DK142083B - Pyrimidinyl (thiono) (thiol)-phosphor (phosphon)-syreestere med insecticid og acaricid virkning - Google Patents

Pyrimidinyl (thiono) (thiol)-phosphor (phosphon)-syreestere med insecticid og acaricid virkning Download PDF

Info

Publication number
DK142083B
DK142083B DK390077AA DK390077A DK142083B DK 142083 B DK142083 B DK 142083B DK 390077A A DK390077A A DK 390077AA DK 390077 A DK390077 A DK 390077A DK 142083 B DK142083 B DK 142083B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
tert
active substance
iso
thiono
larvae
Prior art date
Application number
DK390077AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK390077A (da
DK142083C (da
Inventor
F Maurer
H J Riebel
R Schroeder
W Behrenz
I Hammann
B Homeyer
W Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of DK390077A publication Critical patent/DK390077A/da
Publication of DK142083B publication Critical patent/DK142083B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK142083C publication Critical patent/DK142083C/da

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

(11) FBEHLÆ66ELSESSKBIFT 1*4-2083 C 07 f 9/65 DANMARK (5,,,ntC^AA °j h 57/16 «(21) Antegning nr. 5900/77 (22) Indleveret den 1· S6p* 1977 (24) Løbedag 1· Sep. 1977 (44) Ansøgningen fremtogt og ftinlwqgetieaefciiftetoffwnNggjortden aug.1 9o0 DIREKTORATET FOR _. .
PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET W Prtorft«* bagwattodtoi
2. sep. 1976, 2639^55, DE
(71) BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, 5Ο9Ο Leverkusen, BE.
(72) Opfinder: Fritz Maurer, Roeberstrasse 8, 56ΟΟ Wuppertal 1, BE: Hans-Jochem Riebel, Bussardweg 3a, 56ΟΟ Wuppertal 1, DE: Rolf Schroeder, Claudiusweg 7, 5600 Wuppertal 1, BE: Wolfgang Behrenz, Uriter gruendemich 14, 5063 Overath, BE: Ingeborg Hammann, BelforTstr. 9, 5000 Koeln 1, BE: Bernhard Homeyer, Obere Strasse 28, 5090 Leverlcusen 3, BE: Wilhelm Stendel, In den Birken 55, 5600 Wuppertal 1, BE.
(74) Fukbmsgtig under sagen· behandHng:
Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co. __ (64) Pyrimidinyl(thiono) (thiol)-phosphor(phoaphon)-syreestere med insec-ticid og acaricid virkning.
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte pyrimidinyl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere ned insecticid og acaricid virkning.
Det er allerede kendt, at methylsubstituerede pyrimidihyl-thionophosphor(phosphon)-syreestere, f.eks. O-methyl- eller O-ethyl--0-[2,6-dimethyl-pyrimidin(4)-yll-ethan- eller -methanthionophos-phonsyreestere og O,O-diethyl-O-[2,5-dimethylthio-6-methyl-pyrimi-din(4)-yl]-thionophosphorsyreestere har insecticide og acaricide egenskaber (jf. USA-patentskrifterne nr. 3.216.894 og 3.886.156).
Det har nu vist sig, at hidtil ukendte pyrimidiny1(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere, der er ejendommelige ved, at de har den almene formel 2 142083 Ϊ /OR2 R ?-P(r2 γη» ' tu
YwY n1
tert.-C^Hg R
hvori R betyder hydrogen eller alkyl med 1-6 carbonatomer, R1 betyder hydrogen eller alkyl med 1-6 carbonatomer, 2 R betyder alkyl med 1-6 carbonatomer, 3 R betyder alkyl med 1-8 carbonatomer, alkoxy eller alkylthio med 1-6 carbonatomer eller phenyl, og X betyder oxygen eller svovl, har en udmærket insecticid og acaricid virkning.
Py rimi diny 1 (thiono) (thiol) -phosphor (phosphon) -syreesteme med formlen I fås ved at omsætte (thiono)thiol)-phosphor(phosphon)--syreesterhalogenider med formlen ».OR2
Hal-P^f (II)
^R
hvori 2 3 R , R og X har den ovenfor angivne betydning, og
Hal betyder halogen, fortrinsvis chlor, med 4-hydroxy-6-tert.butyl-pyrimidiner med formlen
OH
R'V|ji (III) tert. R1 hvori R og R^" har den ovenfor angivne betydning, eventuelt i nærværelse af en syreacceptor eller eventuelt i form af alkalimetal-, jord-alkalimetal- eller ammoniumsalte og eventuelt i nærværelse af et opløsningsmiddel.
Overraskende udviser de her omhandlede pyrimidinyl(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere en bedre insecticid og acaricid virkning end de kendte methylsubstituerede pyrimidinylthiono-phosphor(phosphon)-syreestere med analog konsitution og samme virkningsretning. Forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse udgør således et teknisk fremskridt.
3 142083
Hvis der f.eks. anvendes O-sec.butyl-ethan-thiono-phosphon-syreesterchlorid og 2-n-propyl-4-hydroxy-5-methyl-6-tert.butylpyri-midin som udgangsstoffer, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende reaktionsskema: OH syreaccep- cij 0C4Vseo. + - xC2H5 tert.-C^Hg X^Hy-n - HC1 π ,004Η -see.
0-P ( y
HjCA CzH5
De anvendte udgangsstoffer er alment defineret ved formlerne II og III. Heri betyder R fortrinsvis hydrogen, R1 fortrinsvis hydro- 2 gen eller ligekædet eller forgrenet alkyl med 1-4 carbonatoraer, R fortrinsvis ligekædet eller forgrenet alkyl med X-4 carbonatoaer, R fortrinsvis ligekædet eller forgrenet alkoxy eller alkylthio med 1-4 carbonatomer, ligekædet eller forgrenet alkyl med 1-5 carbon-atomer eller phenyl, og X fortrinsvis svovl.
De som udgangsstoffer anvendte (thiono)(thiol)phosphor(phos-phon)-syreesterhalogenider med formlen II er kendte og kan også . fremstilles teknisk godt ved metoder, der er kendt fra litteraturen.
De endvidere som udgangsstoffer anvendte 4-hydroxy-5-tert.-butyl-pyrimidiner med formlen III kan ligeledes fremstilles ved metoder, der er kendt fra litteraturen, idet man f.eks. kondenserer acylamidinhydrochlorider med pivaloyleddikesyrealkylesterderivater, eventuelt i nærværelse af et alkoholat.
Fremgangsmåden til fremstilling af de her omhandlede forbindelser gennemføres fortrinsvis under samtidig anvendelse af egnede opløsnings- og fortyndingsmidler. På tale scan sådanne kommer praktisk talt alle indifferente, organiske opløsningsmidler. Hertil hører især aliphatiske og aromatiske, eventuelt chlorerede carbonhydrider, såsom benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, carbontetrachlorid, chlorbenzen, eller ethere, f.eks. diethyl- og dibutylether, dioxan, endvidere ketoner, f.eks. acetone, methylethyl-, methylisopropyl- og methylisobutylketon, desuden nitriler, såsom aceto- og propionitril.
4 142083
Som syreacceptorer kan der anvendes alle sædvanlige syrebindende midler. Særlig egnede er alkalimetalcarbonater og -alkoho-later, såsom natrium- og kaliumcarhonat, natrium- og kaliummethylat eller -ethylat og kalium-tert.butylat, og endvidere aliphatiske, aromatiske eller heterocyliske aminer, f.eks. triethylamin, tri-methylamin, dimethylanilin, dimethylbenzylamin og pyridin.
Reaktionstemperaturen kan varieres indenfor et større område. I almindelighed arbejdes der mellem 0 og 120°C, fortrinsvis ved 20-60°C.
Omsætningen gennemføres i almindelighed ved atmosfæretryk.
Til gennemførelse af fremgangsmåden omsættes udgangsstofferne for det meste i ækvivalent forhold. En overskud af den ene eller anden komponent medfører ingen væsentlige fordele. Reaktionspartnerne blandes for det meste i et af de ovenfor anførte opløsningsmidler og omrøres til fuldstændig reaktion ved forhøjet temperatur i en eller flere timer. Efter afkøling af blandingen tilsættes der et organisk opløsningsmiddel, f.eks. toluen, og den organiske fase oparbejdes på sædvanlig måde ved vaskning, tørring og afdestillering af opløsningsmidlet.
De her omhandlede forbindelser fremkommer for det meste i form af olier, der ikke kan destilleres uden sønderdeling, men befries for de sidste flygtige andele ved såkaldt destillationsrensning, dvs. ved længere opvarmning under formindsket tryk til moderat forhøjede temperaturer, og på denne måde renses. Forbindelserne karakteriseres ved brydningsindekset. Nogle forbindelser fremkommer i krystallinsk form og karakteriseres ved deres smeltepunkt.
Som allerede flere gange nævnt udmærker de her omhandlede pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere sig ved en fremragende insecticid og acaricid virkning. De er virksomme mod plante-, hygiejne- og forrådsskadedyr samt indenfor den veterinærmedicinske sektor mod ektoparasiter. De har ved samtidig ringe phytotoxicitet både en god virkning mod sugende og gnavende insekter og mider.
Af denne grund kan de her omhandlede forbindelser med held anvendes til plantebeskyttelse samt indenfor hygiejne-, forråds-beskyttelses- og veterinærsektoren som skadedyrsbekæmpende midler.
De virksomme stoffer egner sig ved god planteforenelighed og gunstig varmblodstoksisitet til bekæmpelse af skadedyr, især insekter og spindlere, der forekommer indenfor landbrug og skov- 142083 5 brug og indenfor forråds- og materialebeskyttelses- samt indenfor hygiejnesektoren. De er virksomme mod normalt følsomme og resistente arter samt mod alle eller enkelte udviklingsstadier.
De her omhandlede, virksomme stoffer anvendes i form af deres i handelen gængse formuleringer og/eller de af disse formuleringer fremstillede anvendelsesformer.
Indholdet af virksomt stof i de af de i handelen gængse formuleringer fremstillede anvendelsesformer kan varieres indenfor vide grænser. Koncentrationen af virksomt stof i anvendelsesformerne kan ligge mellem 0,0000001 og 100 vægtprocent i virksomt stof, fortrinsvis mellem 0,01 og 10 vægtprocent.
Anvendelsen foregår på en til anvendelsesformerne tilpasset, sædvanlig måde.
Ved anvendelse mod hygiejne- og forrådsskadedyr udameker de virksomme stoffer sig ved en fremragende residualvirkning på træ og ler samt ved en god alkalistabilitet p& kalkede underlag. : 1
De virksomme stoffer kan overføres i de sædvanlige formuleringer, såsom opløsninger, emulsioner, sprøjtepulvere, suspensioner, pulvere, pudringsmidler, skum, pastaer, opløselige pulvere, granulater, aerosoler, suspensions-emulsionskoncentrater, såsædspuddere; naturlige og syntetiske stoffer imprægneret med virksomt stof, mikroindkapslinger i polymere stoffer og i overtræksmasser til ; såsæd, endvidere i formuleringer med brandsats, såsom røgpatroner, -dåser, -spiraler og lignende samt DLV-kold- og Varmtågeforanle-ringer.
Disse formuleringer fremstilles på kendt måde, f.eks. ved blanding af de virksomme stoffer med strakkeaddler, altså flydende opløsningsmidler, fortættede gasser, der står under tryk, og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse af overfladeaktive midler, altså emulgeringsmidler og/eller dispergeringamidler og/-eller skumproducerende midler. Hvis der anvendes vand som strække-middel, kan der f.eks. også anvendes organiske opløsningsmidler som hjælpeopløsningsmidler. På tale som flydende opløsningsmidler kommer i det væsentlige aromatiske forbindelser, såsom sylen, toluen eller alkylnaphthalener, chlorerede aromatiske forbindelser eller chlorerede aliphatiske carbonhydrider, såsom chlorbenzener, ehlor-ethylener eller methylenchlorid, aliphatiske carbonhydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner, f.eks. jordoliefraktloner, alkoholer, såsom butanol eller glycol samt disses ethere og estere, ketoner, såsom acetone, methylethylketon, methylisobutylketon eller eyclo- 6 142083 hexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom dimethyl-formamid og dimethylsulfoxid, samt vand. Det fortættede gasformige strækkemidler eller bærestoffer forstås sådanne væsker, der ved normal temperatur og under atmosfæretryk er gasformige, f.eks. aerosol-drivgasser, såsom halogencarbonhydrider, samt butan, propan, nitrogen og carbondioxid. Som faste bærestoffer kan der nævnes naturlige mineralmelsorter såsom kaoliner, lerjordsarter, talkum, kridt, kvarts, attapulgit, montmorillonit eller diatoméjord og syntetiske mineralsmelsorter, såsom højdispers kiselsyre, aluminiumoxid og silikater. Som faste bærestoffer til granulater kan der nævnes brudte og fraktionerede naturlige stenarter, såsom calcit, marmor, pimsten, sepiolit, dolomit samt syntetiske granulater af uorganiske og organiske melsorter, samt granulater af organisk materiale, såsom savsmuld, kokosnøddeskaller, majskolber og tobaksstængler. Som emulgeringsmidler og/eller skumproducerende midler kan der nævnes ikke ionogene og anioniske emulgatorer, såsom poly-oxyethylen-fedtsyreestere, polyoxyethylen-fedtalkoholethere, f.eks. alkylaryl-polyglycolethere, alkylsulfonater, alkylsulfater, aryl-sulfonater samt æggehvidehydrolysater. Som dispergeringsmidler kan der f.eks. nævnes lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose.
Der kan i formuleringerne anvendes vedhæftningsmidler, såsom carboxymethylcellulose, naturlige og syntetiske, pulver-formige, kornformige eller latexformige polymere, såsom gummiara-bicum, polyvinylalkohol eller polyvinylacetat.
Der kan anvendes farvestoffer, såsom uorganiske pigmenter, f.eks. jernoxid, titanoxid, ferrocyanblåt og organiske farvestoffer, . såsom alizarin-, azo-metalphthalocyaninfarvestoffer og spornæringsstoffer, såsom salte af jern, mangan, bor, kobber, cobalt, molybden og zink.
Formuleringerne indeholder i almindelighed mellem 0,1 og 95 vægtprocent virksomt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægtprocent.
Eksempel A
LT1QQ-forsøg for Diptera
Forsøgsdyr: Aedes aegypti Opløsningsmiddel: Acetone 2 vægtdele virksomt stof optages i 1000 volumendele opløsningsmiddel. Den således fremstillede opløsning fortyndes med yderligere opløsningsmiddel til de ønskede, ringere koncentrationer.
142083 7 2,5 ml Opløsning af virksomt stof afpipetteres i en petriskål. På bunden af petriskålen findes et filterpapir med en diameter på ca. 9,5 cm. Petriskålen står åben, indtil opløsningsmidlet er fuldstændigt fordampet. Alt efter koncentrationen af opløsningen 2 af virksomt stof er mængden af virksomt stof pr. m filtrerpapir forskellig. Derpå anbringes der ca. 25 forsøgsdyr i petriskålen, og den dækkes med et glaslåg.
Forsøgsdyrenes tilstand kontrolleres løbende. Der bestemmes det tidsrum, der er nødvendigt til en 100%*s udryddelse.
Forsøgsdyr, virksomme stoffer, koncentrationer af virksomt stof, og de tidsrum, ved hvilke der foreligger en 100%*s udryddelse, fremgår af den efterfølgende tabel I.
Tabel I
8 142083 (LT100-forsøg for Diptera, Aedes aegypti)
Virksomt stof Kone. af virk- LTioO ^ mfnutter somt stof i op- (1) u tlmer løsningen i % ^
S
0-P (OC-H ) h CH S 0/02 3 — 0
CH3SY^N
(kendt)
S
0-P(0CH3)2 0,02 180' .
tert.-C4H9
S
0-P (0C~Hc)- JL 252 o 02 120' ΜοΛ tert.-C4Hg
C
lt/pC3H7-iso 1 NCH3 0,02 120'
r^N
/^N^OL.
tert.-C4H9 142003
Tabel I (fortsat) 9 (LTioo-forsøg for Diptera, Aedes aegypti) Virksomt stof Kone. af virk- 1/¾ 1 »inutter s
O-P (OC,H_L
' 2 57 0,02 120'
r^N
p tert.-C^Hg ?”P^OC3H7-iso 0,02 60’ X) tert.-C4Hg ^3 0,02 60‘ tert.-C.Hn 4 9 !^°Οη3 °‘P\ „ 0,02 120' ^ 2H5
Xnji tert.-C4H9w
S
O-P (0¾¾) 2 0,02 60' tert.-C4Hg 10 142083
Eksempel B Myggelarve-test
Forsøgsdyr: Larver af Aedes aegypti Opløsningsmiddel: 99 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel benzylhydroxydiphenylpolyglycolether.
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof opløses 2 vægtdele virksomt stof i 1000 volumendele opløsningsmiddel, der indeholder emulgator i den ovenfor angivne mængde. Den således fremstillede opløsning fortyndes med vand til de ønskede, ringere koncentrationer.
De vandige præparater af virksomt stof fyldes i glas, og derpå anbringes der ca. 25 myggelarver i hvert glas.
Efter 24 timer bestemmes udryddelsen i %. 100% betyder, at alle larver er dræbt, og 0% betyder at ingen er dræbt.
De virksomme stoffer, koncentrationerne af virksomt stof, forsøgsdyr og resultater fremgår af den efterfølgende tabel II.
Tabel II
11 142083 (Myggelarve-test / Aedes aegypti)
Virksomt stof Kone. af virk-" Udryddelsesgrad somt stof i op- i % løsningen i ppm 1 o ' CH-CH^N-^OC^ (kendt) n^C235
O—Δ D
i ^ QCH,
Xl (kendt) *^3 Γ "«^5 ’ 0 ch^nAtHj (kendt)
S
Q-P (OC2H5)2 1 95 12 142083
Tabel II (fortsat) (Myggelarve-test / Aedes aegypti)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad somt stof i op- i % løsningen i ppm ϋ OC-Ης O-P^p 5 1 100 C2H5
N
H
tert.-Ci4H9 L·2a5
f, SC-H?-n °<CH
• ul2H5 1 100
i^N
- AA
' η H
tert.-C4H9 y2T5
f,y0C E
0-p, A5 1 90 tert.-C4Hg C2H5 V NC,Hc 1 100 f^N 2 5 tert.-c4H9 . ch3
Tabel II (fortsat) 13 142083 (Myggelarve-test / Aedes aegypti)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad somt stof i op- i % løsningen i ppm 1 100 tert.-C4H9 ' ^GCJ^-n 1 tro r1 50
^ N
ΑΛ^ tert.-C^
S
0-P (OC^Jj 1 100 |Λν
tert.C4^N
Tabel II (fortsat) 14 142083 (Myggelarve-test / Aedes aegypti)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad somt stof i op- i % løsningen i ppm
S
<«=3)2 1 100
• V
tert.-C4H9
« /0C?H
ο-ρζ 3 A 1 100 f^ N 25 tert.-C4H9 OP^ 3 ' NSC,H_-n 1 100 tert.-€4H9
f .0C„H
o-p^ 3 1 100 jif® tert.-C4H9
S >0CH, ο-ρς J
' X0C,H_-n 1 100 r^N 3 7
x N
tert.-C4Hg 15 142083
Eksempel C Plutella-test
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele dimethylfortaamid
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel og den angivne mængde emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Med præparatet af virksomt stof sprøjtes kålblade (Brassica oleracea) til dugfugtighed, og på bladene anbringes larver af kålmøllet (Plutella maculipennis).
Efter de angivne tidsrum bestemmes udryddelsen i %. 100% betyder, at alle larver er drabt. 0% betyder, at ingen larver er dræbt.
De virksomme stoffer, koncentrationerne af virksomt stof, bedømmelsestidspunkterne og resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel III.
16 142083
Tabel III (Plutella-test)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad i % somt stof i % efter 3 dage sch3 r N^N g 0,1 80 H^C'^Vi^-0-P (OC-Hj.) _ 0,01 ° J SCH3 (kendt)
ISf^N
JLA « tert.-HgC^','C>-P (OCH3)2 0,1 100 0,01 100 CH-
I J
I I 0,1 100 v^A f, 0,01 ioo
tert.-HgC4 « (OOig) 2 JIJ S
tert.-H9C4 0-P (OC2H5)2 0,1 100 0,01 100
Tabel III (fortsat) 17 142083 (Plutella—test)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad i % somt stof i % efter 3 dage
/N
N
M- tert.-H,/ ™ icc&2 °'’ 100 » 4 0,01 100
N^N
s „ tert.-HgC^ O-P (00^5) 2 0,1 ^00 0,01 100 ' <*3 tert.-HgC^ CM* (CX^)2 0,1 100 Q»et iop Τ2Γ5 Λ AA 5 100 tert.-HgC4 OP (00^5)2 0»01 142083
Tabel III (fortsat) 18 (Plutella-test)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad i % somt stof i % efter 3 dage C h3 N^N s 0,1 100
Us0-^H3 0,01 100 tert.-HgC. \ °c2h5 ? 1^5/OCH3 0,1 100 H 0,01 100 tert.-H9C4 2h5 fj^N5 0/1 100 tert.-HgC4 NC2H5 /s^'^0_|x'OC2H5 0,1 100 tert.-HgC4 NC2H5 0,01 100 142083
Tabel III (fortsat) 19 (Plutella-test)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad i % somt stof i % efter 3 dage
OL
0,1 100 N« f S ~ „ 0,01 100 tert.-HgC« 0%^ 52¾ 0,1 100 £X>* tert*'^I9C4
Caiiy-iso o,i ioo l 0,01 100 tert.
N^N
*“-¥« <"-««, 0f0t I00
N N
te« tert.-HgC, 00¾ 0/01 100 U20S3
Tabel III (fortsat) 20 (Plutella-test)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad i % somt stof i % efter 3 dage
N N
/^\ S OCgHy-iSO
tert.-HgC. 0-p( 0,1 100 0,01 100 ?3 s °'1 100 .AA"Λ11? 130 0,01 100 tert.-HgC4 C2H5 3 0,1 100
ir^ N
ti I s _ „ . 0,01 100 tert.-HgC4 ·ΌΗ3 C-Ey-iso 0,1 100 tert.-H9C4 N^N 0,1 100 h^\ s 0,01 100 tert.-HJc. ^0-^/^3^7-11 9 Xocft
Tabel III (fortsat) 21 U2Q83 (Plutella-test)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad i % somt stof i % efter 3 dage tert.-HgC4 C^H^-iso A , α'1 100 °'01 100 tert.-H9C4 ^^OC2H5 f\ s /R) 0,1 100 21½ 0f01 100
OL
Jk? 0,1 100
O S/O
0,1 100 A 0,01 100 \A 5y© tert.-HgC4 ^^0¾¾
Eksempel D
22 142083
Tetranychus-forsøg (resistent)
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele dimethylformamid
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel og den angivne mængde emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Med præparatet af virksomt stof sprøjtes bønneplanter (Pha-seolus vulgaris), der er stærkt angrebet af alle udviklingsstadier af den almindelige spindemide eller bønnespindemide (Tetranychus urticae), til dråbevådhed.
Efter de angivne tidsrum bestemmes udryddelsesgraden i %.
100% betyder, at alle spindemider er dræbt, og 0% betyder, at ingen spindemider er dræbt.
De virksomme stoffer, koncentrationerne af virksomt stof, bedømmelsestidspunkterne og resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel IV.
Tabel IV
1Λ 2 O 8 3 23 (Te tranyctøus-forsøg/resistent)
Kone. af virk- Udryddelsesgrad
Virksomt stof samt stof i % i % efter 2 dage SCH, ' 3 0,1 100 jCa b.
HX^r^O-P (OC-Ης) * 3 SCB3 1 5 1 (kendt) C,H7-iso
N ·, QQ
ILA s ‘°W2 N^N ς tert.-HgC4 vCH3 0,1 1p0 CHg ✓V 0,1 100 cu«
N N
0,1 ioo tert.-Hg^ >ch3 C^-iso Λ ς 0,1 100 tert.-^ ^^OC2H5
Eksempel E
24 142083
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter I
Forsøgsinsekt: Phorbia antiqua - maddiker i jord
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel, den angivne mængde emulgator tilsættes, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Præparatet af virksomt stof blandes grundigt med jorden.
Derved spiller koncentrationen af det virksomme stof i præparatet praktisk taget ingen rolle. Afgørende er alene vægtmængden af virksomt stof pr. volumenenhed jord, som angives i ppm (= mg/liter). Jorden fyldes i potter, og disse henstår ved stuetemperatur.
Efter 24 timer anbringes forsøgsdyrene i den behandlede jord, og efter yderligere 2-7 døgn bestemmes det virksomme stofs virkningsgrad ved optælling af døde og levende forsøgsinsekter i %. Virkningsgraden er 100%, når alle forsøgsinsekter er dræbt, og 0%, når der netop er lige så mange levende forsøgsinsekter som ved den ubehandlede kontrolprøve.
De virksomme stoffer, de anvendte mængder og resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel V.
25
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter I
(Phorbia antiqua-maddiker i jord) 142083
Tabel V
Udryddelsesgrad i % ved en kone. Virksomt stof af virksomt stof på 10 ppm SC&j (kendt) 3 i .... ^...
(kendt) tert.^H^^O-P.
r i oc_h_ loo CÆ-
® (YU
3
SyfS “ · 100 CJl· s j ' “
tert.-C.H
P Γ æ3 100 N^N J 100 ’C2%
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter I
(Phorbia antiqua-maddiker i jord)
Tabel V (fortsat) 26 142083
Udryddelsesgrad i % ved en kone. Virksomt stof af virksomt stof på 10 ppm
f.OCEL
tert.-C H J
4 ^2H5 100 '<&__ OL, 100 tert.-C4Hg tert.-C^Hg ^*"2 5
CjHj-isO
XXJw5 4- -4- ,Ης tert.-C^Hg 2 5
CgH^-iso 1 A S CCH 100 tert.-€4Hg ^-SCgH-r-n C^H^-iso
S
I \ ί OCH.
tert.-C4Hg ^0CH3 iuu
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter I
(Phorbia antiqua-maddiker 1 jord)
Tabel V (fortsat) 27 U2083
Udryddelsesgrad i % ved en kone. Virksomt stof af virksomt stof på 10 ppm C,H_-iso 100 CUa tert.-C4H9 OCj^-iso C,H_-iso A 100
“^A Q
CjH^-iso tert.-C4H9 ^^OC^ J^-iso 100 tert.-C4Hg C^Hy-iso
S
100 tert.-C4Hg
Eksempel F
28 142083
Grænsekoncentrationsforsøg/j ordinsekter II
Forsøgsinsekt: Tenebrio molitor-larver i jord
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparatet af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel, den angivne mængde emulgator tilsættes, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Præparatet af virksomt stof blandes grundigt med jorden.
Derved spiller koncentrationen af det'virksomme stof i præparatet praktisk taget ingen rolle. Afgørende er allerede vægtmængden af virksomt stof pr. volumenenhed jord, som angives i ppm (= mg/liter). Jorden fyldes i potter, og disse henstår ved stuetemperatur.
Efter 24 timer anbringes forsøgsdyrene i den behandlede jord, og efter yderligere 2-7 døgn bestemmes virkningsgraden af det virksomme stof ved optælling af døde og levende forsøgsinsekter i %. Virkningsgraden er 100%, når alle forsøgsinsekter er dræbt, og 0%, når der netop er lige så mange levende forsøgsinsekter som ved den ubehandlede kontrolprøve.
De virksomme stoffer, de anvendte mængder og resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel VI.
Tabel VI
29
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter II
(Tenebrio molitor-larver i jord) 142083
Udryddelsesgrad i % ved en kone. Virksomt stof af virksomt stof på 5 ppm S SCEv c2H5°\» ’ 3 ><>-r^VcH3 0 SCHj (kendt) <^3 (kendt)
N IT
? ^jcjl —Λ tert.-Cfy 100
Tabel VI (fortsat)
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter II
(Tenebrio molitor-larver i jord) 30 142083
Udryddelsesgrad i % ved en kone. Virksomt stof af virksomt stof på 5 ppm
N^N
i> JL s tert tert.-G4H9 \ 1Q0 N^N · »/C4H9-Sec’ 100 tert.-C^Hg. "0C2H5
N^N
viA. s
Xo.^3 100 tert.-C^Hg uC^H^-n
Eksempel G
U2083 31
Forsøg med spyfluelarver
Screening-forsøg med Lucilla cuprlna/rørforsøg in vitro
Der anvendes scan forsøgsdyr frisk klækkede, ca. 12-24 timer gamle, sensible spyfluelarver (Lucilia cuprina).
Der anbringes ca. 20-30 larver pr. koncentration i koncentrationsrækker (100, 10, 1 ppm). Til dette formål anbringes larver på vatpropper (diameter 1,7 cm, højde 1 cm, Fa, Rescheisen u. Co., Ulm), der er anbragt i glasrør (spredningsglas, hvide, 43/44 x 23/24 an af Bunder glas, art nr. 7301009) og i forvejen er tilført 2,5 ml af en 25%’s opslæmning af benmel i vand.
Derefter afpipetteres 0,5 ml af opløsningen med den koncentration, der skal undersøges, på disse gennemvædede vatpropper. Derefter overføring og opbevaring i klimarum (27 - 1°C, fugtig-hed 90 - 5%). Virkningskontrol efter 24 timer.
Som kriterium for virkningen gælder dødens indtræden hos de behandlede larver.
3 = 100%'s virkning, dvs. alle larver er dræbt.
2 = over 50%'s virkning, dvs. over 50% af larverne er dræbt.
1 = under 50%'s virkning, dvs. under 50% af larverne er dræbt.
0 = ingen virkning, dvs. alle larver lever.
De virksomme stoffer, koncentrationerne af virksomt stof og resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel VII.
Tabel VII
32 142083
Forsøg med spyfluelarver (Lucilia cuprina)
Kone. af virksomt stof i Udryddelsesgrad Virksomt stof ppm i %
f oc2H
P-pC, i 100 100 I^N 30 100 . /WJ^H.-iso 10 100 .__. 7 „ N 3 7 tert.-C^Hg ' S~ 0-P (OCH3)2 -100 100 30 100 LA ό 1°° tert.-C^ C^-iso 3 100
S
"/°C2H5 -i 00 100 0-Ρ·>ν-Η JL 3 10 ‘100
tert.-C^^1 C^-iso S
0_^CH3 100 100 X\ B5 30 100 I |] 10 100 tert.-C^Hg^ ' C^-iso 3 >5° 1 ^50 33 142083
Fremstillingseksempler Eksempel 1 S ‘ o-p(oc2h5)2 tert.
Til en blanding af 16,6 g (0,1 mol) 2~methyl-4-hydroxy-6-tert.butyl-pyrimidin, 14,5 g (0,105 mol) kaliumcarbonat og 200 ml acetonitril dryppes 18,8 g (0,1 mol) O,0-diethylthionophosphor-syreesterdichlorid. Reaktionsblandingen opvarmes i 3 timer til 40°C, hvorefter den afkøles og udhældes i 300 ml toluen. Toluenopløsningen vaskes med mættet natriumhydrogenearbonatopløsning og vand, tørres med natriumsulfat og inddampes. Efter destillationsrensning fås der 22 g (69% af det teoretiske udbytte) O, O-die thyl-O·'* -[2-methyl-6-tert.butyl-pyrimidin(4)yl]-thionophosphorsyreester i form af en gul olie med brydningsindekset n^ : 1,4930 På analog måde kan følgende forbindelser med formlen X OR2 tert. -C^Hg ^ '^1 syntetiseres.
34 142083 i Udbytte Fysiske data
Eks. , ! (% af te- (smp.°e)' Bryd- nr. R R1 R- RJ X oretisk) ningsindeks 2 H CH^ C2?5 C2H5 s 7o njptl,5o6o 3 H CH3 C2H5 CH3 s 74 n*3:l,5o9o 4 H CH^ C-jHy-iso CH3 S 7o n23:l,5o35 5 H CH3 CjHy-n OCHj S 54 njp: 1,4968
6 E CH3 CH3 0CH3 S 4o n23:l,5o4S
7 H CH3 C2H5 0C2H5 0 51 njp:l,4679 8 H CH3 C2H5 -<ζ^> S 81 n22:l,554o 9 H C2H5 C2H5 0C2H5 S 64 n23:l,4873 10 H C2H5 C2H5 C2H5 S 76 n*3:l,4977 11 H C2H5 CH3 0CH3 S 39 n*3:l,49o9 12 H C2H5 C3Hy-iso CH3 S 76 n^3:1,4948 13 H C2H5 C2H5 SC^-n S 66 ^:1,5186 14 H C2H5 C2H5 -0 S 73 1^1,5404 15 H C2H5 CHj C2Hg S 71 ^1,5048 16 H CjH5 0¾¾ 0 y2 n23.1>453a 17 Η H C2H5 0C2H5 0 78 η£3:1,47θ9 18 HH C2H5 OC2H5 S 74 n§3:l,495o 19 H !H CHj OCHj s 54 n|3:l,5o72 35 142083
Udbytte Fysiske data , (% af te- (smp. C) Bryd- nr.* R R1 R2 R3 x oretisk) ningsindeks 20 Η H C2H5 C2H5 S 87 njp:l,5123 21 Η H C2H5 SC3H7-n S 71 n|3:1,5268 22 Η H C^Hy-iso CH3 S 7S n^3:l,511o 23 Η H CH3 S 73 n.^:l,515o 24 Η H CgHg S 7o n^3:l,5581 25 Η H CH3 C2H5 S 82 nj3:1,5199 26 Η H CgHg C^-sec. s 9o n§3:l,51o2 27 Η H CH3 0C3Hy-n S 59 njip :1,5321 28 H CjHy-iso CgHg S 95 nD3:l,488o 29 H CjHy-ieo CgHj 82¾ s 85 η|3:ΐΛ967 30 H CjHy-iso (¾% SC^-n S 9° n£3a,513o ' 36 142083
Udbytte
Eks. , 2 3 ( % af te- Brydnings- nr. R Rx R R-3 X oretisk) indeks 31 H C^-iso CH3 0CH3 S 73 r^3:l,496o 32 H (^Ε-,-iso C^-iso CH3 s 82 rLjp:l,494o 33 H C^-iso C2H5 S 74 n§3:l,538o 34 H CjHy-iso C2H3 q 75 njp:l,466o 35 H C^-iso C2H5 CH3 s 79 njp:1,4983 36 H CjHy-iso CH3 s 88 n^3:l,5o24 37 H CjHy-iso C2H5 C4Hg-sec. s 89 nj^ s 1,4984 38 H C^-iso C2H5 OC^-n s 95 n^3:1,4865
De som udgangsmaterialer anvendte 4-hydroxy-6-tert.butyl--pyrimidiner med formlen III kan f.eks. fremstilles som beskrevet i det følgende.
OH
tert.-C^Hg^ CH3 . En suspension af 21,6 g (0,4 mol) natriummethylat, 19,4 g (0,2 mol) acetamidinhydrochlorid, 34,4 g (0,2 mol) pivaloyleddike-syreethylester og 100 ml methanol opvarmes i 10 timer under tilbagesvaling og inddampes derefter, og remanensen optages i 350 ml vand. Til den vandige opløsning sættes der under isafkøling koncentreret saltsyre indtil en pH-værdi på ca. 6, og derefter ekstra-heres der med 2 x 200 ml methylenchlorid. De forenede methylenchlo- 37 142083 ridekstrakter tørres med natriumsulfat og inddampes derefter. Der fås 21 g (63% af det teoretiske udbytte) 2-methyl-4-hydroxy-6--tert.butyl-pyrimidin i form af farveløse krystaller med et smp. på 131-132°C.
På analog måde kan følgende forbindelser med formlen
OH
(111) fremstilles.
Udbytte . (% af Smelte--
R R1 teoretisk) punkt °C
H 79 46 HH 45 218 H CjHy-iso §2 113
DK390077A 1976-09-02 1977-09-01 Pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere med insecticid og acaricid virkning DK142083C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2639433 1976-09-02
DE19762639433 DE2639433A1 (de) 1976-09-02 1976-09-02 Pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK390077A DK390077A (da) 1978-03-03
DK142083B true DK142083B (da) 1980-08-25
DK142083C DK142083C (da) 1981-01-26

Family

ID=5986937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK390077A DK142083C (da) 1976-09-02 1977-09-01 Pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere med insecticid og acaricid virkning

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4155999A (da)
JP (1) JPS5331680A (da)
AT (1) AT350327B (da)
AU (1) AU2827377A (da)
BE (1) BE858278A (da)
BR (1) BR7705863A (da)
CH (1) CH631992A5 (da)
CS (1) CS192590B2 (da)
DD (1) DD135153A5 (da)
DE (1) DE2639433A1 (da)
DK (1) DK142083C (da)
ES (1) ES462033A1 (da)
FR (1) FR2363576A1 (da)
GB (1) GB1533839A (da)
IL (1) IL52854A (da)
NL (1) NL7709557A (da)
PL (1) PL200606A1 (da)
PT (1) PT66966B (da)
RO (1) RO71783A (da)
SE (1) SE7709849L (da)
TR (1) TR19304A (da)
ZA (1) ZA775297B (da)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2831165A1 (de) * 1978-07-15 1980-01-24 Bayer Ag 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2831852A1 (de) * 1978-07-20 1980-02-07 Bayer Ag 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3729263A1 (de) * 1987-09-02 1989-03-23 Bayer Ag Thionophosphonsaeureester
DE3729264A1 (de) * 1987-09-02 1989-03-23 Bayer Ag Pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphorsaeureester

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU31414A1 (da) * 1951-04-20 1900-01-01
LU35028A1 (da) * 1955-02-16 1900-01-01
FR1261256A (fr) * 1959-03-28 1961-05-19 Bayer Ag Procédé de fabrication d'esters d'acides phosphoniques
NL126404C (da) * 1959-03-28 1900-01-01
US3159630A (en) * 1961-06-14 1964-12-01 Dow Chemical Co Pyrimidinyl omicron-alkyl phosphoramidates and phosphoramidothioates
DE2144392A1 (de) * 1971-09-04 1973-03-08 Bayer Ag 0-pyrimidyl-(thiono)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2360877A1 (de) * 1973-12-06 1975-06-19 Bayer Ag Pyrimidin-thionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide

Also Published As

Publication number Publication date
IL52854A (en) 1981-02-27
DK390077A (da) 1978-03-03
PL200606A1 (pl) 1978-05-08
CS192590B2 (en) 1979-08-31
US4155999A (en) 1979-05-22
BR7705863A (pt) 1978-06-27
NL7709557A (nl) 1978-03-06
SE7709849L (sv) 1978-03-03
PT66966A (de) 1977-09-01
IL52854A0 (en) 1977-10-31
AT350327B (de) 1979-05-25
TR19304A (tr) 1978-11-28
FR2363576B1 (da) 1982-12-17
PT66966B (de) 1979-02-13
ATA633677A (de) 1978-10-15
DK142083C (da) 1981-01-26
CH631992A5 (de) 1982-09-15
FR2363576A1 (fr) 1978-03-31
BE858278A (fr) 1978-02-28
ZA775297B (en) 1978-07-26
GB1533839A (en) 1978-11-29
RO71783A (ro) 1982-10-26
AU2827377A (en) 1979-03-01
JPS5331680A (en) 1978-03-25
DD135153A5 (de) 1979-04-18
ES462033A1 (es) 1978-06-01
DE2639433A1 (de) 1978-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6041678B2 (ja) 新規なピリミジン（５）イル（チオノ）（チオ−ル）−リン酸（ホスホン酸）エステル類およびエステルアミド類並びに殺昆虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤としてのそれらの使用
KR900001289B1 (ko) 유기인 화합물의 제조방법
US3839509A (en) O-alkyl-s-alkyl-o-substituted phenylthiophosphoric acid esters
DK142083B (da) Pyrimidinyl (thiono) (thiol)-phosphor (phosphon)-syreestere med insecticid og acaricid virkning
US4078075A (en) Insecticidally active 3-N-(4-trifluoromethylphenyl)-carbamoyl-4-hydroxy-coumarin
CA1076585A (en) Phosphoric acid derivatives
IL45780A (en) Urea thiolphosphonates their preparation and their use in pest control
US4172080A (en) Phosphorus esters of 1-cyanoethyl-1,2,4-triazol-3-ols
DK142082B (da) Insecticidt acaricidt og nematodicidt virksomme tert.butyl-substituerede pyrazolyl-(thiono) (thiol)-phossphor (phosphon)-syreestere eller-e-steramider til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal
EP0065287B1 (en) N-containing heterocyclic ring-substituted o-arylphosphate derivatives, preparation thereof, and insecticides containing said derivatives
CA1042461A (en) Pesticidal 1,3,5-triazapenta-1,4-dienes
JPS598277B2 (ja) 置換されたエチル−りん酸（ホスホン酸）エステル、それらの製造方法並びに殺昆虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤としてのそれらの使用
US3968222A (en) Insecticidal O,S-dialkyl esters of pyridylthio-and-pyridyldithio-phosphoric acids
IL43144A (en) Thiophosphoric acid amide esters their preparation and their use in insecticidal acaricidal and nematicidal compositions
US3911122A (en) Insecticidal and acarididal substituted phenyl thiophosphoric acid esters
CA1048035A (en) Dithiophosphoric acid esters
US3920671A (en) Certain phosphorus acid esters
US4062951A (en) Organophosphorus compounds, compositions containing them and their method of use
US3891728A (en) O-alkyl-S-alkyl-O-substituted phenyl-thiophosphoric acid esters
GB1597009A (en) Thiophosphorylguanidines and their use for combating pests
EP0015078B1 (en) Organo-phosphoric esters, their production and use as pesticides, as well as the intermediates thereof and their production
EP0031689B1 (en) O-aryl-s-tertiary alkyl alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides
IL44294A (en) Aryl esters of thiolphosphoric acid,their manufacture and their use as insecticides and acaricides
DK142084B (da) Alkoxymethyl- eller alkylthiomethyl-substituerede pyrazolyl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere eller-esteramider med insecticid og acaricid virkning
JPH035446A (ja) ヒドラジド誘導体