DE952344C

DE952344C - Verfarhen zur Monochlorierung des m-Xylols

Info

Publication number: DE952344C
Application number: DEF16529A
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Engelbertz
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1955-01-11
Filing date: 1955-01-11
Publication date: 1956-11-15
Also published as: FR1140077A; GB778642A

Description

Verfahren zur Monochlorierung des m-Xylols Es ist bereits bekannt, Antimontrichlorid oder Antimonp entachlori d als Chlorierungskatalysatoren zu verwenden.
Weiter ist es bereits beschrieben, m-Xyloi in Gegenwart von Katalysatoren einfach zu chlorieren, wobei man stets Gemische des 4-Chlor- und des 2-Chlor-m-xylols erhielt. So wurde bei Verwendung des billigen sublimierten. Eisenchlorids zu nächst ein rohes Isomerengemisch von Monochlorm-xylolen erhalten. Hieraus läßt sich nach Abtrennung der nichtchlorieften und überchlorierten Anteile mittels fraktionierter Destillation im Vakuum ein reines Isomerengemisch erhalten, das bei etwa - 500 erstarrt.
Aus der Erstarrungskurve zwischen reinem 4-Chlor- und 2-lhlor-m-xylol geht hervor, daß sich das erhaltene Gemisch aus etwa 75 0h 4-Chlor- und etwa 25 °/o 2-Chlor-m-xylol zusammensetzt.
Es wurde nun gefunden, daß man die Substitution bei der Monochlorierung des m-Xylols weitgehend lenken und die Bildung der einzelnen Isomeren bei der Chlorierung von m-Xylol noch stärker zugunsten des 4-Chlor-m-xylols verschieben kann, wenn man die Chlorierung in Gegenwart von weitgehend eisenfreiem Antimontrisulfid als Katalysator vornimmt. Nachdem der Katalysator, z. B. durch zweimaliges Waschen mit konzentrierter Salzsäure, entfernt worden und das Reaktionsprodukt anschließend mit Wasser neutral gewaschen, ist, wird nach dem Trocknen ein rohes Monochlorxylol erhalten, das der fraktionierten Destillation an der Kolonne im Vakuum unterworfen wird. Nachdem auf diese Art nichtchlorierte und überchlorierte Anteile entfernt sind, zeigt das erhaltene Monochlorxylolgemisch einen Erstarrungspunkt von etwa - 400. Es enthält nunmehr etwa 88 bis 90% 4-Chlor- und etwa I0 bis I2 O/o 2-Chlor-m-xylol.
Bei Verwendung von Antimontrisulfid als Katalysator wird die Chlorierung bei Temperaturen durchgeführt, die zweckmäßig nicht oberhalb Raumtemperatur liegen, z. B. innerhalb des Bereiches von etwa + 20 bis - 50, besonders vorteilhaft bei Temperaturen zwischen - 5 und - 10°.
Mit steigender Temperatur nimmt die Bildung von polychlorierten Anteilen zu, so daß bei der Chlorierung bei höheren Temperaturen als Zimmertemperatur weniger gute Ausbeuten erhalten werden. Das Antimontrisulfld wird bei der Chlorierung in denselben Mengen angewandt wie die bekannten Katalysatoren.
Die'Beeinflussung der Substitution durch Antimontrisulfld, das bisher noch nicht als Chlorierungskatalysator verwendet wurde, war bisher noch nicht bekannt.
Die Steigerung des Gehaltes an 4-Chlor-m-xylol um etwa I5 O/o bei der Monochlorierung des m-Xylols ist für seine technische Herstellung von besonderem Wert, womit dem neuen. Chlorierungsverfahren eine besondere Bedeutung zukommt.
Beispiel A) I kg reines m-Xylol wird mit 2 g frischsublimiertem Eisenchlorid versetzt und bei Temperaturen von etwa -5 bis - 100 durch Einleiten von Chlor chloriert. Es ist zweckmäßig, nur bis goO/o der theoretisch notwendigen Menge Chlor einzuführen. Nach beendeter Chlorierung wird mit Wasser neutral gewaschen, getrocknet und an der Kolonne im Vakuum fraktioniert. Es werden etwa I020g eines Chlor-m-xylolgemisches vom Erstarrungspunkt etwa - 50 erhalten. Das Gemisch besteht aus etwa 75 O/o 4-Chlor- und etwa 25%2-Chlorm-xylol.
B) I kg reines m-Xylol wird mit 2 g eisenfreiem Antimontrisulfld versetzt und chloriert. Nach beendeten Chlorierung wird das Gemisch zur Entfernung des Katalysators erst zweimal mit konzentrierter Salzsäure behandelt und anschließend mit Wasser neutral gewaschen. Nach weiterer Aufarbeitung gemäß A) wird ein Chlor-m-xylol-Gemisch vom Erstarrungspunkt etwa 400 erhalten, das aus etwa 90% 4-Chlor- und etwa I00/o 2-Chlor-m-xylol besteht.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zur Monochlorierung des m-Xylols, dadurch gekennzeichnet, daß die Chlorierung in Gegenwart von weitgehend eisenfreiem Antimontrisulfld als Katalysator durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch ge kennzeichnet, daß die Chlorierung bei Temperaturen zwischen etwa + 20 und -I50, vorzugsweise zwischen -5 und - 100, durchgeführt wird.