EA015177B1 - Способ осуществления перехода от одного сорта полиолефина к другому - Google Patents
Способ осуществления перехода от одного сорта полиолефина к другому Download PDFInfo
- Publication number
- EA015177B1 EA015177B1 EA200802093A EA200802093A EA015177B1 EA 015177 B1 EA015177 B1 EA 015177B1 EA 200802093 A EA200802093 A EA 200802093A EA 200802093 A EA200802093 A EA 200802093A EA 015177 B1 EA015177 B1 EA 015177B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- reactor
- monomer
- transition
- supply
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу перехода от одного сорта полимера к другому в способе полимеризации, включающем полимеризацию по меньшей мере одного мономера, по меньшей мере, в первом реакторе и втором реакторе, соединенных друг с другом последовательно, где подачу мономера в первый реактор поддерживают, по существу, постоянной во время перехода.
Description
Настоящее изобретение относится к способу осуществления перехода от одного сорта полимера к другому в способе полимеризации, включающем полимеризацию по меньшей мере одного мономера, по меньшей мере, в первом и втором реакторах, соединенных друг с другом последовательно.
Сорт полимера представляет собой полимер, который соответствует техническим условиям, определяющим особые свойства, которыми должен обладать полимер, например для полиэтилена - индекс текучести расплава и плотность, попадающие в заданный диапазон. В способах полимеризации, при которых полимеры получают в непрерывном процессе, замену одного сорта полимера на другой сорт того же самого полимера или замену гомополимера сополимером или наоборот осуществляют изменением условий реакции, в то же время продолжая производство полимера. Данную замену называют переходом и в данном описании считают, что он начинается в момент времени 0 (1=0), который представляет собой время, когда условия реакции были впервые изменены с целью получения второго сорта полимера. При 1=0 в реакции продолжают получать первый сорт полимерного продукта, т.е. реактор производит полимер, который отвечает техническим условиям, установленным для этого первого сорта. После 1=0 условия реакции постепенно изменяют и, таким образом, если второй сорт значительно отличается от первого сорта, получают полимер, не отвечающий техническим условиям, т. е. не удовлетворяющий техническим условиям как для первого, так и для второго сорта.
Считают, что переход заканчивается, когда реактор выпускает второй сорт, т. е. полимер, удовлетворяющий техническим условиям указанного второго сорта. Параметры, которые обычно изменяют во время перехода, например в случае полимеризации олефинов, выбирают из температуры, подачи мономера, подачи сомономера, подачи водорода, подачи сокатализатора или подачи катализатора. Подача вещества здесь означает интенсивность подачи вещества в реактор, выраженную в кг/ч.
В способе, включающем два или более реактора, соединенных последовательно, мономер сначала полимеризуют в первом реакторе, а затем пропускают во второй реактор, где полимеризация продолжается. Переходы в способах такого рода в настоящее время осуществляют изменением условий реакции в обоих реакторах в одно и то же время. Однако изменения, произведенные в обоих реакторах в одно и то же время, приводят к значительным колебаниям свойств полимерных продуктов, таким как колебания индекса расплава полимера, а также к получению значительного количества некондиционного продукта.
Целью настоящего изобретения является обеспечение способа осуществления перехода при сокращении времени, требуемого для этого перехода. Другой целью данного изобретения является обеспечение способа перехода, где колебания свойств получаемых полимеров сведены к минимуму. Еще одной целью настоящего изобретения является обеспечение способа перехода, который позволяет понизить количество некондиционного полимера.
По меньшей мере одной из указанных выше целей достигают посредством настоящего изобретения, а именно способом перехода от одного сорта полимера к другому в способе полимеризации, включающем полимеризацию по меньшей мере одного мономера, по меньшей мере, в первом и втором реакторах, соединенных друг с другом последовательно, где подачу мономера в первый реактор поддерживают, по существу, постоянной во время перехода. Данное изобретение особенно применимо к переходам от одного сорта полиолефина к другому.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 представляет собой пример графика подачи мономера в первый реактор согласно уровню техники. По оси абсцисс отложено время в ч:мин, а по оси ординат отложена подача мономера в кг/ч.
Фиг. 2 представляет собой пример графика подачи мономера в первый реактор согласно данному изобретению. По оси абсцисс отложено время в ч:мин, а по оси ординат отложена подача мономера в кг/ч.
Данное изобретение относится к способу перехода от одного сорта полимера к другому в способе полимеризации, включающем полимеризацию по меньшей мере одного мономера, по меньшей мере, в первом и втором реакторах, соединенных друг с другом последовательно, где подачу мономера в первый реактор поддерживают, по существу, постоянной во время перехода.
В настоящем изобретении предложен способ осуществления перехода таким образом, что колебания в реакторах сведены к минимуму, количество некондиционного продукта значительно снижено, а также снижено время, требующееся для перехода.
Количество реакторов, применяемых в настоящем изобретении, может составлять два, три, четыре, пять, шесть или более. Подачу мономера в первый реактор не изменяют, тогда как подачи в другие реакторы можно изменять. Подачи в другие реакторы основаны, например в случае полимеризации олефинов, на соотношении гексан/мономер или соотношении водород/мономер.
Согласно настоящему изобретению подачу мономера в первый реактор поддерживают, по существу, постоянной во время перехода. Выражение по существу, постоянной означает, что подачу мономера в первый реактор меняют самое большее на 5% во время перехода. Данное процентное изменение относится к средней подаче мономера во время перехода в первом реакторе. Согласно другому воплощению данного изобретения подачу мономера в первый реактор меняют самое большее на 2% во время перехода. Согласно предпочтительному воплощению данного изобретения подачу мономера в первый реактор меняют самое большее на 1% во время перехода.
- 1 015177
Согласно одному из воплощений данного изобретения способ полимеризации представляет собой способ полимеризации олефина, осуществляемый с применением металлоценового катализатора, катализатора хромового типа и/или катализатора Циглера-Натта. Предпочтительными являются катализаторы Циглера-Натта.
Данное изобретение можно применять для полимеризации любого требуемого мономера. Однако согласно одному из воплощений данного изобретения сорта полимера представляют собой сорта полиолефина. В данном случае мономеры представляют собой олефины, такие как этилен, пропилен, 1-бутен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-гептен и 1-октен. Также можно применять любые смеси данных мономеров. Таким образом, термин полимеризация здесь относится как к гомополимеризации, так и к сополимеризации. Также помимо вышеупомянутых мономеров можно применять альфа-олефиновые сомономеры, включающие от 3 до 10 атомов углерода.
Согласно другому воплощению данного изобретения сорта полиолефина представляют собой сорта мультимодального полиолефина, т. е. различные полимеры получают в разных реакторах, соединенных друг с другом последовательно. Мультимодальный означает бимодальный, тримодальный и т.д. Когда производят мультимодальные полимеры, способ по данному изобретению также можно применять таким образом, что в то время как подачу мономера в первый реактор поддерживают, по существу, постоянной, количество полимера, образуемого во втором реакторе, увеличивают или уменьшают в зависимости от требуемого изменения соотношения двух смол в конечном полимерном продукте.
В особенно предпочтительном воплощении данное изобретение относится к способу осуществления перехода в способе полимеризации, где получают полиэтилен предпочтительно сорта бимодального полиэтилена.
Когда полимеризуют этилен и/или пропилен, способ полимеризации в настоящем изобретении предпочтительно осуществляют в жидкой фазе (суспензионный способ) или в газовой фазе.
В жидкостно-суспензионном способе жидкость включает этилен и/или пропилен и, если требуется, один или более альфа-олефиновых сомономеров, включающих от 3 до 10 атомов углерода, в инертном разбавителе. Сомономер можно выбрать из 1-бутена, 1-гексена, 4-метил-1-пентена, 1-гептена и 1-октена. Инертный разбавитель предпочтительно представляет собой изобутан. В реакцию полимеризации можно вводить другие вещества, такие как металл-алкил или водород, для регулирования активности и свойств полимера, таких как индекс текучести расплава. В одном из предпочтительных способов по настоящему изобретению способ полимеризации осуществляют в двух петлевых реакторах, предпочтительно в двух полностью заполненных жидкостью петлевых реакторах, также известных как сдвоенный петлевой реактор.
Способ по данному изобретению также подходит для газофазной полимеризации олефинов. Газофазную полимеризацию можно осуществлять в двух или более реакторах с псевдоожиженным или перемешиваемым слоем. Газовая фаза включает этилен и/или пропилен и, при необходимости, альфаолефиновый сомономер, включающий от 3 до 10 атомов углерода, такой как 1-бутен, 1-гексен, 4-метил1-пентен, 1-октен или их смесь, а также инертный газ, такой как азот. Также, если требуется, в полимеризационную среду можно ввести металл-алкил, а также другие регулирующие реакцию вещества, такие как водород или кислород. Если требуется, можно применять углеводородный разбавитель, такой как пентан, изопентан, гексан, изогексан, циклогексан или их смесь.
В случае смены сортов полиэтилена параметром, который можно менять во время перехода, является, например, количество гексена, введенного в первый реактор, которое может составлять от 10 до 120 кг на 1 т получаемого полимера. Кроме того, количество этиленового отходящего газа (в первом реакторе и втором реакторе) можно изменять в пределах до 20%. Отношение количество вводимого водорода к количеству отходящего газа (главным образом, во втором реакторе) можно изменять в пределах до 35%, температуру в реакторе - приблизительно до 5%, а отношение производительностей реакторов (тонны продукта, изготавливаемого во втором реакторе к тоннам продукта, изготавливаемого в первом реакторе) - до 10%. Данные значения приведены только в качестве общих указаний, и специалисту в данной области понятно, какие значения следует применять для любого заданного перехода.
Большей стабильности можно достичь, если поддерживать постоянным отношение мономерного отходящего газа к подаче мономера в первый реактор, т.е. дозировать другие вводимые вещества (например, водород, сомономер и т.д.) относительно мономера. Таким образом, поддержание потока мономера, т. е. подачи мономера, постоянным позволяет провести изменения во введении других веществ, не создавая значительных помех и колебаний.
В качестве примера можно упомянуть, что, когда переход известного уровня техники осуществляют в способе полимеризации, имеющем производительность приблизительно 30 т/ч, количество образовавшегося продукта, не удовлетворяющего техническим требованиям, составляет приблизительно 200500 т, а требующееся время составляет приблизительно 12-20 ч. При применении способа по настоящему изобретению указанные значения можно понизить до 100 т некондиционного продукта и 8 ч времени перехода.
- 2 015177
Примеры
Следующие примеры иллюстрируют изобретение в связи с переходом от сорта А к сорту В полиэтилена, полученного с катализатором Циглера-Натта, при непрерывной полимеризации в двух полностью заполненных жидкостью петлевых реакторах К1 и К2, соединенных друг с другом последовательно (сдвоенный петлевой реактор). Первый переход осуществляли согласно известному уровню техники, где подача мономера в первый реактор К1 не была постоянной. Второй переход осуществляли согласно данному изобретению. В табл. 1 приведены технические условия, установленные для каждого сорта.
Таблица 1
При обоих переходах в оба реактора добавляли сомономер гексен при постоянной скорости 0,00346 кг/ч. При обоих переходах температуру в первом реакторе К1 поддерживали приблизительно равной 87°С, а температуру во втором реакторе К2 поддерживали приблизительно равной 95°С. Давление поддерживали равным 4,2 МПа в К1 и приблизительно 4 МПа в К2. Переход начинался с момента, когда подачу водорода изменяли с целью получения полимера сорта В.
Плотность измеряли согласно методу стандартного испытания Л8ТМ 1505 при температуре 23°С. Индекс и расплав ИР5 измеряли согласно способу стандартного испытания Л8ТМ И 1238 при нагрузке 5 кг и при температуре 190°С.
Пример согласно известному уровню техники.
Переход начался в момент времени 0 ч 00 мин, который является временем, когда подача водорода была впервые увеличена с целью получения второго сорта В полимера. В этот момент продолжали получение сорта А полимера, удовлетворяющего техническим условиям. Требуемый сорт В получали через 19 ч 30 мин. Подачи и свойства продукта указаны ниже в табл. 2.
Таблица 2
Переход согласно известному уровню техники
Время, ч:мин | Подача мономера в 1-й реактор, кг/ч | Подача мономера во 2-й реактор, кг/ч | Подача водорода в 1-й реактор, кг/ч | Подача водорода во 2-й реактор, кг/ч | Плотность продукта, г/см3 | Индекс текучести расплава продукта, г/(10 мин) |
0:00 | 7127 | 7354 | 103 | 13 | 0,9472 | 0,414 |
0:15 | 7119 | 7395 | 319 | 13 | 0,9472 | 0,414 |
0:30 | 7110 | 7424 | 377 | 13 | 0,9472 | 0,414 |
0:45 | 7102 | 7465 | 379 | 13 | 0,9472 | 0,414 |
1:00 | 7093 | 7463 | 382 | 13 | 0,9472 | 0,544 |
1:15 | 7085 | 7492 | 385 | 13 | 0,9472 | 0,544 |
1:30 | 7076 | 7500 | 380 | 13 | 0,9472 | 0,544 |
1:45 | 7067 | 7550 | 383 | 13 | 0,9472 | 0,682 |
2:00 | 7045 | 7561 | 396 | 13 | 0,9485 | 0,682 |
2:15 | 7022 | 7606 | 389 | 13 | 0,9485 | 0,682 |
2:30 | 6998 | 7609 | 384 | 13 | 0,9485 | 0,682 |
2:45 | 6975 | 7657 | 385 | 13 | 0,9485 | 0,682 |
3:00 | 6951 | 7658 | 380 | 15 | 0,9485 | 0,682 |
3:15 | 6928 | 7714 | 380 | 16 | 0,9485 | 1,096 |
3:30 | 6914 | 7714 | 386 | 16 | 0,9485 | 1,096 |
3:45 | 6900 | 7728 | 379 | 16 | 0,9485 | 1,096 |
4:00 | 6886 | 7718 | 376 | 16 | 0,9508 | 1,096 |
4:15 | 6872 | 7769 | 375 | 16 | 0,9508 | 1,739 |
4:30 | 6839 | 7878 | 378 | 15 | 0,9508 | 1,739 |
4:45 | 6642 | 7705 | 373 | 14 | 0,9508 | 1,739 |
5:00 | 6767 | 7947 | 370 | 14 | 0,9535 | 1,739 |
5:15 | 6880 | 7903 | 382 | 14 | 0,9535 | 2,761 |
5:30 | 6650 | 7836 | 367 | 13 | 0,9535 | 2,761 |
5:45 | 6648 | 7873 | 368 | 12 | 0,9535 | 2,761 |
6:00 | 6646 | 7865 | 369 | 12 | 0,9558 | 2,761 |
6:15 | 6644 | 7845 | 365 | 12 | 0,9558 | 2,761 |
6:30 | 6750 | 7878 | 366 | 11 | 0,9558 | 3,620 |
6:45 | 6773 | 7850 | 372 | 11 | 0,9558 | 3,620 |
7:00 | 6699 | 7877 | 369 | 11 | 0,9545 | 3,620 |
7:15 | 6685 | 7859 | 368 | 12 | 0,9545 | 4,003 |
7:30 | 6645 | 7868 | 367 | 12 | 0,9545 | 4,003 | |
- 3 015177
7:45 | 6652 | 7836 | 365 | 13 | 0,9545 | 4,003 |
8:00 | 6769 | 7860 | 370 | 13 | 0,9566 | 4,003 |
8:15 | 6778 | 7861 | 371 | 14 | 0,9566 | 3,765 |
8:30 | 6761 | 7886 | 369 | 14 | 0,9566 | 3,765 |
8:45 | 6744 | 7866 | 368 | 15 | 0,9566 | 3,765 |
9:00 | 6727 | 7850 | 373 | 15 | 0,9579 | 3,765 |
9:15 | 6710 | 7863 | 366 | 15 | 0,9579 | 3,728 |
9:30 | 6693 | 7862 | 365 | 16 | 0,9579 | 3,728 |
9:45 | 6680 | 7855 | 366 | 16 | 0,9579 | 3,728 |
10:00 | 6689 | 7853 | 365 | 16 | 0,9585 | 3,728 |
10:15 | 6697 | 7856 | 366 | 16 | 0,9585 | 3,810 |
10:30 | 6706 | 7859 | 369 | 16 | 0,9585 | 3,810 |
10:45 | 6715 | 7870 | 370 | 16 | 0,9585 | 3,810 |
11:00 | 6651 | 7901 | 367 | 16 | 0,9585 | 3,810 |
11:15 | 6745 | 7888 | 357 | 16 | 0,9585 | 3,680 |
11:30 | 6737 | 7867 | 351 | 16 | 0,9585 | 3,680 |
11:45 | 6729 | 7850 | 348 | 16 | 0,9587 | 3,680 |
12:00 | 6721 | 7861 | 348 | 16 | 0,9587 | 3,680 |
12:15 | 6713 | 7862 | 348 | 16 | 0,9587 | 3,620 |
12:30 | 6704 | 7852 | 343 | 15 | 0,9587 | 3,620 |
12:45 | 6694 | 7862 | 340 | 15 | 0,9587 | 3,620 |
13:00 | 6685 | 7865 | 342 | 15 | 0,9587 | 3,620 |
13:15 | 6675 | 7864 | 341 | 15 | 0,9587 | 3,805 |
13:30 | 6665 | 7846 | 340 | 14 | 0,9587 | 3,805 |
13:45 | 6656 | 7850 | 340 | 14 | 0,9587 | 3,805 |
14:00 | 6646 | 7850 | 342 | 14 | 0,9595 | 3,805 |
14:15 | 6636 | 7853 | 338 | 14 | 0,9595 | 3,805 |
14:30 | 6645 | 7850 | 339 | 13 | 0,9595 | 3,690 |
14:45 | 6660 | 7862 | 339 | 13 | 0,9595 | 3,690 |
15:00 | 6675 | 7851 | 342 | 13 | 0,9595 | 3,690 |
15:15 | 6689 | 7849 | 342 | 13 | 0,9595 | 3,620 |
15:30 | 6704 | 7847 | 335 | 13 | 0,9595 | 3,620 |
15:45 | 6719 | 7858 | 329 | 13 | 0,9595 | 3,620 |
16:00 | 6734 | 7853 | 329 | 14 | 0,9595 | 3,620 |
16:15 | 6749 | 7858 | 326 | 14 | 0,9595 | 3,620 |
16:30 | 6745 | 7835 | 324 | 14 | 0,9595 | 3,150 |
16:45 | 6737 | 7849 | 322 | 14 | 0,9595 | 3,150 |
17:00 | 6729 | 7849 | 322 | 15 | 0,9595 | 3,150 |
17:15 | 6721 | 7856 | 313 | 15 | 0,9595 | 3,150 |
17:30 | 6712 | 7848 | 309 | 15 | 0,9595 | 2,841 |
17:45 | 6692 | 7866 | 306 | 15 | 0,9595 | 2,841 |
18:00 | 6671 | 7863 | 294 | 15 | 0,9595 | 2,841 |
18:15 | 6649 | 7869 | 290 | 15 | 0,9595 | 2,841 |
18:30 | 6627 | 7814 | 288 | 15 | 0,9595 | 2,841 |
18:45 | 6539 | 7674 | 282 | 15 | 0,9595 | 2,841 |
19:00 | 6777 | 8158 | 287 | 16 | 0,9595 | 2,841 |
19:15 | 6696 | 7944 | 287 | 16 | 0,9595 | 2,841 |
19:30 | 6657 | 7888 | 277 | 16 | 0,9595 | 2,520 |
На фиг. 1 изображен график подачи мономера в реактор КТ. Рассчитанная средняя подача мономера в К1 во время перехода составляла 6772 кг/ч. Серые пунктирные линии при 6705 и 6840 кг/ч изображают среднюю подачу мономера при отклонениях -1% и +1% соответственно. Это показывает, что подача в первый реактор не попадала в данные пределы и, следовательно, не была постоянной. Переход завершился через 19 ч 30 мин. Общее количество продукта, не удовлетворяющего техническим условиям, составило 457 т.
Пример согласно данному изобретению.
Переход начался в момент времени 0 ч 00 мин, который является временем, когда подача водорода была впервые увеличена с целью получения второго сорта В полимера. В этот момент продолжалось получение сорта А полимера, удовлетворяющего техническим условиям. Требуемый сорт В получали через 14 ч 15 мин. Подачи и свойства продукта указаны ниже в табл. 3.
- 4 015177
Переход согласно данному изобретению
Таблица 3
Время, ч.мин | Подача мономера в 1-й реактор, кг/ч | Подача мономера во 2-й реактор, кг/ч | Подача водорода в 1-й реактор, кг/ч | Подача водорода во 2-й реактор, кг/ч | Плотность продукта, г/см3 | Показатель текучести расплава продукта, г/(10 мин) |
0.Ό0 | 15780 | 16540 | 194 | 25 | 0,9483 | 0,575 |
0:15 | 15658 | 16680 | 247 | 25 | 0,9486 | 0,553 |
0:30 | 15792 | 16790 | 277 | 25 | 0,9486 | 0,553 |
0:45 | 15849 | 16827 | 301 | 25 | 0,9486 | 0,553 |
1:00 | 15759 | 16887 | 310 | 25 | 0,9486 | 0,553 |
1:15 | 15782 | 16893 | 326 | 25 | 0,9495 | 0,674 |
1:30 | 15745 | 16989 | 388 | 25 | 0,9495 | 0,674 |
1:45 | 15829 | 17021 | 424 | 25 | 0,9495 | 0,674 |
2:00 | 15768 | 17246 | 451 | 24 | 0,9495 | 0,674 |
2:15 | 15768 | 17287 | 465 | 24 | 0,9481 | 0,555 |
2:30 | 15619 | 17317 | 476 | 24 | 0,9481 | 0,555 |
2:45 | 15709’ | 17354 | 495 | 24 | 0,9481 | 0,555 |
3:00 | 15766 | 17334 | 495 | 24 | 0,9481 | 0,555 |
3:15 | 15741 | 17348 | 495 | 23 | 0,9503 | 0,864 |
3:30 | 15724 | 17327 | 495 | 23 | 0,9503 | 0,864 |
3:45 | 15760 | 17332 | 495 | 23 | 0,9503 | 0,864 |
4:00 | 15751 | 17341 | 495 | 23 | 0,9503 | 0,864 |
4:15 | 15735 | 17332 | 495 | 23 | 0,9536 | 1,402 |
4:30 | 15733 | 17313 | 495 | 23 | 0,9536 | 1,402 |
4:45 | 15852 | 17339 | 495 | 22 | 0,9536 | 1,402 |
5:00 | 15783 | 17353 | 495 | 22 | 0,9536 | 1,402 |
5:15 | 15852 | 17311 | 495 | 22 | 0,9541 | 1,895 |
5:30 | 15765 | 17337 | 495 | 22 | 0,9541 | 1,895 |
5:45 | 15673 | 17322 | 495 | 22 | 0,9541 | 1,895 |
6:00 | 15616 | 17330 | 495 | 22 | 0,9541 | 1,895 |
6:15 | 15773 | 17345 | 495 | 22 | 0,9541 | 1,796 |
6:30 | 15770 | 17331 | 495 | 23 | 0,9541 | 1,796 |
6:45 | 15646 | 17299 | 495 | 23 | 0,9541 | 1,796 |
7:00 | 15829 | 17334 | 495 | 24 | 0,9541 | 1,796 |
7:15 | 15740 | 17332 | 495 | 25 | 0,9558 | 2,137 |
7:30 | 15703 | 17299 | 495 | 26 | 0,9558 | 2,137 |
7:45 | 15818 | 17347 | 495 | 26 | 0,9558 | 2,137 |
8:00 | 15677 | 17340 | 495 | 27 | 0,9558 | 2,137 |
8:15 | 15788 | 17318 | 495 | 27 | 0,9562 | 1,809 |
8:30 | 15787 | 17329 | 495 | 27 | 0,9562 | 1,809 |
8:45 | 15817 | 17327 | 495 | 27 | 0,9562 | 1,809 |
9:00 | 15767 | 17328 | 495 | 28 | 0,9562 | 1,809 |
9:15 | 15667 | 17328 | 495 | 28 | 0,9566 | 2,128 |
9:30 | 15754 | 17325 | 495 | 28 | 0,9566 | 2,128 |
9:45 | 15720 | 17330 | 495 | 29 | 0,9566 | 2,128 |
10:00 | 15765 | 17328 | 495 | 28 | 0,9566 | 2,128 |
10:15 | 15780 | 17354 | 495 | 28 | 0,9559 | 2,160 |
10:30 | 15751 | 17329 | 495 | 28 | 0,9559 | 2,160 |
10:45 | 15795 | 17334 | 495 | 28 | 0,9559 | 2,160 |
11:00 | 15687 | 17313 | 495 | 28 | 0,9559 | 2,160 |
11:15 | 15802 | 17344 | 495 | 28 | 0,9570 | 2,175 |
11:30 | 15759 | 17329 | 495 | 28 | 0,9570 | 2,175 |
11:45 | 15768 | 17322 | 495 | 28 | 0,9570 | 2,175 |
12:00 | 15730 | 17339 | 495 | 28 | 0,9570 | 2,175 |
12:15 | 15759 | 17334 | 495 | 28 | 0,9570 | 2,165 |
12:30 | 15797 | 17351 | 495 | 28 | 0,9570 | 2,165 |
12:45 | 15737 | 17338 | 495 | 28 | 0,9573 | 2,165 |
13:00 | 15803 | 17333 | 495 | 28 | 0,9573 | 2,165 |
13:15 | 15856 | 17317 | 495 | 28 | 0,9573 | 2,158 |
13:30 | 15812 | 17328 | 495 | 28 | 0,9573 | 2,158 |
13:45 | 15791 | 17322 | 495 | 28 | 0,9573 | 2,158 |
14:00 | 15820 | 17313 | 495 | 28 | 0,9573 | 2,158 |
14:15 | 15810 | 17349 | 495 | 28 | 0,9579 | 2,219 |
На фиг. 2 изображен график подачи мономера в реактор К1. Рассчитанная средняя подача мономера в К1 во время перехода составляла 15757 кг/ч. Серые пунктирные линии при 15599 и 15914 кг/ч изображают среднюю подачу мономера при отклонениях -1% и +1% соответственно. Это показывает, что подача в первый реактор была постоянной, подача не менялась более чем на 1% в течение перехода по отношению к средней подаче в течение перехода.
Переход длился 14 ч 15 мин. Общее количество продукта, не удовлетворяющего техническим условиям, составило 122 т. Следовательно, заявленный способ сокращает время перехода с 19 ч 30 мин до 14 ч 15 мин и уменьшает производство продукта, не удовлетворяющего техническим условиям, с 457 до 122 т, несмотря на то, что подача мономера более чем в два раза превосходила подачу мономера в примере согласно известному уровню техники.
Claims (8)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ осуществления перехода от одного сорта полиолефина к другому в непрерывном способе полимеризации, включающем полимеризацию по меньшей мере одного мономера по меньшей мере в двух реакторах, соединенных друг с другом последовательно, при этом полиолефин получают на выходе из последнего реактора, отличающийся тем, что во время перехода подачу мономера в первый реактор поддерживают, по существу, постоянной.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что сорта полиолефина представляют собой сорта мультимодального полиолефина.
- 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что сорта полиолефина представляют собой сорта полиэтилена.
- 4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что реакторы полимеризации представляют собой петлевые реакторы.
- 5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что подачу мономера в первый реактор изменяют максимально на 5% во время перехода, при этом процентное изменение относится к средней подаче мономера в первый реактор.
- 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что подачу мономера в первый реактор изменяют максимально на 2%.
- 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что подачу мономера в первый реактор изменяют максимально на 1%.
- 8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что способ полимеризации осуществляют с применением катализатора Циглера-Натта.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP06112036A EP1840140A1 (en) | 2006-03-30 | 2006-03-30 | Method for making a transition between polymer grades |
PCT/EP2007/052985 WO2007113191A1 (en) | 2006-03-30 | 2007-03-28 | Method for making a transition between polymer grades |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200802093A1 EA200802093A1 (ru) | 2009-04-28 |
EA015177B1 true EA015177B1 (ru) | 2011-06-30 |
Family
ID=36791804
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200802093A EA015177B1 (ru) | 2006-03-30 | 2007-03-28 | Способ осуществления перехода от одного сорта полиолефина к другому |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100016523A1 (ru) |
EP (2) | EP1840140A1 (ru) |
JP (1) | JP2009531500A (ru) |
KR (1) | KR101168844B1 (ru) |
CN (1) | CN101410422B (ru) |
AT (1) | ATE485314T1 (ru) |
DE (1) | DE602007009953D1 (ru) |
DK (1) | DK2004710T3 (ru) |
EA (1) | EA015177B1 (ru) |
ES (1) | ES2352691T3 (ru) |
PT (1) | PT2004710E (ru) |
WO (1) | WO2007113191A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2055721A1 (en) * | 2007-11-05 | 2009-05-06 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method for optimising the transition from one polymer grade to another |
EP2055720A1 (en) * | 2007-11-05 | 2009-05-06 | Total Petrochemicals Research Feluy | Predictive model for density and melt index of polymer leaving loop reactor |
US9238443B2 (en) | 2010-12-17 | 2016-01-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Blow molded energy absorber and systems and methods of making and using the same |
US9032042B2 (en) * | 2011-06-27 | 2015-05-12 | Microsoft Technology Licensing, Llc | Audio presentation of condensed spatial contextual information |
EP2995635A1 (en) | 2014-09-11 | 2016-03-16 | Sulzer Chemtech AG | Method to minimize the transition time from one polymer grade to another polymer grade in a polymerization plant |
US10338225B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-07-02 | Uber Technologies, Inc. | Dynamic LIDAR sensor controller |
US10914820B2 (en) | 2018-01-31 | 2021-02-09 | Uatc, Llc | Sensor assembly for vehicles |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0580930A1 (en) * | 1992-07-31 | 1994-02-02 | Fina Research S.A. | Process for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution |
EP0905151A1 (en) * | 1997-09-27 | 1999-03-31 | Fina Research S.A. | Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution |
EP0905153A1 (en) * | 1997-09-27 | 1999-03-31 | Fina Research S.A. | Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution |
US6063878A (en) * | 1996-09-13 | 2000-05-16 | Fina Research, S.A. | Process for the preparation of polyethylene which has a broad molecular weight distribution |
WO2001066610A1 (en) * | 2000-03-06 | 2001-09-13 | Bp Chemicals Limited | Method for reducing sheeting and agglomerates during olefin polymerisation |
WO2004029108A1 (en) * | 2002-09-27 | 2004-04-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Improved control of resin properties |
WO2004050722A1 (en) * | 2002-11-29 | 2004-06-17 | Borealis Technology Oy | Ziegler natta catalyst system and polymerisation process using said zn catalyst system for producing ethylene copolymers having a broad molecular weight distribution |
EP1544218A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-22 | Borealis Technology Oy | Process for producing olefin polymers |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3255161A (en) * | 1963-06-10 | 1966-06-07 | Phillips Petroleum Co | Control of conversion in reaction train |
US3835106A (en) * | 1969-03-20 | 1974-09-10 | Stamicarbon | Method of controlling a polymer preparation process |
JP2764092B2 (ja) * | 1989-03-15 | 1998-06-11 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレンの連続的銘柄変更方法 |
BE1007653A3 (fr) * | 1993-10-26 | 1995-09-05 | Fina Research | Procede de production de polyethylene ayant une distribution large de poids moleculaire. |
FI96216C (fi) * | 1994-12-16 | 1996-05-27 | Borealis Polymers Oy | Prosessi polyeteenin valmistamiseksi |
FI973050A (fi) * | 1997-07-18 | 1999-01-19 | Borealis As | Menetelmä sellaisten olefiinipolymeerien valmistamiseksi joilla on haluttu molekyylipainojakauma |
DE19945980A1 (de) * | 1999-09-24 | 2001-03-29 | Elenac Gmbh | Polyethylen Formmasse mit verbesserter ESCR-Steifigkeitsrelation und Schwellrate, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Hohlkörper |
-
2006
- 2006-03-30 EP EP06112036A patent/EP1840140A1/en not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-03-28 KR KR1020087024030A patent/KR101168844B1/ko active IP Right Grant
- 2007-03-28 DE DE602007009953T patent/DE602007009953D1/de active Active
- 2007-03-28 PT PT07727457T patent/PT2004710E/pt unknown
- 2007-03-28 AT AT07727457T patent/ATE485314T1/de not_active IP Right Cessation
- 2007-03-28 EP EP07727457A patent/EP2004710B1/en not_active Revoked
- 2007-03-28 CN CN2007800111892A patent/CN101410422B/zh active Active
- 2007-03-28 DK DK07727457.9T patent/DK2004710T3/da active
- 2007-03-28 WO PCT/EP2007/052985 patent/WO2007113191A1/en active Application Filing
- 2007-03-28 ES ES07727457T patent/ES2352691T3/es active Active
- 2007-03-28 US US12/295,248 patent/US20100016523A1/en not_active Abandoned
- 2007-03-28 JP JP2009502079A patent/JP2009531500A/ja active Pending
- 2007-03-28 EA EA200802093A patent/EA015177B1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0580930A1 (en) * | 1992-07-31 | 1994-02-02 | Fina Research S.A. | Process for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution |
US6063878A (en) * | 1996-09-13 | 2000-05-16 | Fina Research, S.A. | Process for the preparation of polyethylene which has a broad molecular weight distribution |
EP0905151A1 (en) * | 1997-09-27 | 1999-03-31 | Fina Research S.A. | Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution |
EP0905153A1 (en) * | 1997-09-27 | 1999-03-31 | Fina Research S.A. | Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution |
WO2001066610A1 (en) * | 2000-03-06 | 2001-09-13 | Bp Chemicals Limited | Method for reducing sheeting and agglomerates during olefin polymerisation |
WO2004029108A1 (en) * | 2002-09-27 | 2004-04-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Improved control of resin properties |
WO2004050722A1 (en) * | 2002-11-29 | 2004-06-17 | Borealis Technology Oy | Ziegler natta catalyst system and polymerisation process using said zn catalyst system for producing ethylene copolymers having a broad molecular weight distribution |
EP1544218A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-22 | Borealis Technology Oy | Process for producing olefin polymers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PT2004710E (pt) | 2010-12-16 |
EA200802093A1 (ru) | 2009-04-28 |
CN101410422A (zh) | 2009-04-15 |
KR101168844B1 (ko) | 2012-07-26 |
DK2004710T3 (da) | 2011-01-10 |
CN101410422B (zh) | 2010-12-29 |
JP2009531500A (ja) | 2009-09-03 |
KR20080112259A (ko) | 2008-12-24 |
WO2007113191A1 (en) | 2007-10-11 |
ATE485314T1 (de) | 2010-11-15 |
DE602007009953D1 (de) | 2010-12-02 |
EP1840140A1 (en) | 2007-10-03 |
EP2004710A1 (en) | 2008-12-24 |
EP2004710B1 (en) | 2010-10-20 |
US20100016523A1 (en) | 2010-01-21 |
ES2352691T3 (es) | 2011-02-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2463315B1 (en) | Process for preparing a multimodal polyolefin employing a Ziegler-Natta catalyst | |
US5639834A (en) | Process for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution | |
US9249286B2 (en) | Multimodal polyethylene pipe resins and process | |
EA015177B1 (ru) | Способ осуществления перехода от одного сорта полиолефина к другому | |
JP4880481B2 (ja) | 触媒粒子の寸法制御 | |
JP5301151B2 (ja) | オレフィン重合を制御する方法 | |
KR101854763B1 (ko) | 폴리에틸렌 조성물의 제조를 위한 다단계 방법 | |
CN103360522A (zh) | 一种多相聚烯烃的制备方法 | |
EP1999168B1 (en) | Process for the preparation of ethylene polymers using a number of reactors arranged in series | |
CN111748049B (zh) | 一种烯烃聚合方法及*** | |
JPH078890B2 (ja) | オレフインの連続重合法 | |
KR100882314B1 (ko) | 폴리에틸렌의 제조방법 | |
CN110183558B (zh) | 一种用于乙烯聚合的后加氢工艺 | |
CN109422947B (zh) | 多峰聚乙烯及其制备方法 | |
CN115181202B (zh) | 乙烯连续聚合方法 | |
CN1381505A (zh) | 聚烯烃合金的制备方法 | |
US6194526B1 (en) | Processes that produce polymers | |
CN107880198A (zh) | 一种聚丙烯共聚物的制备方法 | |
CN117343224A (zh) | 一种聚乙烯的转产方法 | |
CN117659284A (zh) | 一种超宽分子量分布聚乙烯及其制备方法 | |
CN115246904A (zh) | 用于溶液法乙烯聚合的主催化剂组份及其制备方法、催化剂体系及其应用 | |
JPS5813605A (ja) | 高速成形性の改善されたエチレン系共重合体の製造方法 | |
EP1905785A1 (en) | Process for the preparation of ethylene polymers using a number of reactors arranged in series | |
JP2002145908A (ja) | エチレン系重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
TC4A | Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent |