EA006275B1 - Способ непрерывного получения углеводородов из синтез-газа в шламовых реакторах и отделения получаемой жидкой фазы от твёрдой фазы - Google Patents
Способ непрерывного получения углеводородов из синтез-газа в шламовых реакторах и отделения получаемой жидкой фазы от твёрдой фазы Download PDFInfo
- Publication number
- EA006275B1 EA006275B1 EA200400542A EA200400542A EA006275B1 EA 006275 B1 EA006275 B1 EA 006275B1 EA 200400542 A EA200400542 A EA 200400542A EA 200400542 A EA200400542 A EA 200400542A EA 006275 B1 EA006275 B1 EA 006275B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- reactor
- catalyst
- hydrocarbons
- separation
- filter element
- Prior art date
Links
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 36
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 35
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 33
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 43
- 239000002002 slurry Substances 0.000 title claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 27
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 7
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 7
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 claims description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100012466 Drosophila melanogaster Sras gene Proteins 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002453 autothermal reforming Methods 0.000 description 1
- 238000011001 backwashing Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003481 tantalum Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/34—Apparatus, reactors
- C10G2/342—Apparatus, reactors with moving solid catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
- B01D61/145—Ultrafiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
- B01D61/147—Microfiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
- B01D61/16—Feed pretreatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
- B01D61/18—Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
- B01J8/006—Separating solid material from the gas/liquid stream by filtration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
- B01J8/22—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium gas being introduced into the liquid
- B01J8/224—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium gas being introduced into the liquid the particles being subject to a circulatory movement
- B01J8/228—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium gas being introduced into the liquid the particles being subject to a circulatory movement externally, i.e. the particles leaving the vessel and subsequently re-entering it
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/04—Specific process operations in the feed stream; Feed pretreatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
- B01J2208/00256—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
- B01J2208/00292—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant solids
- B01J2208/003—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant solids involving reactant slurries
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
- C10G2300/301—Boiling range
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4081—Recycling aspects
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Углеводороды, жидкие при температуре реакции, получают путем подачи синтез-газа в трехфазные турбулентные реакторы, в которых твердую фазу, состоящую из катализатора в форме частиц, поддерживают в суспендированном состоянии в жидкой фазе при помощи восходящего синтез-газа. Продукт реакции непрерывно отделяют/отфильтровывают от диспергированного в нем катализатора при помощи установки для разделения/фильтрования, состоящей из нескольких фильтрующих картриджей, каждый из которых состоит по меньшей мере из двух пористых фильтрующих элементов, причем первый элемент имеет средний диаметр пор от 0,5 до 15 мкм, а второй элемент имеет средний диаметр пор от 0,002 до 0,1 мкм.
Description
Настоящее изобретение относится к способу непрерывного получения углеводородов из синтез-газа в шламовых реакторах и отделения получаемой жидкой фазы от твердой фазы.
Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу непрерывного получения углеводородов из газообразных смесей, содержащих, в основном, СО и Н2, при помощи технологического способа Фишера-Тропша в шламовых реакторах и отделения углеводородной фазы, жидкой при температуре реакции, от диспергированной в ней твердой фазы.
Еще более конкретно, настоящее изобретение также относится к фильтровальному устройству, применяемому для разделения суспензии.
Из научной литературы известно, что технологический способ Фишера-Тропша применяют для получения углеводородов из газовых смесей, содержащих, в основном, водород и моноксид углерода, традиционно известных под названием синтез-газа. Обзор, в котором обобщены основные работы по синтезу Фишера-Тропша, опубликован в Вигеаи о£ Мшек Ви11е1ш, 544 (1955) и называется В1Ыюдтарйу о£ 1Нс Нкс11ег-Тгоркс11 8уп1йек1к апб Ие1а1еб Ргосеккек, Н.С. Апбегкоп, ТБ. \УПеу. апб А. Иетее11.
В общем, технологический способ Фишера-Тропша осуществляется на базе шламовых реакторов, обычно применяемых для химических реакций, которые происходят в трехфазных системах, в которых газовую фазу барботируют в суспензию твердого вещества в жидкости. Газовая фаза состоит из синтезгаза с молярным соотношением Н2/СО, находящемся в диапазоне от 1 до 3, дисперсионная жидкостная фаза при высокой температуре представляет собой продукт реакции, т.е. линейные углеводороды, в основном, с большим числом атомов углерода, а твердая фаза состоит из катализатора.
Таким образом, продукт реакции, который поступает из реактора, состоит из суспензии, содержащей частицы, в том числе мелкие частицы, твердого вещества (катализатор), которые необходимо отделить от жидкой фазы. В то время как катализатор возвращают рециклом в реактор синтеза, жидкость подвергают последующей обработке с целью облагораживания, например гидрокрекингу и/или гидроизомеризации, для получения фракций углеводородов, представляющих промышленный интерес.
В европейском патенте № 609079 описан реактор для проведения реакций Фишера-Тропша, состоящий из тарелочной колонны, содержащей суспензию, полученную из частиц катализатора, суспендированных в жидком углеводороде. Синтез-газ подают в нижнюю часть реактора, в то время как синтезированный углеводород выводят из верхней части реактора.
Во избежание уноса частиц катализатора реактор оснащен цилиндрическими фильтрующими устройствами, расположенными внутри его верхней части.
В международной патентной заявке νθ 97/31693 описан способ отделения жидкости от суспензии твердых частиц, который включает на первом этапе дегазацию суспензии, а на втором этапе - фильтрование суспензии через тангенциальный поток. В частности, суспензия поступает из реактора ФишераТропша и состоит из синтезированных тяжелых углеводородов, которые уносят частицы катализатора.
Другие примеры способов отделения катализатора, содержащегося в суспензии, выходящей из реактора Фишера-Тропша, описаны в европейском патенте № 592176, международной патентной заявке XVО 94/16807, английском патенте № 2281224, патентах США № 4605678 и 5324335 и германском патенте № 3245318.
Недостатком процессов Фишера-Тропша, например, отмеченных выше, и в частности процессов Фишера-Тропша, при которых используют катализаторы на основе кобальта, является получение смеси углеводородов, которая при последующих стадиях превращения (гидроизомеризация и/или гидрокрекинг) вызывает изменение рабочих характеристик соответствующих катализаторов.
Заявители неожиданно открыли способ непрерывного получения углеводородов по ФишеруТропшу с использованием шламовых реакторов, при котором можно получать углеводороды, состоящие из твердых парафинов, которые можно далее подвергать переработке для облагораживания, например такой как гидроизомеризация и/или гидрокрекинг, причем этот способ не имеет недостатков, присущих известным способам, т. е. он не вызывает изменений характеристик соответствующих катализаторов.
Таким образом, задачей настоящего изобретения является способ непрерывного получения углеводородов из синтез-газа в шламовых реакторах, который включает
а) непрерывное поступление синтез-газа, состоящего, по существу, из водорода и моноксида углерода при молярном соотношении Н2/СО в диапазоне от 1 до 3, в нижнюю часть реактора для проведения реакций Фишера-Тропша, содержащего катализатор на основе кобальта на носителе, находящегося в виде суспензии в продукте реакции;
б) непрерывное извлечение из верхней части реактора потока, состоящего, по существу, из легких продуктов синтеза, находящихся в паровой фазе, и непрореагировавшего реакционного газа;
в) непрерывное извлечение из реактора тяжелого продукта реакции, состоящего, по существу, из жидкой углеводородной фазы:
г) разделение/фильтрование тяжелого продукта реакции, до или после его извлечения, при помощи устройства, которое состоит из ряда фильтрующих картриджей, каждый из которых состоит из первого фильтрующего элемента, например, цилиндрической формы, изготовленного из пористого или сетчатого материала со средним диаметром пор или ячеек в диапазоне от 0,5 до 15 мкм, который помещен над вторым фильтрующим элементом предпочтительно цилиндрической формы, пригодным для микро/ультра
- 1 006275 фильтрации, изготовленным из пористого материала со средним диаметром пор в диапазоне от 0,002 до 0,1 мкм, причем указанный второй фильтрующий элемент находится внутри металлической структуры, коаксиально соединенной с первым фильтрующим элементом;
д) подачу тяжелого продукта реакции в жидкой фазе, поступающего с операции (г) и содержащего менее 5 частей на миллион мелких или субмикронных частиц, в установку для дальнейшей переработки, например для гидрокрекинга и/или гидроизомеризации, или его извлечение и охлаждение до комнатной температуры;
е) повторную подачу рециклом твердых частиц, поступающих с операции разделения/фильтрования, в реактор, где протекает реакция.
В соответствии со способом настоящего изобретения реактор для проведения реакции ФишераТропша - это пузырьковый (барботажный) реактор, состоящий из сосуда, обычно вертикального, например колонны, внутри которого инициируют химические реакции, происходящие в трехфазной системе, в которой газовую/паровую фазу барботируют через суспензию твердого вещества в жидкости. В данном случае газовая/паровая фаза состоит, по существу, из синтез-газа и легких продуктов реакции в парообразном состоянии, а дисперсионная жидкая фаза представляет собой тяжелый продукт реакции, или линейные углеводороды, в основном, имеющие большое количество атомов углерода, а твердая фаза представлена катализатором.
Синтез-газ, предпочтительно, поступает из процесса парового реформинга и/или частичного окисления природного газа или других углеводородов по реакциям, описанным, например, в патенте США № 5645613. В альтернативном случае синтез-газ может поступать из других производств, таких как, например, автотермический реформинг, частичное каталитическое окисление (Ч.К.О.) или газификация углерода высокотемпературным водяным паром, описанная в Са1а1укщ 8с1епсе апб Тес1по1оду, Уо1. 1, 8ргшдег-Уег1ад, Ыете Уогк, 1981.
В реакции Фишера-Тропша, по существу, получают две фазы: более легкую фазу в парообразном состоянии, в основном, состоящую из смеси легких углеводородов, содержащих от 1 до 25 атомов углерода и имеющих температуру кипения фракции С5-С25 при атмосферном давлении меньше или равную приблизительно 150°С, и побочных продуктов реакции, таких как водяной пар, простые эфиры или спирты.
Этот поток вместе с непрореагировавшим реакционным газом охлаждают с целью конденсации и отделения легких углеводородов от воды, образованной в реакции, и других побочных продуктов. По меньшей мере часть этих жидких углеводородных продуктов, по существу, состоящих из смесей углеводородов С5-С25, собирают в сборном резервуаре, в котором поддерживают более высокое давление, чем в реакторе синтеза, и температуру выше 150°С. Этот продукт может быть использован в производственном цикле в качестве технологической жидкости, например, для промывки картриджей по окончании цикла фильтрования, или часть его может быть выгружена и использована далее как разбавитель для последующих операций гидроизомеризации и/или гидрокрекинга.
Получаемая вторая фаза, в основном, состоит из твердых парафинов (восков), жидких при температуре реакции, включающих смеси насыщенных линейных углеводородов с большим числом углеродных атомов. Обычно это смеси углеводородов, которые при обычном давлении имеют температуры кипения выше 150°С, например от 160 до 380°С.
Реакцию Фишера-Тропша проводят при температурах внутри реактора, равных или превышающих 150°С, например, лежащих в диапазоне от 200 до 350°С, и при давлениях внутри реактора, лежащих в диапазоне от 0,5 до 20 МПа. Более подробно о реакции Фишера-Тропша можно узнать из публикации в Са1а1у515 8с1епсе апб Тес1по1оду, упомянутой выше.
Более тяжелая жидкая фаза содержит катализатор в виде суспензии. Для осуществления способа в соответствии с настоящим изобретением можно применять любой катализатор на основе кобальта, активный в реакции Фишера-Тропша. В соответствии с настоящим изобретением предпочтительным является катализатор, приготовленный на основе кобальта, диспергированного на твердом носителе, состоящем по меньшей мере из одного оксида элемента, выбранного из оксидов одного или более перечисленных ниже элементов: δί, Τι, А1, Ζγ, Мд. Предпочтительными носителями являются оксид кремния, оксид алюминия или оксид титана.
Кобальт присутствует в катализаторе в количествах, лежащих в диапазоне от 1 до 50 мас.%, обычно от 5 до 35 мас.%, в расчете на общую массу катализатора.
Катализатор, применяемый для осуществления способа в соответствии с настоящим изобретением, может включать, в расчете на его общую массу, от 0,05 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 3 мас.% рутения, и от 0,05 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 3 мас.% по меньшей мере третьего элемента, выбранного из элементов третьей группы Периодической таблицы (в соответствии с ШРАС). Катализаторы этого типа описаны в литературе, их описание и приготовление также могут быть найдены в европейском патенте № 756895.
Другими примерами являются также катализаторы на основе кобальта, которые, однако, содержат в качестве промотирующего элемента тантал в количестве 0,05-5 мас.% в расчете на общую массу, предпочтительно 0,1-3%. Эти катализаторы готовят, сначала осаждая соль кобальта на инертный носитель (оксид
- 2 006275 кремния или оксид алюминия), например, при помощи методики сухой пропитки, с последующей операцией прокаливания и, возможно, операцией восстановления и пассивирования прокаленного продукта.
На полученный таким образом предшественник катализатора осаждают производное тантала (в частности, алкоголяты тантала), предпочтительно при помощи методики влажной пропитки, с последующим прокаливанием и, возможно, восстановлением и пассивированием.
Независимо от его химического состава, катализатор применяют в виде тонкодиспергированного порошка со средним диаметром гранул в диапазоне от 10 до 700 мкм.
Суспензию, выгружаемую из реактора, направляют в установку для разделения/фильтрования для отделения твердого вещества от жидкости, которая также может включать аппарат для дегазации. Более конкретно, фильтрующие картриджи, которые образуют установку для разделения/фильтрования, могут быть установлены внутри реактора синтеза, например, в соответствии с боковым выпускным отверстием, или за пределами реактора. В последнем случае установка для разделения/фильтрования также может включать аппарат для дегазации за пределами реактора.
Возможный аппарат для дегазации, по существу, включает вертикальный сосуд, в котором суспензия пребывает от 1 до 5 мин, в течение которых захваченный газ и пары высвобождаются через свободную поверхность суспензии.
По окончании возможной операции дегазации суспензию профильтровывают через фильтрующие картриджи. Эти картриджи состоят из первого фильтрующего элемента, по существу, цилиндрической формы, полого внутри, поверхность которого может быть пористой или, например, мелкоячеистой, или он может быть изготовлен при помощи спиральной намотки кабеля с сечением в виде усеченного конуса или из микроперфорированного листа. Подробное описание таких фильтров может быть найдено в патенте США № 5844006.
После первичного фильтрования, осуществленного при помощи, например, систем Ра11, Ιοίιηδοη. Риц, Мой, получают остаток, в котором сконцентрированы твердые вещества и который направляют рециклом в реактор синтеза, а также получают профильтрованную жидкость, которая поступает на вторичное фильтрование или микро/ультрафильтрацию. Вторичный фильтр находится ниже первичного фильтра и состоит из элемента, предпочтительно цилиндрической формы, пригодного для микро/ультрафильтрации и закрепленного в металлическом цилиндре так, чтобы образовалось кольцевое пространство, в котором протекает обрабатываемая жидкость. В этом случае также получают остаток, обогащенный мелкими или субмикронными частицами, который может быть полностью направлен рециклом в реактор или частично выгружен, а также получают профильтрованную жидкость в соответствии со спецификацией. Профильтрованная жидкость, которую собирают внутри второго фильтрующего цилиндра, может быть выгружена через специальный канал. Для специфической микро/ультрафильтрации, например, при температуре, лежащей в пределах от 210 до 240°С, и давлении от 5 до 30 бар можно применять цилиндрические фильтрующие элементы, изготовленные из спеченных стальных или керамических материалов с множественными каналами, например из оксида алюминия, или оксида циркония, или оксида титана, доступных на рынках под такими марками, как МетЬга1ох® или §сйцта81У®, производимых Ра11 Сотротайоп. Информацию по микро/ультрафильтрации можно найти в публикации XV.8. ХУйШоп Но, К.К. 81гкат МетЬгапе йапбЬоок, Сйартап & На11, 28, 408, 1992 и Ό. Раикоп, МетЬгапез, 111е Рше81 Рййабоп, ИЙтайоп №^8, 1995.
После операции разделения/фильтрования жидкую углеводородную фазу, по существу, освобожденную от твердых частиц, которые могут отрицательно влиять на последующие превращения, после возможной дегазации можно охладить до комнатной температуры и отправить на хранение в твердом состоянии, или ее можно подавать в установку для последующего превращения (гидрокрекинг и/или гидроизомеризация).
По окончании цикла фильтрования установки для разделения/фильтрования можно периодически промывать противотоком при помощи потока легких углеводородов синтеза, отобранных из соответствующего сборного резервуара.
Способ непрерывного получения углеводородов из синтез-газа в соответствии с настоящим изобретением может быть лучше понят при помощи приложенных фигур чертежей, на которых представлены типичные, но не ограничивающие варианты выполнения изобретения на фиг. 1 представлен вид фильтрующего картриджа спереди;
на фиг. 2 представлен вид спереди фильтрующего устройства, включающего ряд фильтрующих картриджей;
на фиг. 3 представлена технологическая схема, в которой фильтрующее устройство, показанное на фиг. 2, расположено снаружи реактора;
на фиг. 4 представлена технологическая схема, в которой фильтрующие картриджи, показанные на фиг. 1, расположены внутри реактора.
Из чертежей видно, что фильтрующее устройство Р в соответствии с настоящим изобретением, применяемое для осуществления способа, включает контейнер (111), снабженный впускным отверстием (112) для суспензии, и первичное выпускное отверстие (113) для концентрированной суспензии. Контейнер (111) необходим в случае, если фильтрование/разделение происходит снаружи реакционного сосуда;
- 3 006275 если же фильтрование/разделение происходит внутри реакционного сосуда, контейнер может отсутствовать. Внутри контейнера находится ряд фильтрующих картриджей (114), каждый из которых (115) состоит из первого цилиндрического фильтрующего элемента (116), расположенного над вторым фильтрующим элементом (117), предназначенным для микро/ультрафильтрации. Второй фильтрующий элемент находится внутри металлического цилиндра (118), расположен коаксиально по отношению к первому фильтрующему элементу и составляет с ним единое целое.
Объем, заключенный между первичным фильтрующим элементом, состоящим, по существу, из фильтра (116) и цилиндра (118), и вторым фильтрующим элементом (117), соединен с выпускным отверстием для жидкости, в которой сконцентрированы мелкие или субмикронные частицы (119). Вторичный фильтрующий элемент соединен с выпускным отверстием (120) для профильтрованной жидкости в соответствии с описанием.
Фильтрование/разделение суспензии, поступающей из реактора синтеза, должно быть понятно, если исходить из приложенных рисунков и данного выше описания. Жидкость, содержащая твердые частицы в суспензии, поступает в контейнер (111), содержащий картриджи (115), и заполняет его. Жидкость проходит через ячейки/поры первичного фильтрующего элемента (116) с получением при этом первого фильтрата и первого концентрированного продукта, который возвращают рециклом в реактор синтеза через выпускное отверстие (113). Первую фильтрационную жидкость собирают в металлический цилиндр (118), затем она проходит через второй фильтрующий элемент (117) и, в соответствии с описанием, может быть собрана в сборную емкость посредством выпускного отверстия (120) и направлена на последующую обработку. Жидкость, обогащенную мелкими или субмикронными частицами, удаляют посредством выпускного отверстия (119).
Прохождение суспензии через фильтрующие элементы может быть осуществлено под действием разности давлений, налагаемой на фильтры и слои твердых частиц, которые образуются на стенках. Предпочтительно, чтобы эта разность давлений была меньше или равна 0,5 МПа, обычно она составляет от 0,1 до 0,4 МПа. Когда перепад давления, обусловленный ростом слоев фильтруемого материала, становится слишком большим, фильтры можно промыть при помощи обратной промывки технологической жидкостью, например жидкостью, состоящей из легких углеводородов, которую получают при конденсации паров, отбираемых из верхней части реактора синтеза.
Схема способа, в которой фильтрующее устройство в соответствии с настоящим изобретением расположено снаружи реакционного сосуда (фиг. 3), включает реактор К1, в который подводят синтез-газ при помощи трубопровода (1). Внутри реактора находится суспензия (2), состоящая из катализатора, диспергированного в реакционной жидкости, поддерживаемая в перемешиваемом состоянии с помощью пузырей синтез-газа, который, поднимаясь вверх, встречает на своем пути частицы катализатора, поддерживает их во взвешенном состоянии и реагирует с ними. Режим работы реактора может быть, например, таким, как описано в международной патентной заявке XVО 03/2246 или во французском патенте № 2826294.
Поток газов, по существу, состоящий из непрореагировавшего газа и легких продуктов и побочных продуктов реакции, выводят из верхней части реактора по трубопроводу (3), который направляет его в секцию охлаждения и конденсации легкой фракции углеводородов, не показанной на схемах фиг. 3-4. Углеводородную суспензию, жидкий продукт реакции Фишера-Тропша, выводят по трубопроводу (4) и подают в дегазатор Ό, в котором из нее над поверхностью суспензии высвобождают захваченные газы и пары и подают их по трубопроводу (5) в секцию охлаждения и конденсации, не показанную на чертежах.
Затем суспензию подают в фильтрующее устройство Р, из которого соответственно выводят профильтрованный поток (6) в соответствии с описанием, не прошедший через фильтр остаток (7) после первичного фильтрования, вновь подаваемый рециклом в реактор К1 при помощи насоса Р1 и трубопровода (8) или при помощи естественной внешней циркуляции, и не прошедший через фильтр остаток (9) после вторичного фильтрования, вновь подаваемый рециклом в реактор К1 при помощи насоса Р2 и трубопровода (10). Для того чтобы ограничить возможное накопление мелких субмикронных частиц в реакторе К1, можно выводить часть потока (9), обогащенного мелкими или субмикронными частицами, введя в схему сборный контейнер К2, из которого можно производить отбор (11).
Если фильтрующее устройство в соответствии с настоящим изобретением расположено внутри реакционного сосуда (фиг. 4), фильтрующие картриджи могут быть просто размещены внутри суспензии (2). Что касается схемы способа с внешним фильтрованием/разделением, то схема на фиг. 4 включает сборную емкость К3, из которой профильтрованную жидкость вновь подают рециклом в реактор при помощи трубопровода (15) и насосов Р2 и Р3, если в результате возможной поломки одного или более картриджей концентрация мелких частиц в жидкости станет больше чем указано в спецификации. Кроме того, остаток от вторичного фильтрования и фильтрат подают посредством трубопроводов (12) и (6) соответственно в дегазаторы Ό1 и Ό2, откуда высвобожденный газ подают в секцию конденсации, не показанную на чертежах. Дегазированную суспензию из Ό1 затем вновь подают рециклом в реактор К1 при помощи насоса Р2 и трубопровода (13).
Для того чтобы ограничить возможное накопление мелких частиц, в системе также предусмотрен отбор через трубопровод (11).
Claims (18)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ непрерывного получения углеводородов из синтез-газа в шламовых реакторах, который включаета) непрерывную подачу синтез-газа, состоящего, по существу, из водорода и моноксида углерода, в нижнюю часть реактора для проведения реакций Фишера-Тропша, содержащего катализатор на основе кобальта на инертном носителе, находящегося в суспензии в продукте реакции;б) непрерывное извлечение из верхней части реактора потока, состоящего, по существу, из легких продуктов синтеза, находящихся в паровой фазе, и непрореагировавшего реакционного газа;в) непрерывное извлечение из реактора тяжелого продукта реакции, состоящего, по существу, из жидкой углеводородной фазы;г) разделение тяжелого продукта реакции, до или после его извлечения, при помощи устройства, которое состоит из ряда фильтрующих картриджей, каждый из которых состоит из первого фильтрующего элемента, изготовленного из пористого или сетчатого материала со средним диаметром пор или ячеек в диапазоне от 0,5 до 15 мкм, который помещен над вторым фильтрующим элементом, пригодным для микро/ультрафильтрации, изготовленным из пористого материала со средним диаметром пор в диапазоне от 0,002 до 0,1 мкм, причем указанный второй фильтрующий элемент находится внутри металлического цилиндра, коаксиально соединенного с первым фильтрующим элементом;д) подачу тяжелого продукта реакции в жидкой фазе, поступающего с операции (г) и содержащего менее 5 частей на миллион мелких или субмикронных частиц, в установку для дальнейшей переработки или его извлечение и охлаждение до комнатной температуры;е) повторную подачу рециклом твердых частиц, поступающих с операции разделения/фильтрования, в реактор, где протекает реакция.
- 2. Способ по п.1, в котором реактор для проведения реакций Фишера-Тропша представляет собой барботажный реактор, состоящий из сосуда, внутри которого инициируют химические реакции, происходящие в трехфазной системе, в которой газовую/паровую фазу барботируют через суспензию твердого вещества в жидкости.
- 3. Способ по п.1 или 2, в котором газовая/паровая фаза состоит, по существу, из синтез-газа и легких продуктов реакции в паровой фазе, дисперсионная жидкая фаза представляет собой тяжелый продукт реакции или линейные углеводороды, в основном, имеющие большое количество атомов углерода, а твердая фаза представлена катализатором.
- 4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором легкие продукты реакции состоят, по существу, из смеси углеводородов, содержащих от 1 до 25 атомов углерода и имеющих температуру кипения фракции С5-С25 при атмосферном давлении, равную или меньше 150°С.
- 5. Способ по любому из пп.1-3, в котором тяжелый продукт реакции состоит, по существу, из твердых парафинов, жидких при температуре реакции, включающих смеси насыщенных линейных углеводородов с большим количеством углеродных атомов, имеющих при атмосферном давлении температуру кипения выше 150°С.
- 6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором реакцию Фишера-Тропша проводят при температурах внутри реактора, равных или превышающих 150°С, и при давлениях внутри реактора в диапазоне от 0,5 до 20 МПа.
- 7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором катализатор приготовлен на основе кобальта, диспергированного на твердом носителе, выбранном по меньшей мере из одного оксида одного или более из следующих элементов: 8ί, Τι, А1, Ζγ, Мд.
- 8. Способ по п.7, в котором кобальт присутствует в катализаторе в количествах, лежащих в диапазоне от 1 до 50 мас.% в расчете на общую массу катализатора.
- 9. Способ по п.7 или 8, в котором катализатор включает, в расчете на его общую массу, от 0,05 до 5 мас.% рутения и от 0,05 до 5 мас.% по меньшей мере третьего элемента, выбранного из элементов третьей группы Периодической таблицы.
- 10. Способ по п.7 или 8, в котором катализатор включает в качестве промотирующего элемента тантал в количестве 0,05-5 мас.% в расчете на общую массу.
- 11. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором катализатор применяют в виде тонкодиспергированного порошка со средним диаметром гранул в диапазоне от 10 до 700 мкм.
- 12. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором разделение/фильтрование происходит при помощи фильтрующих картриджей, которые установлены внутри или снаружи реактора синтеза.
- 13. Способ по п.12, в котором фильтрующие картриджи установлены снаружи реактора синтеза.
- 14. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором установка для разделения/фильтрования включает по меньшей мере один аппарат для дегазации.
- 15. Способ по п.14, в котором аппарат для дегазации, по существу, состоит из вертикального сосуда, в котором суспензия пребывает от 1 до 5 мин.
- 16. Способ по п.12, в котором фильтрующее устройство установлено внутри реактора синтеза.- 5 006275
- 17. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором по окончании цикла фильтрования установки для разделения/фильтрования периодически промывают противотоком при помощи потока легких углеводородов синтеза.
- 18. Фильтрующие картриджи для суспензий, в том числе находящихся при высоких температурах, включающие первый цилиндрический фильтрующий элемент, изготовленный из пористого или сетчатого материала со средним диаметром пор или ячеек в диапазоне от 0,5 до 15 мкм, который помещен над вторым фильтрующим элементом, пригодным для микро/ультрафильтрации, изготовленным из пористого материала со средним диаметром пор в диапазоне от 0,002 до 0,1 мкм, причем указанный второй фильтрующий элемент находится внутри металлического цилиндра (или капсулы), коаксиально соединенного с первым фильтрующим элементом.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT000969A ITMI20030969A1 (it) | 2003-05-15 | 2003-05-15 | Procedimento per la produzione in continuo di idrocarburi da gas di sintesi in reattori a sospensione e per la separazione della fase liquida prodotta dalla fase solida. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200400542A1 EA200400542A1 (ru) | 2004-12-30 |
EA006275B1 true EA006275B1 (ru) | 2005-10-27 |
Family
ID=32587889
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200400542A EA006275B1 (ru) | 2003-05-15 | 2004-05-14 | Способ непрерывного получения углеводородов из синтез-газа в шламовых реакторах и отделения получаемой жидкой фазы от твёрдой фазы |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7098251B2 (ru) |
EA (1) | EA006275B1 (ru) |
EG (1) | EG25431A (ru) |
GB (1) | GB2403728B (ru) |
IT (1) | ITMI20030969A1 (ru) |
NO (1) | NO337606B1 (ru) |
SA (1) | SA04250178B1 (ru) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ITMI20031288A1 (it) * | 2003-06-25 | 2004-12-26 | Enitecnologie Spa | Processo per la produzione in continuo di idrocarburi da gas di sintesi in reattori a sospensione e per la separazione della fase liquida prodotta dalla fase solida. |
FR2877950B1 (fr) * | 2004-11-17 | 2006-12-29 | Inst Francais Du Petrole | Dispositif de production d'hydrocarbures liquides par synthese fischer-tropsch dans un reacteur a lit triphasique |
US7378452B2 (en) * | 2005-12-28 | 2008-05-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Filtration system for slurry hydrocarbon synthesis process using both small and large pore filter elements |
CN100443155C (zh) | 2006-05-31 | 2008-12-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种浆态床环流反应器及其应用 |
GB2444055B (en) * | 2006-11-23 | 2011-11-23 | Gtl F1 Ag | Gas to liquids plant with consecutive Fischer-Tropsch reactors and hydrogen make-up |
CN101715477A (zh) * | 2007-05-28 | 2010-05-26 | 南非石油天然气有限公司 | 从费-托料流中除去细微粒子 |
WO2009027914A2 (en) * | 2007-08-24 | 2009-03-05 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Process for producing liquid and gaseous products from gaseous reactants |
KR100992835B1 (ko) * | 2008-02-29 | 2010-11-08 | 한국화학연구원 | 피셔-트롭쉬 합성반응용 고체촉매와 생성물의 연속분리배출장치 및 방법 |
JP5364715B2 (ja) * | 2008-09-30 | 2013-12-11 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | 炭化水素化合物合成反応ユニット及びその運転方法 |
US8092628B2 (en) * | 2008-10-31 | 2012-01-10 | Brewer Science Inc. | Cyclic olefin compositions for temporary wafer bonding |
GB2465554B (en) | 2008-11-18 | 2013-03-13 | Gtl F1 Ag | Slurry bubble column reactor |
GB2466315B (en) * | 2008-12-22 | 2013-01-09 | Gtl F1 Ag | Apparatus and method for conducting a Fischer-Tropsch synthesis reaction |
GB2471338B (en) | 2009-06-26 | 2014-12-24 | Gtl F1 Ag | Apparatus and process for three-phase reacton |
US8252251B2 (en) * | 2010-03-30 | 2012-08-28 | General Electric Company | Fluid cooled reformer and method for cooling a reformer |
US20120020847A1 (en) * | 2010-07-20 | 2012-01-26 | Lurgi, Inc. | Retention Of Solid Powder Catalyst By In-Situ Cross Flow Filtration In Continuous Stirred Reactors |
KR101210397B1 (ko) | 2010-09-17 | 2012-12-10 | 한국화학연구원 | 합성가스로부터 탄화수소를 제조하기 위한 반응장치 |
CN102451651B (zh) * | 2010-10-28 | 2014-12-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种浆态床环流反应器及其应用 |
CN103071481B (zh) * | 2012-12-29 | 2014-05-21 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种费托合成钴基催化剂及其制备方法 |
US9358526B2 (en) | 2013-11-19 | 2016-06-07 | Emerging Fuels Technology, Inc. | Optimized fischer-tropsch catalyst |
US9180436B1 (en) | 2013-11-19 | 2015-11-10 | Emerging Fuels Technology, Inc. | Optimized fischer-tropsch catalyst |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3245318C3 (de) | 1982-12-08 | 1996-06-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Durchführung von Druckreaktionen mit suspendierten Katalysatoren |
US5070064A (en) | 1989-08-07 | 1991-12-03 | Exxon Research And Engineering Company | Catalyst pretreatment method |
FR2683154A1 (fr) | 1991-11-05 | 1993-05-07 | Perrier Materiel | Procede et installation pour le traitement des effluents issus du traitement de surface de materiaux. |
GB9203959D0 (en) * | 1992-02-25 | 1992-04-08 | Norske Stats Oljeselskap | Method of conducting catalytic converter multi-phase reaction |
US5527473A (en) * | 1993-07-15 | 1996-06-18 | Ackerman; Carl D. | Process for performing reactions in a liquid-solid catalyst slurry |
JP2591495B2 (ja) | 1994-10-14 | 1997-03-19 | 有限会社ゼオテック | 超精密濾過システム及び当該システムを用いた超精密濾過方法 |
US5900159A (en) * | 1996-02-29 | 1999-05-04 | Shell Oil Company | Method for separating liquid from a slurry |
MA25864A1 (fr) | 1998-04-15 | 2003-10-01 | Garfield Int Invest Ltd | Filtre pour enlever un corps solide d'un corps liquide |
JP2000005566A (ja) | 1998-06-23 | 2000-01-11 | Daisen Menburen Syst Kk | 汚水の処理方法 |
EG22489A (en) * | 1999-02-05 | 2003-02-26 | Sasol Technology | Process for producing liquid and optionally gaseous products from gaseous reactants |
US6156809A (en) * | 1999-04-21 | 2000-12-05 | Reema International Corp. | Multiple reactor system and method for fischer-tropsch synthesis |
US6214237B1 (en) * | 1999-06-29 | 2001-04-10 | Allegheny Energy Supply Company | Process for treating solid waste slurry |
US6652760B2 (en) * | 2001-03-12 | 2003-11-25 | Texaco Inc. | Internal filter for fischer-tropsch catalyst/wax separation |
AR034670A1 (es) | 2001-07-03 | 2004-03-03 | Shell Int Research | Procedimiento de preparacion de hidrocarburos liquidos |
US7087166B1 (en) | 2001-10-01 | 2006-08-08 | Entegris, Inc. | Filter element and filter device having replaceable filter |
WO2003089103A2 (en) * | 2002-04-16 | 2003-10-30 | Conocophilips Company | Optimized solid/liquid separation system for multiphase converters |
-
2003
- 2003-05-15 IT IT000969A patent/ITMI20030969A1/it unknown
-
2004
- 2004-05-05 US US10/838,250 patent/US7098251B2/en active Active
- 2004-05-13 NO NO20041979A patent/NO337606B1/no not_active IP Right Cessation
- 2004-05-13 GB GB0410719A patent/GB2403728B/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-14 EA EA200400542A patent/EA006275B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-05-15 EG EG2004050220A patent/EG25431A/xx active
- 2004-06-20 SA SA04250178A patent/SA04250178B1/ar unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EA200400542A1 (ru) | 2004-12-30 |
GB0410719D0 (en) | 2004-06-16 |
SA04250178B1 (ar) | 2007-10-29 |
NO337606B1 (no) | 2016-05-09 |
EG25431A (en) | 2012-01-03 |
GB2403728B (en) | 2005-07-27 |
NO20041979L (no) | 2004-11-16 |
US7098251B2 (en) | 2006-08-29 |
GB2403728A (en) | 2005-01-12 |
ITMI20030969A1 (it) | 2004-11-16 |
US20050000861A1 (en) | 2005-01-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA006275B1 (ru) | Способ непрерывного получения углеводородов из синтез-газа в шламовых реакторах и отделения получаемой жидкой фазы от твёрдой фазы | |
AU664429B2 (en) | Catalytic multi-phase reactor | |
CA2274990C (en) | Process for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas | |
AU2003235080B2 (en) | Solid-liquid separation system | |
EA001233B1 (ru) | Способ отделения жидкости от шлама и способ получения углеводородов | |
ITMI980865A1 (it) | Procedimento per la preparazione di idrocarburi da gas di sintesi | |
JP2009522410A (ja) | 小細孔および大細孔の両フィルターエレメントを用いるスラリー炭化水素合成プロセスのためのろ過系 | |
US7144924B2 (en) | Process for the production in continuous of hydrocarbons from synthesis gas in slurry reactors and for the separation of the liquid phase produced from the solid phase | |
US7067559B2 (en) | Process for the production of liquid hydrocarbons | |
US7115668B2 (en) | Process for the production in continuous of hydrocarbons from synthesis gas | |
AU2002328852A1 (en) | Process for the production of liquid hydrocarbons | |
US6762209B1 (en) | Bubble column apparatus for separating wax from catalyst slurry | |
AU2010214107B2 (en) | Slurry reactor fines segregation and removal | |
EP2379215B1 (en) | Method for fines management in slurry processes | |
CA2411844C (en) | Fischer-tropsch process | |
AU2001258634A1 (en) | Fischer-tropsch process |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ RU |