяться по меньшей мере частично в материале текстильных изделий или воло кон.
Термическая обработка длится в зависимости от применяемого способа, как правило, от 1 с до 10 мин, предпочтительно от 2 с до 4 мин, в частности от 3 с до 2 мин.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения реализуют способ, в котором применяют антимикробный компонент (К) и при необходимости компонент (М), представляющий собой соль металла, а также при необходимости растворитель (Ь) и при необходимости другие вспомогательные компоненты, причем компонент (К) представляет собой соединение общей формулы (I)
(I) где радикалы независимо друг от друга имеют следующие значения:
В1 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 12 атомов С, причем алкил также может иметь в качестве заместителя группу Н-((СН2)т-О)ч, где т может быть целым числом от 0 до 4, а с.| означает целое число от 1 до 6;
В2 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 12 атомов С, причем алкил также может иметь в качестве заместителя группу Н-((СН2)т-О)ч, где т может быть целым числом от 0 до 4, а с.| означает целое число от 1 до 6;
В3 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 12 атомов С, причем алкил также может иметь в качестве заместителя группу Н-((СН2)т-О)ч, где т может быть целым числом от 0 до 4, а с.| означает целое число от 1 до 6;
В4 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 18 атомов С, циклоалкил, содержащий от 3 до 7 атомов С, фенил, бензил, имеющий при необходимости в качестве заместителей один или два атома галогена, или гетероарил;
В5 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 18 атомов С, циклоалкил, содержащий от 3 до 7 атомов С, фенил, бензил, имеющий при необходимости в качестве заместителей один или два атома галогена, или гетероарил;
В6 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 8 до 18 атомов С;
п означает целое число от 1 до 6.
Компонент (М), представляющий собой соль металла, в случае его применения содержит предпочтительно по меньшей мере одну соль металла с валентностью от двух до пяти.
Под алкилом понимают, например, метил, этил, пропил, бутил, гексил, гептил или октил, а также, например, длинноцепные радикалы, такие как октил, децил, додецил, тетрадецил, гексадецил или октадецил. При этом такие радикалы могут также быть разветвленными или неразветвленными, хиральными или нехиральными.
Под циклоалкилом понимают моно- или бициклические насыщенные группы, содержащие от 3 до 8 атомов С, например циклогексил, циклопентил или циклопропил, причем циклогексил является предпочтительным.
Под определением бензил, имеющий при необходимости в качестве заместителей один или два атома галогена понимают различные одно- или двухзамещенные бензилы, содержащие в качестве заместителей, например, атомы фтора, хлора или брома.
Под гетероарилом понимают моно- или бициклические ненасыщенные радикалы, содержащие один или несколько гетероатомов (например, Ν, О или 8). Такие радикалы могут содержать, например, 6и/или 5-членный циклы. В качестве примеров следует упомянуть азотсодержащие циклы - пиридин, пиримидин, пиразин, пиридазин, пиррол, имидазол, триазол; серосодержащие циклы - тиофен или тиазол; кислородсодержащие циклы - фуран или оксазол.
Вследствие четвертичной структуры атома азота молекула имеет положительный заряд, который может быть компенсирован, например, противоионами. Типичными анионами солей являются, например, хлорид-, бромид-, фторид-, сульфат-, фосфат-, формиат-, ацетат- или пропионат-ионы. Предпочтительно применяют хлорид-ионы.
Предпочтителен способ, в котором применяют антимикробный компонент (К) общей формулы (I),
- 4 015850 где радикалы независимо друг от друга имеют следующие значения:
К1 означает алкил, содержащий от 1 до 6 атомов С, причем алкил также может иметь в качестве заместителя группу Н-((СН2)т-О)ч, где т может быть целым числом от 1 до 3, а с.| означает целое число от 1 до 4;
К2 означает алкил, содержащий от 1 до 6 атомов С, причем алкил также может иметь в качестве заместителя группу Н-((СН2)т-О)ч, где т может быть целым числом от 1 до 3, а с.| означает целое число от 1 до 4;
К3 означает алкил, содержащий от 1 до 6 атомов С, причем алкил также может иметь в качестве заместителя группу Н-((СН2)т-О)ч, где т может быть целым числом от 1 до 3, а с.| означает целое число от 1 до 4;
К4 означает алкил, содержащий от 1 до 18 атомов С, циклоалкил, содержащий от 3 до 7 атомов С, фенил, бензил, имеющий при необходимости в качестве заместителей один или два атома галогена, пиридил, пиримидинил, пиразинил, пиридазинил, пирролил или имидазолил;
К5 означает алкил, содержащий от 1 до 18 атомов С, циклоалкил, содержащий от 3 до 7 атомов С, фенил, бензил, пиридил, пиримидинил, пиразинил, пиридазинил, пирролил или имидазолил;
К6 означает алкил, содержащий от 8 до 18 атомов С;
η означает целое число от 1 до 4.
Кроме того, предпочтителен способ, в котором применяют антимикробный компонент (К) общей формулы (I), где радикалы независимо друг от друга имеют следующие значения:
К1, К2 и К3 соответственно означают алкил, содержащий от 1 до 6 атомов С, причем алкил также может иметь в качестве заместителя группу Н-((СН2)т-О)ч, где т может быть целым числом от 1 до 3, а с.| означает целое число от 1 до 4;
К4 означает алкил, содержащий от 1 до 18 атомов С, фенил или бензил;
К5 означает алкил, содержащий от 1 до 18 атомов С;
К6 означает алкил, содержащий от 8 до 18 атомов С;
η означает целое число от 2 до 4.
Особенно предпочтителен способ, в котором применяют антимикробный компонент (К) общей формулы (I), где радикалы независимо друг от друга имеют следующие значения:
К1, К2 и К3 являются одинаковыми и означают разветвленные или неразветвленные алкилы, содержащие от 1 до 4 атомов С;
η означает целое число от 1 до 4.
К4 представляет собой метил;
К5 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 12 атомов С;
К6 представляет собой алкил, содержащий от 8 до 18 атомов С.
Кроме того, предпочтителен способ, в котором применяют антимикробный компонент (К) и дополнительно компонент (М), представляющий собой соль металла, причем данный компонент (М), представляющий собой соль металла, содержит по меньшей мере одну соль двухвалентного, трехвалентного или четырехвалентного металла. В специальном варианте осуществления компонент (М), представляющий собой соль металла, состоит из одной или двух солей двухвалентного, трехвалентного и/или четырехвалентного металла. В качестве компонента (М), представляющего собой соль металла, предпочтительно применяют по меньшей мере одну соль двухвалентного, трехвалентного или четырехвалентного металла из группы следующих металлов: Мд, Са, Ва, Ζη, δη, А1, 6а, Ре и Τι.
В качестве компонента (М), представляющего собой соль металла, предпочтительно применяют компонент (М), представляющий собой соль металла и содержащий по меньшей мере одну соль двухвалентного металла из группы Мд, Са, Ва и Ζη и/или соль трехвалентного металла из группы А1 и Ре, причем комбинация Са с А1 или Ре имеет особое значение. Предпочтительно приемлемой оказалась комбинация солей алюминия III с солями двухвалентных металлов.
В предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к композиции, которая в качестве органического компонента (К) общей формулы (I) содержит соль диметилтетрадецил(3(триметоксисилил)пропил)аммония, например хлорид, или соль диметилоктадецил(3(триметоксисилил)пропил)аммония, например хлорид, а в качестве компонента (М), представляющего собой соль металла, содержит соль двухвалентного металла из группы Мд, Са и Ζη и/или соль трехвалентного металла из группы А1 и Ре.
При этом в качестве противоионов в солях металлов приемлемыми являются различные анионы, например хлорид-, гидроксид-, сульфат-, фосфат- и ацетат-ионы.
Антимикробные композиции по настоящему изобретению содержат оба компонента (органический компонент (К) и компонент (М), представляющий собой соль металла) предпочтительно в определенных количествах. При этом в рамках настоящего изобретения данные приведены в мас.%.
Средства первичной или вторичной отделки текстильных изделий могут находиться в твердой, жидкой или текучей форме, например в виде геля, порошка, гранул, пасты или спрея, и содержать упомянутые ранее компонентов по настоящему изобретению.
Композиции содержат компонент (М), представляющий собой соль металла, в количестве преиму- 5 015850 щественно от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 10 мас.%, более предпочтительно от 0,05 до 2,0 мас.% и особенно от 0,02 до 2,0 мас.% в пересчете на общую массу композиции.
Органический компонент (К) применяют предпочтительно в количестве от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 3,0 мас.% и особенно от 0,3 до 2,5 мас.% в пересчете на общую массу композиции.
Соотношение между компонентом (М), содержащим металл, и органическим компонентом (К) зависит от использованной соли металла и в антимикробной композиции в пересчете на введенные молярные количества составляет, например, от 1:20 до 20:1 и предпочтительно составляет от 1:10 до 10:1. Например, если применяют соль трехвалентного металла, то соотношение компонентов часто составляет от 2:1 до 1:2 и предпочтительно составляет приблизительно 1:1. Кроме того, предпочтительно применяют смеси солей двухвалентных и трехвалентных металлов.
Другой вариант осуществления относится к способу, в котором применяют антимикробный компонент (К), содержащий соль диметилтетрадецил(3-(триметоксисилил)пропил)аммония или соль диметилоктадецил(3-(триметоксисилил)пропил)аммония, и в котором при необходимости дополнительно применяют компонент (М), представляющий собой соль металла и содержащий соль двухвалентного металла из группы Мд, Са, Ζη и Ва и/или соль трехвалентного металла из группы А1 и Ре.
В качестве растворителя для обеих технологических стадий а) и с) предпочтительно используют воду. При необходимости дополнительно может быть использован спирт, например этанол, метанол, изопропанол или пропанол. Композиции могут также содержать различные вспомогательные компоненты, например буферный раствор (такой как уксусная кислота/ацетат натрия) или кислоту (такую как муравьиная, лимонная или уксусная кислота).
Кроме того, в другом варианте осуществления настоящего изобретения композиция содержит, например, одно или несколько следующих вспомогательных средств: буферный раствор, мягчитель, фторуглерод, водоотталкивающее средство, маслоотталкивающее средство, связующее, сшивающий агент, антипирен, краситель для текстильных изделий, улучшитель сшиваемости и грязеотталкивающее средство.
Предпочтительный вариант осуществления относится к способу, в котором применяют водный раствор органического грунтовочного компонента (Р), причем данный раствор содержит от 0,001 до 25 мас.%, на практике также от 0,01 до 15 мас.%, в частности от 0,02 до 10 мас.% и предпочтительно от 0,1 до 3 мас.% грунтовочного компонента (Р). Вместо одного грунтовочного средства могут быть применены также два, три или несколько грунтовочных средств одновременно или со смещением во времени.
Данные по количеству компонентов в рабочем растворе обусловлены только техническими соображениями, так как модуль ванны не является заданной величиной и на практике составляет приблизительно от 1:4 (масса текстильного изделя:масса рабочего раствора) до 1:20 и, в крайний случаях, имеет даже заметно более высокое значение. Предпочтительные концентрации грунтовочного средства Р, например Ь-фенилаланина, в пересчете на массу текстильного изделия находятся в интервале от 1 до 3%, например приблизительно 2%. Например, если работают с модулем ванны 1:5, то это означает, что в рабочем растворе имеется от 0,2 до 0,6 мас.% Ь-фенилаланина. Если выбран несколько иначе сконструированный аппарат, в котором, однако, получают при подобном процессе экстракции такой же результат, а именно от 1 до 3% Ь-фенилаланина на текстильном изделии, но применяют рабочий раствор с соотношением 1:20, то в рабочем растворе имеется Ь-фенилаланин в интервале концентраций от 0,05 до 0,15%.
Другой вариант осуществления относится к способу, в котором применяют водный раствор антимикробного компонента (К), причем данный раствор содержит от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 10 мас.% и во многих случаях также от 0,1 до 3 мас.% антимикробного компонента (К). Данный раствор также может содержать дополнительно от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 2 мас.% компонента (М), представляющего собой соль металла.
Часто компонент (К) применяют в количестве от 0,3 до 10 мас.% в пересчете на массу текстильного изделия.
Другой вариант осуществления относится к способу, в котором применяют композицию, содержащую от 0,01 до 10 мас.% грунтовочного компонента (Р), от 70 до 99,9 мас.% воды в качестве растворителя, а также при необходимости от 0,01 до 10 мас.% антимикробного компонента (К) и при необходимости от 0,01 до 10 мас.% компонента (М), представляющего собой соль металла, а также от 0,1 до 30 мас.% вспомогательных компонентов.
Состав композиции может изменяться в зависимости от типа обрабатываемых текстильных изделий и применяемого способа (например, осуществляемый при нормальной температуре или в области высоких температур, с промывкой или промежуточной сушкой или без них одно- или двухванный экстракционный способ нанесения грунтовочного компонента с последующим нанесением антимикробного компонента (К) с компонентом (М), представляющим собой соль металла, или без него способом однованного плюсования (т.е. традиционным способом плюсования), распылением, наслаиванием, нанесением пены, способом двухванного плюсования без сушки или с промежуточной сушкой).
Настоящее изобретение относится также к способу, в котором применяют композицию, содержащую от 0,3 до 2,5 мас.% антимикробного компонента (К), от 70 до 99,5 мас.% воды в качестве растворителя, а также от 0,1 до 30 мас.% вспомогательных компонентов и при необходимости от 0,2 до 2,0 мас.%
- 6 015850 компонента (М), представляющего собой соль металла.
Другим важным объектом настоящего изобретения является химическая композиция для отделки текстильных изделий или волокон, содержащая от 0,01 до 20 мас.% грунтовочного компонента (Р), увеличивающего гидрофобность поверхности текстильных изделий или волокон, от 70 до 99,5 мас.% воды в качестве растворителя, а также от 0,1 до 30 мас.% вспомогательных компонентов, а также при необходимости от 0,01 до 10 мас.% органического четвертичного аммониевого соединения в качестве антимикробного компонента (К), а также при необходимости от 0,01 до 20 мас.% компонента (М), представляющего собой соль металла.
Технически рациональным фактором в отношении концентрации солей металлов является антимикробное активное вещество. Активное вещество представляет собой предпочтительно трехвалентное соединение, т.е. 1 моль активного вещества теоретически может полностью прореагировать с одним молем соли трехвалентного металла или с 1,5 моль двухвалентной соли и соответственно со смесью. Фактически применяемые концентрации были определены экспериментально. Соли часто применяют с избытком. Например, на 1 кг 8;·ιηίΙίζο6 Т 99-19 (0,91 моль активного вещества) могут быть использованы 1,26 моль хлорида магния и 0,31 моль хлорида алюминия. Разбавление данных солей металлов может варьировать и является вопросом легкости манипулирования. Интервал применяемых концентраций солей металлов также может быть пересчитан на активное вещество или на текстильное изделие.
Так как такую композицию перед нанесением на текстильные изделия часто разбавляют, например, посредством добавления воды или внесения в рабочий раствор, то отдельные компоненты могут быть добавлены в композицию в концентрации более высокой, чем при применении на текстильном изделии. Также возможно разделять компоненты на несколько составов и поставлять, например, в виде готового к применению комплекта (Кй-оГ-раЛк).
Предпочтительно композиция для нанесения грунтовочного средства содержит от 0,01 до 20 мас.% грунтовочного компонента (Р), от 70 до 99,5 мас.% воды в качестве растворителя, а также от 0,1 до 30 мас.% вспомогательных компонентов.
Другой вариант осуществления относится к композиции, содержащей от 0,01 до 20 мас.% грунтовочного компонента (Р), от 70 до 95 мас.% воды в качестве растворителя, от 0,1 до 30 мас.% вспомогательных компонентов, а также от 0,01 до 10 мас.% органического четвертичного аммониевого соединения, а также при необходимости от 0,01 до 20 мас.% компонента (М), представляющего собой соль металла. Такая композиция является особенно приемлемой, например, для однованного способа.
Другой вариант осуществления относится к композиции, содержащей от 0,01 до 20 мас.% грунтовочного компонента (Р), причем грунтовочный компонент (Р) состоит из одного или нескольких следующих соединений, таких как ароматические одно- и двухосновные карбоновые кислоты, причем данные кислоты также могут иметь в качестве заместителей гидроксигруппы; ароматические моно- и диамины; ароматические одно- или двухатомные спирты; алифатическая одно- или двухосновная карбоновая кислота, содержащая от 6 до 26 атомов С, причем данные кислоты также могут иметь в качестве заместителей гидрокси- или аминогруппы; алифатические первичные и вторичные амины, содержащие от 6 до 26 атомов С; алифатические первичные и вторичные спирты, содержащие от 6 до 26 атомов С; алифатические первичные меркаптаны, содержащие от 6 до 26 атомов С; аминокислоты.
Настоящее изобретение относится также к композиции, содержащей от 0,05 до 15 мас.% грунтовочного компонента (Р), причем грунтовочный компонент (Р) состоит из одного или нескольких следующих соединений, таких как ароматические одно- и двухосновные карбоновые кислоты, причем данные кислоты также могут иметь в качестве заместителей гидроксигруппы; алифатическая одноосновная карбоновая кислота, содержащая от 6 до 26 атомов С; алифатические первичные спирты, содержащие от 6 до 26 атомов С; первичные амины, содержащие от 6 до 26 атомов С; натуральные аминокислоты.
Настоящее изобретение относится также к способу получения описанных ранее композиций, в котором смешивают отдельные компоненты. В другом аспекте данное изобретение относится к применению описанных ранее композиций при обработке текстильных изделий, волокон и нитей, содержащих синтетические материалы или состоящих из синтетических материалов, для антимикробной отделки. При этом композиции являются приемлемыми предпочтительно для отделки текстильных изделий из полиэфирных, полиамидных и смешанных тканей, содержащих по меньшей мере один из данных компонентов.
Применение заключается предпочтительно в отделке текстильных изделий, волокон и нитей, состоящих в основном из полиамидов и/или полиэфиров. Отделку текстильных изделий, волокон и нитей осуществляют, например, способом плюсования, нанесением пены, распылением, наслаиванием или экстракционным способом (способом экстракции), причем для применения может быть использована также комбинация нескольких данных способов. Так, например, сначала можно нанести грунтовочное средство способом плюсования или экстракционным способом, а затем (при необходимости после сушки) осуществить нанесение антимикробного компонента способом плюсования или экстракционным способом (например, в машине 1с1).
После обработки предпочтительно может быть осуществлена (последующая) стадия сушки б), например, на шпанраме или в барабане, или способом контактного нагрева.
- 7 015850
При применении однованного способа нанесение композиции может осуществляться, например, способом принудительного нанесения, таким как плюсование, распыление, нанесение пены или наслаивание. Также возможно осуществление экстракционного способа.
Другим объектом настоящего изобретения являются текстильные изделия, волокна и нити, обработанные описанным ранее способом. Волокна и текстильные изделия с антимикробной отделкой могут быть использованы в качестве исходного продукта для различных материалов различных изделий, таких как одежда (например, женская верхняя одежда, мужская одежда, детская одежда, одежда для спорта и досуга, защитная и специальная одежда, форменная одежда, подкладочная материя, носки, чулки и нижнее белье), постельные принадлежности (например, пододеяльники и простыни), текстильные изделия для домашнего обихода, обивка сидений, набивочные материалы, мебельная обивочная ткань, текстильные изделия для обуви, занавесы для душа, изделия из пряжи фасонной крутки, столовые полотенца, метелки для смахивания пыли, фильтры, ковры, вата и флис, защитные и изолирующие маты, текстильные обои, занавески, полотенца в рулонах, защитные изделия (например, маски и бандажи), текстильные изделия для автомобилей, общественного транспорта (поезда, автобусы, самолеты, суда и т.д.) и тому подобное.
Основное волокно, применяемое в данном изобретения, может представлять собой, например, синтетическое (химическое) волокно. Химические волокна представляют собой, например, полиамидное волокно, полиэфирное волокно и их смеси. В принципе, в способе по настоящему изобретению может быть применено также полипропиленовое, поливиниловое, полиакриловое, полиуретановое, полиэтиленовое, поливинилиденовое и полистирольное волокно. В способе могут быть применены также смешанные волокна из синтетических и натуральных компонентов.
Для решения упомянутых ранее задач были проведены многочисленные испытания по нанесению на поверхность или внедрению в близлежащую к поверхности зону синтетических волокон в качестве грунтовочного компонента (Р) таких соединений, которые имеют химически активные группы, обладающие способностью в дальнейшем образовывать ковалентную связь с органическим четвертичным аммониевым соединением. В качестве партнеров по связи могут рассматриваться, в частности, структуры, которые могут образовывать стабильную связь четвертичного аммониевого соединения общей формулы (I) с атомом кремния. Предпочтительно могут рассматриваться, например, соединения, которые содержат при гетероатоме по меньшей мере один атом водорода типа протона.
Вследствие очень высокой прочности образуемой связи с атомом кремния предпочтительными являются группы со структурным элементом С-ОН. В данном случае предпочтительными являются упомянутые ранее органические соединения, такие как спирты, фенолы, карбоновые кислоты и аминокислоты. Кроме того, могут рассматриваться также соединения, содержащие несколько упомянутых групп. При этом возникает большая вариативность в том, какой вид имеет дальнейшее строение молекулы, и могут рассматриваться также соединения, содержащие амино- или меркаптогруппы.
Часть структуры, не предназначенная для реагирования с полярной группой четвертичного аммониевого соединения, должна брать на себя другую функцию. Она должна по возможности хорошо фиксироваться на синтетическом волокне, например на полиэфирном или полиамидном волокне. Это достигается, например, за счет того, что выбранные соединения являются хорошо растворимыми в поверхностном слое полиэфирного материала. При этом неполярные части молекулы должны быть достаточно большими, для того чтобы часть молекулы была зафиксирована в полимере, а функциональные группы были доступны для образования ковалентной связи, например, с силоксановой группой четвертичного аммониевого соединения.
Для отделки грунтовочными средствами (Р) в одном из вариантов осуществления настоящего изобретения выбран двухстадийный способ. Сначала наносят грунтовочное средство (технологическая стадия а). Данная стадия может быть осуществлена, например, как экстракционным способом в традиционных условиях, так и способом плюсования. После этого текстильное изделие предпочтительно сушат (технологическая стадия Ь). Затем на следующей технологической стадии с), например, способом плюсования наносят четвертичное аммониевое соединение, представляющее собой предпочтительно соединение общей формулы (I).
Часто предпочтительно применяют однованный способ, т. е. на первой стадии наносят грунтовочное средство (Р), а затем в той же самой ванне наносят антимикробный компонент (с компонентом (М), представляющим собой соль металла, или без него). Затем рабочий раствор сливают, изделие при необходимости кратковременно промывают и затем сушат (и при необходимости дополнительно осуществляют конденсацию).
В следующих примерах в качестве грунтовочного компонента (Р) были испытаны, в частности, следующие соединения:
галловая кислота (3,4,5-тригидроксибензойная кислота; тм: 170,12; СЛ8: 149-91-7);
терефталевая кислота (бензол-1,4-дикарбоновая кислота; тм: 166,13; СЛ8: 623-27-8);
дубильная кислота (галлотаннин, таннин; тм: 1701,2; СЛ8: 1401-55-4);
стеариновая кислота (октадекановая кислота; тм: 284,48; СЛ8: 57-11-4);
октадециламин (тм: 269,51; СЛ8: 124-30-1);
- 8 015850 различные аминокислоты, например Ь-фенилаланин (тм: 165, 19; СА8: 63-91-2).
Типичное пояснение применяемого способа антимикробной отделки графически представлено на фиг. 1, причем приведенные сведения не следует интерпретировать ограничительным образом. На волокно наносят грунтовочный компонент (Р), например соединение Я-Х, где Я означает, например, алкил, а X означает, например, карбоксигруппу. На технологической стадии а) волокно обрабатывают водным раствором грунтовочного средства и при необходимости теплом, кислой или щелочной присадкой, поверхностно-активными веществами, носителями и/или восстановителями.
При этом образуется загрунтованное волокно. Затем волокно при необходимости может быть высушено. Далее на технологической стадии с) наносят четвертичное аммониевое соединение, например описанный ранее кремнийорганический амин с алкилом Я'. При этом образуется долговечно обработанное волокно.
Таким образом, изобретение относится также к производимой по месту взаимодействия композиции, которая наряду с водой в качестве растворителя содержит, во-первых, от 0,05 до 15 мас.% грунтовочного компонента (Р) и предпочтительно следующих грунтовочных компонентов (Р), таких как ароматические одно- или двухосновные карбоновые кислоты, причем данные кислоты также могут иметь в качестве заместителей гидроксигруппы; алифатическая одноосновная карбоновая кислота, содержащая от 6 до 26 атомов С; алифатические первичные спирты, содержащие от 6 до 26 атомов С; первичные амины, содержащие от 6 до 26 атомов С; натуральные аминокислоты; а во-вторых, содержит от 0,01 до 10 мас.% антимикробного компонента (К), предпочтительно соли диметилтетрадецил(3(триметоксисилил)пропил)аммония или соли диметилоктадецил(3-(триметоксисилил)пропил)аммония, и при необходимости дополнительно содержит компонент (М), представляющий собой соль металла и состоящий по меньшей мере из одной соли двухвалентного металла из группы Мд, Са, Ζη и Ва и/или соли трехвалентного металла из группы А1 и Ее.
Следующими примерами поясняются другие важные аспекты настоящего изобретения.
Пример 1. Двухванный способ
Технологическая стадия а)
1,88 г Ь-фенилаланина (в качестве грунтовочного компонента (Р)) растворяют в 950 г воды. Уксусной кислотой доводят значение рН до 4,5 и дополняют водой до 1000 г. 125 г ткани из полиэфирного волокна с поверхностной плотностью приблизительно 220 г/м2 помещают в четыре стакана и соответственно прибавляют приготовленный рабочий раствор в восьмикратном количестве от массы образца. Стаканы закрывают и осуществляют экстракционный способ в традиционном устройстве (Ма1Ык ЬаЬота! ВЕА-12). Далее стаканы нагревают со скоростью 3°С/мин до 120°С. Температуру 120°С поддерживают в течение 45 мин и затем со скоростью 3°С/мин охлаждают до 40°С.
Технологическая стадия Ь)
Далее образцы кратковременно промывают холодной водой, центрифугируют и в течение 2 мин сушат на шпанраме при 120°С. Теоретическое количество Ь-фенилаланина на текстильном изделии составляет 1,5% в пересчете на сухую массу образца.
Технологическая стадия с)
В химический стакан помещают 980 г воды. При перемешивании прибавляют 1 г неионогенного смачивающего, моющего и чистящего средства, не содержащего кремнийорганических соединений и растворителей (Нок1ара1 МЯЫ, производитель С1аг1ап1, Швейцария; на основе производного полигликолевого эфира), и 1 г уксусной кислоты (80%-й). Затем в качестве антимикробного соединения общей формулы (I) прибавляют 18 г 8апШхеб Т 99-19 (описанного ранее) и раствор в ванне перемешивают до гомогенности.
Данный рабочий раствор плюсованием наносят на образцы из полиэфирного волокна, покрытые ранее Ь-фенилаланином. Привес составляет 36% и, таким образом, впитывание 8ашНхеб Т 99-19 составляет 0,64% в пересчете на массу сухого образца.
Последующая стадия сушки
Образцы сушат на шпанраме при 120°С в течение 2 мин.
Испытание обработанных текстильных изделий
Затем образцы стирают по ΕΝ Ι8Ο 6330 (6А) при 40°С и после 10, 20 и 30 циклов стирки проверяют по А8ТМ Е 2149 на действие против 81арйу1ососсик аитеик АТСС 6538. Уменьшение числа микробов даже после 30 циклов стирки составляет все еще более 102 по сравнению с необработанным образцом и, таким образом, является отличным.
Пример 2.
Процедура является аналогичной примеру 1, но содержание Ь-фенилаланина в экстракционном растворе составляет 3,1 г. Это соответствует 2,5% аминокислоты в пересчете на массу сухого образца.
Уменьшение числа микробов находится в пределах дисперсии метода, как и в примере 1, и, таким образом, является отличным.
Примеры 3 и 4.
Аналогично примерам 1 и 2 на ткань из полиэфирного волокна (Эастоп 54 крип) с поверхностной плотностью приблизительно 120 г/м2 экстракционным способом сначала наносят Ь-фенилаланин. Вслед- 9 015850 ствие более низкой поверхностной плотности текстильного изделия наносят заметно больше, а именно 0,9% 8ашГОеб Т 99-19, так что на единицу поверхности приходится такая же масса продукта. В данном испытании уменьшение числа микробов после 30 циклов стирки также составляет несколько больше 102.
Примеры 5-8.
В данных примерах на разные типы полиэфирного волокна наносят соответственно 1,5 или 2,5% Ьфенлиаланина. В примерах 5 и 6, в которых применяют один тип полиэфирного волокна (1п(сг1оск. поверхностная плотность приблизительно 200 г/м2), наносят 0,6% 8ашГОеб Т 99-19, а в примерах 7 и 8 на ткань из другого полиэфирного волокна (ТегвШ88е) с поверхностной плотностью 230 г/м2 также наносят 0,6 г/м2. Данные образцы после 30 циклов стирки также показывают уменьшение числа микробов по сравнению с исходным значением по меньшей мере на 2 десятичных порядка.
Данными примерами может быть показано, что тип и происхождение полиэфирного волокна не оказывают существенного влияния на антибактериальное действие даже после неоднократной стирки.
Так как использование аминокислот в качестве химикатов для текстильных изделий не относится к общепринятым способам текстильной промышленности, а продукт, кроме того, может заметно удорожать отделку, то были испытаны также и другие системы.
Примеры 9 и 10.
1,25 г и соответственно 2,5 г стеариновой кислоты диспергируют в 990 г воды при комнатной температуре и добавляют 1,5 и соответственно 3 г гидроксида калия. Магнитной мешалкой перемешивают при комнатной температуре в течение 90 мин, а затем уксусной кислотой доводят значение рН до 6,5. Данные рабочие растворы наносят аналогично примеру 1 на полиэфирное волокно Ттеу1та с поверхностной плотностью приблизительно 220 г/м2 и сушат.
В примере 9 с 1,0% стеариновой кислоты, нанесенной на ткань, на полиэфирное волокно способом плюсования наносят 0,6% 8ашГОеб Т 99-19, а в примере 10 с 2,0% стеариновой кислоты, нанесенной на ткань, наносят 0,8% 8ашГОеб Т 99-19.
После 20 циклов стирки найденное уменьшение числа микробов в примере 9 составляет почти три десятичных порядка, а в примере 10 даже почти четыре десятичных порядка.
Использование длинноцепной карбоновой кислоты для решения задачи в общем случае срабатывает, т.е. возможно наносить 8ашГОеб Т 99-19 также и на полиэфирное волокно, обработанное, например, стеариновой кислотой в качестве грунтовочного средства (Р), устойчивым к стирке образом согласно постановке задачи.
Примеры 11-13.
Вместо стеариновой кислоты в воде растворяют 2,5 г дубильной кислоты и дополняют до 1000 г. Преимущество данной кислоты состоит в хорошей растворимости в воде. Нанесение на ткань из полиэфирного волокна осуществляли аналогично описанному в примере 1, но в данном примере, как и в двух осуществленных далее примерах, соответственно прибавляют 12 г уксусной кислоты на литр.
Однако при обработке текстильное изделие сильно окрашивается. Соответственно описанному в примере 1 способом плюсования наносят 0,6% 8ашГОеб Т 99-19 и испытывают. После 20 циклов стирки найденный коэффициент уменьшения числа микробов все еще составляет более десяти по сравнению с контрольным образцом. Однако сильное окрашивание рабочего раствора и текстильного изделия является маложелательным.
При данных обстоятельствах наряду с 1,5 г дубильной кислоты в воде растворяют равное количество дисульфита натрия (№1282О5). дополняют до 1000 г и также наносят на полиэфирное волокно экстракционным способом по примеру 1. Таким образом, изменение окраски рабочего раствора и текстильного изделия может быть подавлено в значительной степени.
Антибактериальное действие после нанесения 8ашГОеб Т 99-19 также характеризуется после последующих стирок более лучшими значениями, чем в предыдущем примере, но по существу только удовлетворительными.
Особенно хорошие результаты достигаются тогда, когда наряду с 1,5 г дубильной кислоты в воде растворяют 1,5 г сульфита натрия (№128О3) и дополняют до 1000 г.
Антибактериальное действие после нанесения 8ашГОеб Т 99-19 также характеризуется после последующих стирок улучшенными значениями. С тиосульфатом натрия изменение окраски предотвращать не удается.
Примеры 14-16.
Примеры 14-16 осуществляют аналогично примерам 11-13. Вместо дубильной кислоты на литр рабочего раствора вносят 1,5 г моногидрата галловой кислоты, а в примерах 15 и 16 вносят 1,5 г дисульфита или сульфита натрия соответственно. При этом галловая кислота вызывает не такое сильное окрашивание, как дубильная кислота.
После 20 циклов стирки уменьшение числа микробов возрастает от примера 14 к примеру 16 с уменьшением от несколько больше одного десятичного порядка и почти двух десятичных порядков до более двух десятичных порядков.
Примеры 17 и 18.
В данном случае предпринята попытка повысить устойчивость к стирке в еще большей степени за
- 10 015850 счет того, что полиэфирную ткань перед нанесением галловой или дубильной кислоты подвергают восстановительной очистке.
Для этого текстильное изделие обрабатывают в течение 20 мин при 80°С 10-кратным по массе количеством раствора, содержащего 5 г/л дитионита натрия, 8 г/л 2 0%-го гидроксида натрия и 5 г/л Ноз1ара1 ΜΚΝ (производитель: С1апаи1).
Далее раствор удаляют и текстильное изделие промывают сначала теплой водой с температурой приблизительно 50°С и затем холодной водой с температурой приблизительно 15°С, центрифугируют и сушат. Предварительно обработанное таким образом текстильное изделие обрабатывают водным раствором, содержащим 0,15% дубильной кислоты или 0,15% моногидрата галловой кислоты, при 40°С в течение 20 мин с модулем ванны 1:10. Раствор сливают, текстильное изделие кратковременно промывают холодной водой, центрифугируют и сушат на шпанраме при 120°С в течение 2 мин.
Текстильное изделие, предварительно обработанное соответственно описанному ранее и покрытое грунтовочными средствами (Р), обрабатывают способом плюсования 0,5% δηηίΐίζοά Т 99-19 и затем сушат на шпанраме при 120°С в течение двух минут.
Данные образцы стирают в течение до 30 циклов стирки и проверяют по Л8 Ь 1902:2002 на действие против 81арйу1ососси5 аигеиз АТСС 6538. Результаты образцов с дубильной кислотой в качестве грунтовочного средства выглядят хуже и после 20 циклов стирки уменьшение числа микробов достигает лишь 101,5 по сравнению с образцами с галловой кислотой в качестве грунтовочного средства, для которых уменьшение числа микробов после 30 циклов стирки все еще составляет 102,0.
В других испытаниях установлено, что экстракция с галловой кислотой при температуре 80°С дает лучшие результаты по сравнению с экстракцией, проводимой в условиях высокой температуры, как, например, в испытаниях при 120°С. Также установлено, что вводимое количество в очень широком интервале от 1 до 2,5% галловой кислоты в пересчете на массу текстильного изделия не оказывает заметного влияния.
Применение терефталевой кислоты и октадециламина в качестве грунтовочного средства (Р) показывает улучшение антимикробного действия после стирки, но действие является менее явно выраженным, чем в случае с дубильной, галловой или стеариновой кислотами или особенно с Ь-фенилаланином.
Пример 19.
1,88 г Ь-фенилаланина растворяют в 950 г воды, уксусной кислотой доводят значение рН до 4,5 и дополняют водой до 1000 г. 125 г ткани из полиэфирного волокна с поверхностной плотностью приблизительно 220 г/м2 помещают в четыре стакана и соответственно прибавляют приготовленный рабочий раствор в восьмикратном количестве от массы образца. Стаканы закрывают и осуществляют экстракционный способ в устройстве Ма1Ыз ЬаЬота! ВРА-12. Далее стаканы нагревают со скоростью 3°С/мин до 80°С.
Температуру 80°С поддерживают в течение 60 мин и затем со скоростью 3°С/мин охлаждают до 40°С. Далее образцы кратковременно промывают холодной водой, центрифугируют и в течение 2 мин сушат на шпанраме при 120°С. Теоретическое количество Ь-фенилаланина на текстильном изделии составляет 1,5% в пересчете на сухую массу образца.
В химический стакан помещают 782 г воды. При перемешивании прибавляют 1 г Ноз1ара1 ΜΡΝ (неионогенного смачивающего, моющего и чистящего средства, не содержащего кремнийорганических соединений и растворителей и производимого компанией С1апап1 на основе производного полигликолевого эфира) и 1 г 80%-й уксусной кислоты.
Прибавляют 216 г диметилоктадецил[3-(триметоксисилил)пропил]аммонийхлорида в виде водного раствора (имеющегося в продаже под коммерческим названием Аедк АЕМ 5772/5) и раствор в ванне перемешивают до гомогенности. Данный рабочий раствор плюсованием наносят на образцы из полиэфирного волокна, покрытые Ь-фенилаланином.
Привес составляет 38% и, таким образом, впитывание водного раствора диметилоктадецил[3(триметоксисилил)пропил]аммонийхлорида составляет 8,2% в пересчете на массу сухого образца. Образцы сушат на шпанраме при 120°С в течение 2 мин. Затем образцы стирают по ΕΝ 1БО 6330 (6А) при 40°С и после 10 и 20 циклов стирки проверяют по Л8 Ь 1902:2002 на действие против 81арйу1ососсиз аигеиз АТСС 6538.
Найденное число микробов даже после 20 циклов стирки составляет всего лишь около 1% по сравнению с необработанным образцом, и антибактериальный эффект обработанного образца является, таким образом, хорошим.
Пример 20.
В данном случае для повышения устойчивости к стирке средства БашЮей Т 99-19, нанесенного на ткань из полиэфирного волокна, сочетают два эффекта.
Сначала грунтовочное средство (Р) наносят на текстильное изделие, данную операцию осуществляют соответственно описанному в примере 1; затем БашЮей Т 99-19 приводят во взаимодействие в водном растворе сначала с ионами металлов, предпочтительно такими, как металлы с валентностью от 2 до 4. При этом смесь ионов кальция и алюминия является особенно эффективной с целью снижения растворимости образующегося продукта сразу по нанесении на текстильное изделие.
- 11 015850
Обработанное таким образом текстильное изделие сушат на шпанраме и осуществляют конденсацию. 2,5 г Ь-фенилаланина растворяют в 950 г воды, уксусной кислотой доводят значение рН до 4,5 и дополняют водой до 1000 г. 125 г ткани из полиэфирного волокна с поверхностной плотностью приблизительно 220 г/м2 помещают в четыре стакана и соответственно прибавляют приготовленный рабочий раствор в восьмикратном количестве от массы образца. Стаканы закрывают и осуществляют экстракционный способ в устройстве МабЫз ЬаЬошаб ВЕЛ-12. Далее стаканы нагревают со скоростью 3°С/мин до 80°С. Температуру 80°С поддерживают в течение 60 мин и затем со скоростью 3°С/мин охлаждают до 40°С.
Далее образцы кратковременно промывают холодной водой, центрифугируют и в течение 2 мин сушат на шпанраме при 120°С. Теоретическое количество Ь-фенилаланина на текстильном изделии составляет, таким образом, 2% в пересчете на сухую массу образца.
400 мл воды помещают в химический стакан, при перемешивании магнитной мешалкой последовательно прибавляют 0,3 г гексагидрата хлорида алюминия, 0,99 г тригидрата ацетата натрия, 0,38 г гидроксида кальция, 2,47 г 80%-й уксусной кислоты, 25 г изопропанола и 4,05 г БапШхсй Т 99-19. Раствор дополняют водой до 500 г и далее перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре.
Муравьиной кислотой доводят значение рН до 3 и данный рабочий раствор наносят способом плюсования на ткань из полиэфирного волокна, обработанную Ь-фенилаланином, причем при 75%-м привесе концентрация БапШхсй Т 99-19 на текстильном изделии составляет 0,6%.
Затем текстильное изделие сушат на шпанраме в течение 1 мин при 120°С и далее осуществляют конденсацию еще в течение двух минут при 150°С. После 30 циклов стирки по ΕΝ Ι8Ο 6330 (6А) при 40°С измеренное в испытании по Л8 Ь 1902:2002 уменьшение числа микробов составляет 102,8, что является отличным значением.
Для возможно более простого оформления применения в текстильной промышленности систему устраивают так, что она может быть применена в однованном способе.
При этом установлено, что практически невозможно приготовить четвертичное аммониевое соединение формулы (Ι) вместе с продуктами, которые должны использоваться в качестве грунтовочного средства (Р), в виде стабильного при хранении водного раствора, имеющего представляющие интерес концентрации, для того, чтобы выпускать продукт в виде законченной и готовой для применения смеси. Смесь значительно изменяется за очень короткое время. Поэтому был выбран иной путь, так чтобы пользователь должен был бы манипулировать преимущественно двумя композициями.
Пример 21. Отделка однованным способом г Ь-фенилаланина растворяют в 973,1 г воды и прибавляют 2,0 г тригидрата ацетата натрия и 4,9 г уксусной кислоты.
Берут 885 г воды и прибавляют 100 г раствора фенилаланина с ацетатным буферным раствором, первичной целью которого является предотвращение пожелтения деликатных текстильных изделий. При перемешивании прибавляют 15 г δαηίΐίζοά Т 99-19. Данную смесь плюсованием наносят как на ткань из полиэфирного волокна, так и на ткань из полиамидного волокна, так что на ткань наносится от 0,6 до 0,8% δαηίΐίζοά Т 99-19. Обработанные таким образом ткани сушат на шпанраме в течение двух минут при 120°С и затем осуществляют конденсацию еще в течение 45 с при 150°С.
Далее ткани 20 раз стирают при 40°С и затем испытывают по Л8ТМ Е 21-49 на действие против 8барйу1ососсиз аигеиз АТСС 6538 Р. Все образцы показывают уменьшение числа микробов более двух десятичных порядков.
Пример 22.
a) берут 188 г воды, прибавляют 2 г галловой кислоты и при перемешивании прибавляют 10 г 8ашЩей Т 99-19. Перемешивают при комнатной температуре в течение 45 мин, дополняют водой до 750 г и далее перемешивают при комнатной температуре в течение 15 мин, а затем способом плюсования наносят на ткань из полиэфирного волокна с привесом 38%, так что впитывание 8ашШей Т 99-19 составляет 0,5%;
b) такой же рабочий раствор наносят на ткань из полиамидного волокна, причем при 60%-м привесе впитывание 8ашЩей Т 99-19 достигает 0,8% в пересчете на массу текстильного изделия.
Оба обработанных таким образом образца стирают при 40°С и между циклами стирки сушат. После 20 и 30 циклов стирки проверяют антибактериальный эффект против 8барйу1ососсиз аигеиз 6538 Р. Оба типа текстильных изделий во всех испытаниях показывают хорошее антибактериальное действие: даже в случае, когда действие становится заметно более слабым, чем в состоянии без стирки, также достигается уменьшение числа микробов более 99,99%.
Пример 23. Отделка однованным способом с компонентом, содержащим металл
Для получения еще более хорошей устойчивости к стирке предпринята попытка сшить триметоксисилильную группу четвертичного аммониевого соединения по меньшей мере двухвалентными ионами металлов и одновременно ввести грунтовочное средство.
Берут 910 г воды и при перемешивании магнитной мешалкой последовательно растворяют 10 г Ьфенилаланина, 6 г гексагидрата хлорида алюминия, 11,2 г хлорида кальция, 1,6 г тригидрата ацетата натрия и 3,9 г 80%-й уксусной кислоты.
- 12 015850
150 г данного раствора вносят в 835 г воды и прибавляют 15 г 8ашЩеб Т 99-19. Данную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 45 мин, а затем плюсованием наносят на ткань из полиэфирного волокна.
Привес составляет 41% и, таким образом, впитывание 8ашЩеб Т 99-19 составляет 0,6% в пересчете на массу сухого текстильного изделия.
Образцы изделия сушат на шпанраме в течение 2 мин при 150°С и проводят конденсацию, а затем стирают в течение до 30 циклов стирки при 40°С по ΕΝ Ι8Θ 6330 (6А) с моющим средством ЕСЕ 77 для прочных красителей и проверяют по А8ТМ Е на действие против 81арНу1ососсиз аигеиз 6538. Все образцы показывают хорошее антибактериальное действие.
Пример 24.
Берут 94 г воды, прибавляют 1 г галловой кислоты и при перемешивании прибавляют 5 г 8ашЩеб Т 99-19. Далее перемешивают при комнатной температуре в течение 45 мин.
В каждый сосуд помещают 50 г навески полиэфирной ткани и прибавляют раствор, состоящий из 5 г описанного ранее раствора и 400 г воды. Сосуды завинчивают, при постоянном вращательном движении нагревают со скоростью 3°С в минуту до 120°С, затем выдерживают в течение 30 мин при 120°С и охлаждают со скоростью 3°С в минуту до 40°С.
Рабочий раствор сливают и образцы текстильного изделия кратковременно промывают холодной водой, центрифугируют и затем сушат на шпанраме при 130°С в течение 3 мин.
Образцы стирают при 40°С в течение до 30 циклов стирки и проверяют по А8ТМ Ε 21-49 на действие против 8!арЬу1ососсиз аигеиз 6538. Образцы показывают до 15 циклов стирки хорошее антибактериальное действие.
Пример 25.
г фенилаланина растворяют в 92 г воды и прибавляют 1 г 80%-й уксусной кислоты. При перемешивании прибавляют 5 г 8аш^еб Т 99-19. Далее перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре. К каждым 50 г ткани из полиамидного или полиэфирного волокна в экстракционный сосуд вносят смесь из 400 г воды и 5 г раствора фенилаланин/8ашЩеб Т 99-19. Сосуды завинчивают, при постоянном вращательном движении нагревают со скоростью 3°С в минуту до 120°С в случае полиэфирного волокна и до 80°С в случае полиамидного волокна, затем выдерживают в течение 30 мин при 120°С или при 80°С и охлаждают со скоростью 3°С в минуту до 40°С.
Рабочий раствор сливают и образцы текстильного изделия кратковременно промывают холодной водой, центрифугируют и затем сушат на шпанраме при 130°С в течение 3 мин.
Образцы стирают при 40°С в течение до 30 циклов стирки и проверяют по пятистадийной методике А8ТМ Е 21-49 на действие против 81арНу1ососсиз аигеиз 6538. Образцы показывают до 10 циклов стирки в случае полиамидного волокна или до 15 циклов стирки в случае полиэфирного волокна очень хорошее антибактериальное действие.
Пример 26.
В химический стакан помещают 964 г воды. Затем при перемешивании последовательно прибавляют 2,2 г Ь-фенилаланина, 2,0 г тригидрата ацетата натрия, 4,9 г 80%-й уксусной кислоты, 2,5 г хлорида цинка и 1,4 г гексагидрата хлорида алюминия, далее перемешивают при комнатной температуре в течение 5 мин и затем прибавляют 20 г 8ашЩеб Т 99-19.
Данную смесь перемешивают в течение часа при комнатной температуре. 100 мл смеси смешивают с 2550 г воды. Доводят значение рН до 4,0 и в полученном слабоуксуснокислом растворе обрабатывают 330 г тяжелой полиэфирной ткани (Тгеупа с поверхностной плотностью приблизительно 220 г/м2) способом высокотемпературной экстракции, при этом нагревают со скоростью 3°С в минуту до 120°С, выдерживают в течение 30 мин при 120°С и затем со скоростью 3°С в минуту охлаждают до 40°С. Рабочий раствор отделяют, текстильное изделие кратковременно промывают холодной водой и затем сушат на шпанраме в течение 3 мин при 130°С.
Текстильное изделие стирают при 40°С, причем после 1, 3, 5, 10, 15, 20, 25 и 30 циклов стирки сушат. Образцы стирают при 40°С в течение до 30 циклов и проверяют по пятистадийной методике А8ТМ Ε 21-49 на действие против 81ар11у1ососсиз аигеиз 6538. Образцы показывают до 20 циклов стирки очень хорошее антибактериальное действие, а при 25 циклах стирки показывают все еще достаточное для практического применения антибактериальное действие.
Пример 27.
В химический стакан помещают 2560 г воды. Затем при перемешивании последовательно прибавляют 0,36 г Ь-фенилаланина, 0,20 г тригидрата ацетата натрия, 0,49 г 80%-й уксусной кислоты, 0,18 г хлорида кальция и 0,09 г гексагидрата хлорида алюминия.
Далее перемешивают при комнатной температуре в течение 5 мин и затем прибавляют 2,0 г 8ашЩеб Т 99-19. Данную смесь перемешивают в течение часа при комнатной температуре. Доводят значение рН до 4,0 и в полученном слабоуксуснокислом растворе обрабатывают 330 г тяжелой полиэфирной ткани (Тгеупа с поверхностной плотностью приблизительно 220 г/м2) способом высокотемпературной экстракции, при этом нагревают со скоростью 3°С в минуту до 120°С, выдерживают в течение 30 мин при 120°С и затем со скоростью 3°С в минуту охлаждают до 40°С.
- 13 015850
Далее рабочий раствор отделяют, текстильное изделие кратковременно промывают холодной водой и затем сушат на шпанраме в течение 3 мин при 130°С. Текстильное изделие стирают при 40°С, причем после 1, 3, 5, 10, 15, 20, 25 и 30 циклов стирки сушат.
Образцы стирают при 40°С в течение до 30 циклов стирки и проверяют по пятистадийной методике АБТМ Е 21-49 на действие против §1арйу1ососсиз аигеиз 6538Р. Образцы показывают до 20 циклов стирки очень хорошее антибактериальное действие, а при 25 циклах стирки показывают достаточное антибактериальное действие с уменьшением числа микробов округленно с коэффициентом 100 по сравнению с необработанным образцом.
Пример 28.
Не содержащую сурьму, окрашенную в антрацитовый цвет, очищенную восстановлением и промытую ткань из чистого полиэфирного волокна с поверхностной плотностью 175 г на квадратный метр длиной 200 м и шириной 1,6 м, что в целом составляет 56 кг текстильного изделия, загружают в машину Эе! (машина для промышленного экстракционного способа).
Прибавляют 500 л воды, раствор 1,08 кг Ь-фенилаланина в 50 л воды и 165 г муравьиной кислоты, при этом рН рабочего раствора имеет значение 5. Выдерживают в течение 5 мин и затем нагревают со скоростью нагрева 2°С в минуту до 60°С. Далее выдерживают в течение 20 мин при 60°С.
Прибавляют раствор 325 г БапШхе! Т 99-19 в 10 л воды и далее дают работать машине Де1 еще в течение 20 мин при 60°С. Прибавляют 1,7 кг ВеШашш АНР (смесь воск/продукт конденсации жирной кислоты производства компании Ότ. Тй. Войте КС СйетЬсйе ЕаЬпк СтЬН & Со., 1заг1атт 79-83, Ό82538 СегеЦпе!. представляющая собой гидрофильное универсальное средство, придающее мягкий гриф и имеющее явно выраженные антистатические свойства) и далее дают машине работать еще в течение 15 мин при 60°С. Затем охлаждают со скоростью 2°С в минуту и рабочий раствор сливают, промывают 150 л воды, промывную воду сливают и текстильное изделие сушат на шпанраме в течение 2 мин при 120°С.
Образец данного текстильного изделия стирают по стандарту ΕΝ Ι8Θ 6330 (6А) при 40°С с моющим средством для прочных красителей по стандарту ЕСЕ 77. После 30, 40 и 50 циклов стирки проверяют уменьшение числа микробов по методике АБТМ Е 21-96 на действие против §1арйу1ососсиз аигеиз АТСС 6538. Результаты, выраженные как десятичный логарифм, показывают уменьшение числа микробов во всех испытуемых точках от 1,6 до 1,7, что соответствует степени выживания испытуемых микробов от 2 до 3%.
Пример 29.
При пробной отделке 14 кг окрашенного в оранжевый цвет трикотажного материала из смеси полиэфирное волокно/полиамидное волокно/эластан предварительно стирают при 60°С и затем прибавляют 280 г Ь-фенилаланина и 110 л воды. Далее выдерживают в течение 10 мин, нагревают со скоростью 3°С в минуту до 60°С и дают машине работать в течение 15 мин при 60°С. Затем прибавляют раствор 80 г БапШхе! Т 99-19 в 2 л воды и далее дают работать машине еще течение в 30 мин при 60°С. Рабочий раствор охлаждают до 35°С и затем сливают. Прибавляют 40 л воды для промывки, дают машине работать в течение двух минут и промывную воду сливают. Текстильное изделие выгружают через отжимные валки и сушат на шпанраме при 120°С. Образец после 50 циклов стирки по ΕΝ Ι8Ο 6330 (6А) с моющим средством для прочных красителей по ЕСЕ 77 показывает уменьшение числа микробов с коэффициентом 100 (1од уменьшения = 2,0) по сравнению с инокулятом.

Claims (8)

1. Способ антимикробной отделки текстильных изделий или волокон, состоящих в основном из синтетических материалов, в котором на текстильные изделия или волокна наносят одновременно или в разное время водный раствор органического грунтовочного компонента (Р), увеличивающего гидрофобность поверхности текстильных изделий или волокон, растворитель (Ь) и в качестве антимикробного компонента (К) по меньшей мере одно органическое четвертичное аммониевое соединение общей формулы (I)
ОР1 К4
I I К2О---8! --- (СНг)п __ Ν --где радикалы независимо друг от друга имеют следующие значения:
В1 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, причем алкил также может иметь в качестве заместителя группу Н-((СН2)т-О)ч, где т может быть целым числом от 0 до 4, а с.| означает целое число от 1 до 6;
В2 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, причем алкил также может иметь в качестве заместителя группу Н-((СН2)т-О)ч, где т может быть целым числом от 0 до 4, а с.| означает целое число от 1 до 6;
- 14 015850
В3 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, причем алкил также может иметь в качестве заместителя группу Н-((СН2)т-О)ч, где т может быть целым числом от 0 до 4, а с.| означает целое число от 1 до 6;
В4 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, циклоалкил, содержащий от 3 до 7 атомов углерода, фенил, бензил, имеющий при необходимости в качестве заместителей один или два атома галогена, или гетероарил, где гетероарил представляет собой моно- или бициклический ненасыщенный радикал, содержащий один или несколько гетероатомов, выбранных из Ν, О или 8;
В5 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, циклоалкил, содержащий от 3 до 7 атомов углерода, фенил, бензил, имеющий при необходимости в качестве заместителей один или два атома галогена, или гетероарил, где гетероарил представляет собой моно- или бициклический ненасыщенный радикал, содержащий один или несколько гетероатомов, выбранных из Ν, О или 8;
В6 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 8 до 18 атомов углерода;
п означает целое число от 1 до 6;
причем грунтовочный компонент (Р) состоит из одного или нескольких следующих соединений, таких как ароматические одно- и двухосновные карбоновые кислоты, причем данные кислоты также могут иметь в качестве заместителей гидроксигруппы; ароматические моно- и диамины; ароматические одноили двухатомные спирты; алифатические одно- или двухосновные карбоновые кислоты, содержащие от 6 до 26 атомов углерода, причем данные кислоты также могут иметь в качестве заместителей гидрокси- и аминогруппы; алифатические первичные, вторичные и третичные амины, содержащие от 6 до 26 атомов углерода; алифатические первичные и вторичные спирты, содержащие от 6 до 26 атомов углерода; алифатические первичные меркаптаны, содержащие от 6 до 26 атомов углерода; аминокислоты.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку текстильных изделий или волокон осуществляют водным раствором органического грунтовочного компонента (Р), дополнительно содержащим при необходимости другие вспомогательные компоненты, и без промежуточной стадии сушки осуществляют обработку текстильных изделий или волокон водным раствором, содержащим антимикробный компонент (К).
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что сначала осуществляют технологическую стадию а) предварительной обработки текстильных изделий или волокон водным раствором органического грунтовочного компонента (Р), затем осуществляют стадию тепловой сушки Ь) и далее на последующей технологической стадии с) осуществляют обработку текстильных изделий или волокон водным раствором антимикробного компонента (К).
4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что текстильные изделия или волокна, обработанные водным раствором органического грунтовочного компонента (Р), подвергают по меньшей мере одной стадии сушки, причем применяют температуру по меньшей мере 100°С.
5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что применяют антимикробный компонент (К) и дополнительно компонент (М), представляющий собой соль металла, а также растворитель (Ь), причем компонент (М), представляющий собой соль металла, содержит по меньшей мере одну соль металла с валентностью от двух до пяти.
6. Композиция для отделки текстильных изделий или волокон, содержащая от 0,01 до 20 мас.% грунтовочного компонента (Р), увеличивающего гидрофобность поверхности текстильных изделий или волокон, от 70 до 99,5 мас.% воды в качестве растворителя, от 0,1 до 30 мас.% вспомогательных компонентов и от 0,01 до 10 мас.% органического четвертичного аммониевого соединения общей формулы (I) ок1 ц4 К2О—δί — (Сн2)„ — ν — где радикалы независимо друг от друга имеют следующие значения:
В1 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, причем алкил также может иметь в качестве заместителя группу Н-((СН2)т-О)ч, где т может быть целым числом от 0 до 4, а с.| означает целое число от 1 до 6;
В2 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, причем алкил также может иметь в качестве заместителя группу Н-((СН2)т-О)ч, где т может быть целым числом от 0 до 4, а с.| означает целое число от 1 до 6;
В3 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, причем алкил также может иметь в качестве заместителя группу Н-((СН2)т-О)ч, где т может быть целым числом от 0 до 4, а с.| означает целое число от 1 до 6;
В4 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, циклоалкил, содержащий от 3 до 7 атомов углерода, фенил, бензил, имеющий при необходимости в каче
- 15 015850 стве заместителей один или два атома галогена, или гетероарил, где гетероарил представляет собой моно- или бициклический ненасыщенный радикал, содержащий один или несколько гетероатомов, выбранных из Ν, О или 8;
Я5 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, циклоалкил, содержащий от 3 до 7 атомов углерода, фенил, бензил, имеющий при необходимости в качестве заместителей один или два атома галогена, или гетероарил, где гетероарил представляет собой моно- или бициклический ненасыщенный радикал, содержащий один или несколько гетероатомов, выбранных из Ν, О или 8;
Я6 означает разветвленный или неразветвленный алкил, содержащий от 8 до 18 атомов углерода;
п означает целое число от 1 до 6;
причем грунтовочный компонент (Р) состоит из одного или нескольких следующих соединений, таких как ароматические одно- и двухосновные карбоновые кислоты, причем данные кислоты также могут иметь в качестве заместителей гидроксигруппы; ароматические моно- и диамины; ароматические одноили двухатомные спирты; алифатическая одно- или двухосновная карбоновая кислота, содержащая от 6 до 26 атомов углерода, причем данные кислоты также могут иметь в качестве заместителей гидрокси- и аминогруппы; алифатические первичные, вторичные и третичные амины, содержащие от 6 до 26 атомов углерода; алифатические первичные и вторичные спирты, содержащие от 6 до 26 атомов углерода; алифатические первичные меркаптаны, содержащие от 6 до 26 атомов углерода; аминокислоты.
7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что она содержит от 0,01 до 20 мас.% грунтовочного компонента (Р), от 70 до 99,5 мас.% воды в качестве растворителя, от 0,1 до 30 мас.% вспомогательных компонентов и от 0,01 до 20 мас.% компонента (М), представляющего собой соль металла.
8. Текстильные изделия, волокна или нити, подвергнутые антимикробной отделке способом по любому из пп.1-5.
EA200970566A 2006-12-12 2007-12-11 Способ антимикробной отделки текстильных изделий и волокон EA015850B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006058790A DE102006058790A1 (de) 2006-12-12 2006-12-12 Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von Textilien und Faser
PCT/EP2007/063663 WO2008071680A1 (de) 2006-12-12 2007-12-11 Verfahren zur antimikrobiellen ausrüstung von textilien und fasern

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200970566A1 EA200970566A1 (ru) 2010-02-26
EA015850B1 true EA015850B1 (ru) 2011-12-30

Family

ID=39273133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200970566A EA015850B1 (ru) 2006-12-12 2007-12-11 Способ антимикробной отделки текстильных изделий и волокон

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8906115B2 (ru)
EP (1) EP2102408B1 (ru)
CN (1) CN101589189B (ru)
BR (1) BRPI0720274A2 (ru)
DE (1) DE102006058790A1 (ru)
EA (1) EA015850B1 (ru)
HK (1) HK1137044A1 (ru)
MX (1) MX2009005732A (ru)
WO (1) WO2008071680A1 (ru)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006058956A1 (de) * 2006-12-12 2008-06-19 Sanitized Ag Antimikrobielle Zusammensetzung zur Ausrüstung von Textilien
WO2013079957A1 (en) * 2011-11-30 2013-06-06 Coventry University Antimicrobial animal product
CN102698322B (zh) * 2012-05-14 2014-11-26 西南交通大学 一种富含氨基、羧基和醌基的多类功能团的生物医用材料制备方法
US8481474B1 (en) 2012-05-15 2013-07-09 Ecolab Usa Inc. Quaternized alkyl imidazoline ionic liquids used for enhanced food soil removal
US8716207B2 (en) 2012-06-05 2014-05-06 Ecolab Usa Inc. Solidification mechanism incorporating ionic liquids
GB2504666B (en) * 2012-07-23 2017-06-07 Clinisupplies Ltd A garment
IN2013MU02827A (ru) * 2013-08-29 2015-07-03 Green Impact Holdings Gmbh
JP6141162B2 (ja) * 2013-09-27 2017-06-07 株式会社Ｌｉｘｉｌ 水回り部材用抗菌処理剤、抗菌処理方法及び水回り部材
JP6154275B2 (ja) * 2013-09-27 2017-06-28 株式会社Ｌｉｘｉｌ 抗菌・抗ウィルス性塗料及び抗菌・抗ウィルス性塗膜の形成方法
AU2014348713B2 (en) 2013-11-12 2018-11-15 Invista Textiles (U.K.) Limited Water repellent, soil resistant, fluorine-free compositions
US9969903B2 (en) * 2014-01-28 2018-05-15 Silver Cornia Method of applying an organosilane solution to rigid substrates and grout
DE102014002033A1 (de) * 2014-02-13 2015-08-13 Hydac Fluidcarecenter Gmbh Filterelement und Verfahren zum Herstellen eines Filtermediums für ein solches Filterelement
EP3061864A1 (en) 2015-02-27 2016-08-31 Green Impact Holding AG Textiles having antimicrobial properties
EA201791919A1 (ru) 2015-02-27 2018-01-31 Грин Импакт Холдинг Аг Текстильные материалы, имеющие антимикробные свойства
JP6603495B2 (ja) 2015-07-01 2019-11-06 株式会社Ｌｉｘｉｌ 抗菌・抗ウィルス性コーティング剤
PT3187654T (pt) 2015-12-30 2021-06-17 Livinguard Ag Material têxtil antimicrobiano resistente à lavagem com capacidades antimanchas, em particular para pensos higiénicos reutilizáveis
JP6972032B2 (ja) * 2016-06-06 2021-11-24 テューリンギッシェス・インスティトゥート・フューア・テクスティル−ウント・クンストストッフ−フォルシュング・エー・ファウ 生物活性を有するポリエステルおよびポリオレフィン成形化合物ならびにそれから製造される成形体
EP3287009A1 (en) 2016-08-26 2018-02-28 Green Impact Holding AG Non-leaching surface sanitizer and wipe with improved washability and/or absorbency
EP3287028A1 (en) 2016-08-26 2018-02-28 Green Impact Holding AG Wash-durable face mask with antimicrobial properties and/or improved washability
FI129406B (en) 2016-11-17 2022-01-31 Kari Holopainen Process for the production of fibrous materials with antimicrobial properties
CN108166255A (zh) * 2017-12-30 2018-06-15 绍兴恒钧环保科技有限公司 阻燃抗菌锦粘面料的制备方法
MX2018002983A (es) * 2018-03-09 2019-09-10 Inst Tecnologico Jose Mario Molina Pasquel Y Henriquez Suspensión antiviral potencializadora para tratamiento de fibras y su metodo de preparación.
EP3543396B1 (en) * 2018-03-19 2021-12-15 Livinguard AG Organic antimicrobial textile
CN110130127A (zh) * 2019-05-15 2019-08-16 联润翔（青岛）纺织科技有限公司 一种有机-金属离子复合抗菌剂的应用
US20210009819A1 (en) * 2019-07-09 2021-01-14 The Boeing Company Coatings for sterilization with uv light
CN111118901A (zh) * 2019-08-23 2020-05-08 白中华 一种具有抗菌消炎功能的纺织布料
JP2022552017A (ja) 2019-10-18 2022-12-14 トピコス ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド 抗菌オルガノシラン
CN111285432B (zh) * 2020-02-17 2022-03-29 江苏师范大学 一种超疏水亲油烟头及其制备方法与应用
CN111235884A (zh) * 2020-02-28 2020-06-05 稳健医疗（黄冈）有限公司 一种抗菌整理剂、抗菌全棉水刺无纺布及其制品
DE102020212060A1 (de) 2020-09-24 2022-03-24 Livinguard Ag Gesichtsmaske mit hoher Atemdurchlässigkeit
IT202000023296A1 (it) * 2020-10-02 2022-04-02 Radici Pietro Ind & Brands Spa Processo di trattamento biocida di un rivestimento per superfici e rivestimento per superfici
KR20230144520A (ko) * 2020-11-05 2023-10-16 아발론 바이오메디컬 (매니지먼트) 리미티드 건강관리 환경에서 사용하기 위한 텍스타일의 내구성 항미생물 처리에서의 규소함유 4급 아민의 용도
EP4166710A1 (de) 2021-10-12 2023-04-19 Rudolf GmbH Weichgriffzusammensetzung
CN114716730B (zh) * 2022-04-13 2023-01-03 吉林大学 一种超亲油海绵及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19928127C1 (de) * 1999-06-19 2000-05-31 Clariant Gmbh Antimikrobielle Siloxanquat-Formulierungen, deren Herstellung und Verwendung
WO2004087226A1 (en) * 2003-04-04 2004-10-14 Appeartex Ab An antimicrobial substrate, a method and a composition for producing it
WO2005069785A2 (en) * 2003-12-16 2005-08-04 Gedeon Anthony A Method of treating surfaces for self-sterilization and microbial growth resistance
WO2007135163A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-29 Sanitized Ag Verwendung von poly- (hexamethylenb iguanid) hydrochlorid als antivirales mittel

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3788803A (en) * 1971-11-02 1974-01-29 Sanitized Inc Method of concurrently dyeing and imparting durable bioactive proper- ties to synthetic textiles
US4615882A (en) * 1982-09-27 1986-10-07 Stockel Richard F Disinfectant solution for contact lens
GB8330158D0 (en) * 1983-11-11 1983-12-21 Procter & Gamble Ltd Cleaning compositions
US5411585A (en) * 1991-02-15 1995-05-02 S. C. Johnson & Son, Inc. Production of stable hydrolyzable organosilane solutions
EP0876464A1 (en) * 1995-10-19 1998-11-11 Ciba SC Holding AG Bleaching or washing composition
US6740626B2 (en) * 1996-04-02 2004-05-25 S.C. Johnson & Son, Inc. Acidic cleaning formulation containing a surface modification agent and method of applying the same
CN1057807C (zh) * 1996-08-29 2000-10-25 舒军 物理抗菌无纺布的制造方法
AU8620798A (en) * 1997-08-15 1999-03-08 Sanitized Ag Compositions for treating textile and plastic antimicrobial finish, and use of same
JP2002525418A (ja) * 1998-09-25 2002-08-13 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 抗菌洗剤組成物
EP1184507A1 (de) * 2000-09-04 2002-03-06 Sanitized Ag Antimikrobielle Zusammensetzung enthaltend 1,2-Benzisothiazolin-3-on und ihre Verwendung für die Ausrüstung von Textilien
US20020183233A1 (en) * 2000-12-14 2002-12-05 The Clorox Company, Delaware Corporation Bactericidal cleaning wipe
US20040261196A1 (en) * 2003-06-27 2004-12-30 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions for lipophilic fluid systems incorporating an antimicrobial agent
WO2005053616A2 (en) * 2003-12-01 2005-06-16 Microban Products Company Antimicrobial composition
US8999363B2 (en) * 2005-02-07 2015-04-07 Sishield Technologies, Inc. Methods and compositions for antimicrobial surfaces
DE102006058956A1 (de) * 2006-12-12 2008-06-19 Sanitized Ag Antimikrobielle Zusammensetzung zur Ausrüstung von Textilien

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19928127C1 (de) * 1999-06-19 2000-05-31 Clariant Gmbh Antimikrobielle Siloxanquat-Formulierungen, deren Herstellung und Verwendung
WO2004087226A1 (en) * 2003-04-04 2004-10-14 Appeartex Ab An antimicrobial substrate, a method and a composition for producing it
WO2005069785A2 (en) * 2003-12-16 2005-08-04 Gedeon Anthony A Method of treating surfaces for self-sterilization and microbial growth resistance
WO2007135163A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-29 Sanitized Ag Verwendung von poly- (hexamethylenb iguanid) hydrochlorid als antivirales mittel

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008071680A1 (de) 2008-06-19
US8906115B2 (en) 2014-12-09
EP2102408B1 (de) 2013-08-07
HK1137044A1 (en) 2010-07-16
DE102006058790A1 (de) 2008-06-19
BRPI0720274A2 (pt) 2014-01-28
CN101589189B (zh) 2013-04-24
CN101589189A (zh) 2009-11-25
US20100115706A1 (en) 2010-05-13
EP2102408A1 (de) 2009-09-23
MX2009005732A (es) 2009-10-12
EA200970566A1 (ru) 2010-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA015850B1 (ru) Способ антимикробной отделки текстильных изделий и волокон
CN101568261B (zh) 用于修饰纺织品的抗微生物组合物
CN111535026A (zh) 一种耐水洗三防易去污抗菌面料的制备方法
US5565265A (en) Treated polyester fabric
EP2094903B1 (de) Verfahren zur ausrüstung von textilien mit desensibilisierten silberkomponenten
JP4610144B2 (ja) 抗菌性シロキサンクオート配合物、その製法および用途
TWI676723B (zh) 抗菌/抗真菌加工製品的製法及利用此製法得到之抗菌/抗真菌加工製品
ITTO20100924A1 (it) Uso di una composizione antizanzara come additivo di lavaggio per conferire proprietà antizanzara ad un tessuto.
FI59271B (fi) Behandling av textilier foer att foerbaettra deras flamhaerdighet
JPH07503043A (ja) 改善された浴成分の吸尽法によるケラチン繊維の染色方法
JPS5971480A (ja) 変色性の改善された抗菌性繊維製品
KR20120000692A (ko) 기능성 벽지
JPS5986632A (ja) 抗菌処理方法
JP4324893B2 (ja) 衛生性に優れる変性ポリエステル系繊維製品およびその製造方法
KR20160045089A (ko) 염료 스캐빈징 기재의 제조 방법
KR101197104B1 (ko) 원적외선 방사 및 다기능을 갖는 친환경 천연염색벽지 제조방법
US3413399A (en) Water-repellent and preservative composition and method of use
WO2009128871A1 (en) Textile substrates exhibiting enhanced antifungal attributes
DE1146618B (de) Verfahren zur Behandlung von Faserstoffen oder kompakten Massen aus organischem Material zur Erzielung antimikrober Eigenschaften
JP2007046208A (ja) 繊維の抗菌加工処理方法
JPH0197276A (ja) 変色性の改善された抗菌性繊維製品
JPH042880A (ja) ポリアミド布帛の蛍光増白処理方法
MXPA00009216A (en) Treated textile fabric
JP2009030214A (ja) 繊維製品の耐光堅牢度向上剤及び耐光堅牢度向上方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY RU