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Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Monoazofar bstoffen Es
wurde gefunden, daß man zu wertvollen chromhaltigen Monoazofarbstoffen gelangt,
wenn man Diazoverbindungen von Aminen der Konstitution
worin R1 einen niedermolekularen Alkylrest von mindestens 2 C-Atomen bedeutet, mit
z-Alkylsulfonylamino-7-oxynaphthalinen kuppelt und die so erhaltenen Monoazofarbstoffe,
die der allgemeinen Formel
entsprechen, wobei R2 einen niedermolekularen Alkylrest, wie Methyl-, Äthyl=, Propyl-,
bedeutet, dann in ihre Chromkomplexverbiildungen über- .
führt.
Man arbeitet zweckmäßig nach solchen Verfahren, die erfahrungsgemäß Chromkomplexverbindungen
liefern, welche auf i Chromatom 2 Moleküle des Farbstoffes enthalten.
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Die als Azokomponenten verwendeten i-Alkylsulfonylamino-7-oxynaphthaline
lassen sich aus i-Amino-7-oxynaphthalin und den entsprechenden Sulfonsäurechloriden,
wie Methansulfonsäurechlorid, Äthansulfonsäurechlorid, n-Propansulfonsäurechlorid
in wäßrigem Medium oder in organischen Lösungsmitteln, z. B. Pyridin, darstellen.
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Die neuen chromhaltigen Farbstoffe färben Wolle und andere Materialien
tierischen Ursprungs, wie Seide und Leder, sowie Fasern aus Superpolyamiden und
Superpolyurethanen aus neutralem bis schwachsaurem Bad in echten blaugrauen Tönen
gleichmäßig an.
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Aus der am 1o. September 1953 bekanntgemachten Anmeldung G 9a.6q.
IV b/22 a, jetzt Patent 909758 sind bereits Chromkomplexverbindungen von Farbstoffen
ähnlichen Aufbaues bekanntgeworden. Soweit dort die Chromierung von Monoazofarbstoffen
der allgemeinen Formel
erläutert ist, wobei R einen niedermolekularen Alkylrest von mindestens 2 C-Atomen
bedeutet, handelt es sich zum Unterschied vom vorliegenden Verfahren lediglich um
solche metallfreien Ausgangsfarbstoffe, deren i-ständige Acylaminogruppe im Rest
der Azokomponente von einem niedermolekularen Fettsäurerest abgeleitet ist. Die
Chromkoinplexverbindungen dieser Farbstoffe zeigen im allgemeinen eine schlechte
Wasserlöslichkeit, so daß ihre innige Vermischung mit Dispergier- und Netzmitteln
und mit basisch wirkenden Salzen, wie Alkalipyro- und, -metaphosphaten, als unerläßlich
bezeichnet wird, um eine für die Textilfärberei genügende Wasserlöslichkeit zu erreichen.
Demgegenüber zeigen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Chromkomplexverbindungen
auch ohne solcheHilfsmittel eine sehr guteWasserlöslichkeit. Sie zeichnen sich gegenüber
den genannten bekannten Chromkomplexverbindungen auch durch einen klareren Farbton
aus und übertreffen sie in der Säureechtheit, der Carbonisierechtheit und in der
sauren Walkechtheit. Beispiel 1
2o,1 Gewichtsteile i-Amino-2-oxybenzol-S-äthylsulfon
werden in foo Gewichtsteilen Wasser und 25 Gewichtsteilen Salzsäure (d= 1,15) mit@6,9
Gewichtsteilen Natriumnitrit - die vorher in 2o Gewichtsteilen Wasser gelöst wurden
- diazotiert. Die so erhaltene Diazoverbindung läßt man bei ä bis 5° zu einer Lösung
von 23,7 Gewichtsteilen i-Methylsulfonylamino-7-oxynaphthalin in ioo Gewichtsteilen
Wasser, 8 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd und q.o Gewichtsteilen einer 2o°/oigen
wäßrigen Ammoniaklösung laufen. Die Kupplung kann durch Zugabe von 3o Gewichtsteilen
Pyridin beschleunigt werden. Nach wenigen Stunden ist die Farbstoffbildung beendet.
Man versetzt mit 2o Gewichtsteilen Steinsalz und isoliert den ausgefallenen Farbstoff.
Der so erhaltene Filterkuchen wird in fooo Gewichtsteilen Wasser und 5 Gewichtsteilen
Natriumhydroxyd siedend gelöst. Zu dieserLösung läßt man im Verlauf von 15 Minuten
Zoo Gewichtsteile einer Lösung, die 8 Gewichtsteile Kaliumbichromat und 18 Gewichtsteile
Traubenzucker enthält, zutropfen. Man hält noch 30 Minuten im Sieden, läßt.dann
auf 75° abkühlen, scheidet die Chromkomplexverbindung durch Zugabe von 3o Gewichtsteilen
Steinsalz ab und filtriert.
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Getrocknet stellt die so erhaltene Chromkomplexverbindung ein grauschwarzes
Pulver dar, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst. Sie färbt Wolle aus neutralem
bis schwachsaurem Bad in sehr echten blaugrauen Tönen gleichmäßig. Beispiel e 2o,
i Gewichtsteile i-Amino-2-oxybenzol-5-äthylsulfon werden in foo Gewichtsteilen Wasser
und 25 Gewichtsteilen Salzsäure (d = 1,15) mit 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit
- die vorher in 2o Gewichtsteilen Wasser gelöst wurden - diazotiert. Die so erhaltene
Diazoverbindung läßt man bei o bis 5° zu einer Lösung von 26,5 Gewichtsteilen i-Propylsulfonylamino-7-oxynaphthalin
in foo Gewichtsteilen Wasser, 8 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd und 4o Gewichtsteilen
einer 2oo/oigen wäßrigen Ammoniaklösung laufen. Die Kupplung kann durch Zugabe von
3o Gewichtsteilen Pyridin beschleunigt werden. Nach wenigen Stunden ist die Farbstoffbildung
beendet. Man versetzt mit 2o Gewichtsteilen Steinsalz und isoliert den ausgefallenen
Farbstoff. Der so erhaltene Filterkuchen wird in fooo Gewichtsteilen Wasser und
5 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd siedend gelöst. Zu dieserLösung läßt man im Verlauf
von 15 Minuten Zoo Gewichtsteile einer Lösung, die 8 Gewichtsteile Kaliumbichromat
und 18 Gewichtsteile Traubenzucker enthält, zutropfen. Man hält noch 30 Minuten
im Sieden, läßt dann auf 75° abkühlen, scheidet die Chromkomplexverbindung durch
Zugabe von 3o Gewichtsteilen Steinsalz ab und filtriert.
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Getrocknet stellt die so erhaltene Chromkomplexverbindung ein grauschwarzes
Pulver dar, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst. Sie färbt Wolle aus neutralem
bis schwach saurem Bad in sehr echten blaugrauen Tönen gleichmäßig. Beispiel 3 21,5
Gewichtsteile i-Amino-2-oxybenzol-5-n-propylsulfon werden in ioo Gewichtsteilen
Wasser und 25 Gewichtsteilen Salzsäure (d= 1,15) mit 6,9 Gewichtsteilen
Natriumnitrit
- die vorher in 2o Gewichtsteilen Wasser gelöst wurden - diazotiert. Die so erhaltene
Diazoverbindung - läßt man bei o bis 5° zu einer Lösung von 23,7 Gewichtsteilen
i-Methylsulfonylamino-7-oxynaphthalin in ioo Gewichsteilen asser, 8 Gewichtsteilen
Natriumhydroxyd und- q.o Gewichtsteilen einer 2oo/oigen wäßrigen Ammoniaklösung
laufen. Die Kupplung kann durch Zugabe von 3o Gewichtsteilen Pyridin beschleunigt
werden. Nach wenigen Stunden ist die Farbstoffbildung beendet. Man versetzt mit
2o Gewichtsteilen Steinsalz und isoliert den ausgefallenen Farbstoff. Der so erhaltene
Filterkuchen wird in iooo Gewichtsteilen Wasser und 5 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd
siedend gelöst. Zu dieserLösung läßt man im Verlauf von 15 Minuten Zoo Gewichtsteile
einer Lösung, die 8 Gewichtsteile Kaliumbichromat und 18 Gewichsteile Traubenzucker
enthält; zutropfen. Man hält noch 30 Minuten im Sieden, läßt dann auf 75°
abkühlen, scheidet die Chromkomplexverbindung durchZugabe von3oGewichtsteilen Steinsalz
ab und filtriert.
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Getrocknet stellt die so erhaltene Chromkomplexverbindung ein grauschwarzes
Pulver dar, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst. Sie färbt Wolle aus neutralem
bis schwach saurem Bad in sehr echten blaugrauen Tönen gleichmäßig.