DE957990C - Verfahren zur Steigerung der Empfindlichkeit von photographischen Emulsionen für Farbfilme, insbesondere Umkehrfilme - Google Patents

Description

AUSGEGEBEN AM 14. FEBRUAR 1957

SchiO24i IVa/57 b

Bei photographischen Emulsionen für Mehrschichtenfarbfilme nach dem Prinzip der chromogenen Entwicklung oder Umkehrentwicklung ist es besonders schwierig, Emulsionen herzustellen, mit denen ein Film einer relativ hohen Empfindlichkeit erhalten wird. Die Gründe für diese Schwierigkeiten liegen in dem komplizierten Aufbau der Mehrschichtenmaterialien. Als Schichtenanordnung wird meist folgende Kombination gewählt: Die untere Emulsionsschicht enthält einen Blaugrünfarbbildner und ist rot sensibilisiert, die mittlere Schicht enthält die Purpurkomponente und ist grün sensibilisiert. Es folgt eine Gelbfilterschicht zur Eliminierung der blauen Eigenempfindlichkeit dieser beiden Halogensilberschichten, und in der obersten Schicht, die unsensibilisiert ist, ist ein Gelbfarbbildner enthalten. Dieser mehrschichtige Aufbau bringt es mit sich, daß bei Belichtung eines solchen Materials die beiden unteren Schichten weniger Licht empfangen als die oberste Schicht, da beim Durchgang der roten und grünen Strahlen des Lichtes ein Teil durch Streuung und Absorption verlorengeht. Die AHgemeinempfindlichkeit eines solchen Mehrschichtenmaterials wird aber durch die praktisch verwertbare Empfindlichkeit der untersten Schicht begrenzt. Man muß also beim Aufbau eines Mehrschichtenmaterials sorgfältig darauf achten, daß der unvermeidliche

Lichtverlust beim Durchgang durch die Oberschicht durch entsprechend höher empfindliche Halogensilberemulsionen in der mittleren und unteren Schicht ausgeglichen wird; andernfalls erhält man notwendigerweise eine unrichtige Farbwiedergabe. An die beiden unteren Schichten werden daher bedeutend höhere Ansprüche in bezug auf die Empfindlichkeit gestellt als an die Oberschicht. Beträgt z.B. der Lichtverlust durch Streuung und Absorption von der ersten zur

ίο untersten Schicht 6o °/₀, so muß entweder die Obergußemulsion unempfindlicher sein oder die Untergußemulsion empfindlicher gemacht werden als die Oberschicht.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß man die Empfindlichkeit von Farbemulsionen sehr beträchtlich dadurch steigern kann, daß man außer den üblichen empfindlichkeitserhöhenden Mitteln, z.B. komplexen Goldrhodaniden, Stoffe folgender allgemeiner Formel

X

in der entweder X = H, OCH₂OR oder SCH₂OR und Y = OCH₂OR oder SCH₂OR ist, wobei R einen Alkylrest mit ι bis 4 C-Atomen bedeutet und R₁ = H oder einem Alkylrest ist, oder in der X = OCH₂OR oder SCH₂OR und Y = NH₂ ist, wobei R ebenfalls einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet und R₁ = H oder einem Alkylrest ist, als Reifungsmittel verwendet. Die Zugabe dieser Stoffe erfolgt zweckmäßig vor oder während der Nachreifung dieser Emulsionen. Geeignete Stoffe sind unter anderem:

i. 3-Amino-methylolphenol
O-CH₂-O-CH₃

NH₉

2. 3-Methylmethylolphenol

s__O Γ TT

\s XjLq

CH_S

3. Isopropylolphenol

XH₉

0-CH₂-O-CH

CH_S

4. Butylolphenol

/ \_0 —CH₂-O-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃

5. Resorcin-dimethyloläther /yo-CB^-O-C

0-CH₂-O-CH₃

6. Dithioresorcin-dimethyloläther ^/x _s_CH₉-0 — CH,

" \s J-"lo \-S ^ -"-S

7. Dithioresorcin-diisopropyloläther

/CH₃

j O —— \s ilp \J — \s Xl

,CH₃

CH,

o '' o Xiο

χι

CH₃

8. o-Kresol-methylolisopropyläther

,CH₃ V-O- CH₂-O-CH

J-CH₃

9. Methylol-thiophenol

-S-CH₂-O-CH₃

'CH₃

10. i-Methyl-2, ^-dithioresorcin-methylolpropyläther

CH.

S-CH₂-O-CH₈-CH₉-CH,

S-CH₂-O-CH₂-CH₂-CH₃

Die Herstellung dieser beispielsweise angeführten Verbindungen kann nach den in der deutschen Patentschrift 209608 bzw. in den »Annalen der Chemie«, Bd. 260, S. 252, und in den »Berichten der deutschen

chemischen Gesellschaft«, Bd. 45, S. 3473, beschriebenen Verfahren sowie analog dazu vorgenommen werden.

Es werden äußerst geringe Mengen dieser Stoffe benötigt, die größenordnungsgemäß etwa 0,1 γ pro kg Emulsion betragen. 1

In der Zeichnung von zwei Farbstoffdichtekurven wird der erfindungsgemäße Effekt verdeutlicht. Dabei wurde wie folgt verfahren: Eine einen Purpurkuppler enthaltende normale, lichtempfindliche Halogensilberemulsion wurde auf einen Schichtträger gegossen. Eine Probe davon, wurde hinter einem Graukeil belichtet und in an sich bekannter Weise chromogen umkehrentwickelt. Von dem so erhaltenen positiven Farbbild des verwendeten Graukeiles wurde die Farbdichtekurve ausgemessen. Das Ergebnis stellt die Kurve A dar.

Die Kurve B zeigt das Ergebnis eines nach völlig gleichem Verfahren gewonnenen Farbkeiles mit dem einzigen Unterschied, daß der Emulsion pro kg 0,08 γ 3-Aminomethylolphenol gemäß Formel 1 auf S. 2 zugefügt wurden.

Beispiel

Eine unter Zusatz von 0,08 γ Dithioresorcindimethyloläther pro kg nachgereifte Emulsion, die einen Farbbildner für Blaugrün enthält und rot sensibilisiert ist, ergibt nach der üblichen Farbumkehrentwicklung eine doppelt so hohe Empfindlichkeit bei gleicher Farbgradation wie die ohne diesen Zusatz nachgereifte Vergleichsemulsion. Sie erfordert daher nur die halbe Exposition wie die Vergleichsemulsion.

Claims (4)

1. Patentansprüche:

   i. Verfahren zur Steigerung der Empfindlichkeit von photographischen Emulsionen für Farbfilme, insbesondere Umkehrfarbfilme, dadurch gekennzeichnet, daß man den Emulsionen vor oder während der Nachreifung Stoffe folgender allgemeiner Formel

   zusetzt, in der entweder X = H, OCH₂OR oder SCH_?OR und Y = OCH₂OR oder SCH₂OR ist, wobei R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet und R₁ = H oder einem Alkylrest ist, oder in der X = OCH₂OR oder SCH₂OR und Y = NH₂ ist, wobei R ebenfalls einen Alkylrest mit ι bis 4 C-Atomen bedeutet und R₁ = H oder einem Alkylrest ist. ■
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Emulsionen zusätzlich in an sich bekannter Weise Goldsalze, vorzugsweise komplexe Goldrhodanide zusetzt.
3. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reifungskörper in Mengen unter 0,001 mg pro kg Emulsion angewendet werden.
4. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten Emulsionen außerdem diffusionsfeste Farbstoffbildner in einer an sich bekannten Weise enthalten und in gleichfalls bekannter Weise, für rotes oder grünes Licht sensibilisiert sind.

   Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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