DE933028C

DE933028C - Verfahren zur Herstellung von am zentralen Kohlenstoffatom substituierten Diarylacetonitrilen

Info

Publication number: DE933028C
Application number: DEF8725A
Authority: DE
Inventors: Josef Dr Kaupp; Friedrich Dr Nolte
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1952-04-03
Filing date: 1952-04-03
Publication date: 1955-09-15

Description

Verfahren zur Herstellung von am zentralen Kohlenstoffatom substituierten Diarylacetonitrilen Zusatz zum Patent 894394 Nach dem Verfahren des Patents 894394 können unter anderem substituierte Diarylacetonitrile der allgemeinen Formel in welcher R und R1 Arylgruppen und R2 den Rest eines veresterbaren, nicht basischen Alkohols bedeuten, erhalten werden.
In Weiterentwicklung dieses Verfahrens wurde gefunden, daß solche Ester in besserer Ausbeute ch aus den entsprechenden, ebenfalls nach dem vorstehend genannten Verfahren des deutschen Patents 894 394 zugänglichen Dinitrilen hergestellt werden können, wenn man diese in Gegenwart eines Alkohols mit Halogenwasserstoff, zweckmäßig mit gasförmigem Chlorwasserstoff, behandelt. Bei der Aufarbeitung im wäßrigen Medium wird der dem angewandten Alkohol entsprechende Ester in sehr guter Ausbeute erhalten. Die Umsetzung erfolgt nach dem allgemeinen Formelschema:

R Verseifung ~ R

Verseifung

C-CN ~~~~~~~~~ C-CN

R1 1 Veresterung R1 l

CH,-CH,-CN CH2-CH-COOR2

Überraschenderweise bleibt bei dieser Reaktion die am quaternären C-Atom befindliche C N-Gruppe vollkommen unberührt.
Gegenüber dem in Compt. rend. Acad. sci., Band zu 3, 1941, Seite I82 bis I 84 beschriebenen Verf ahren zur Herstellung des 4, 4-Diphenyl-4-cyanbuttersäureäthylesters aus Diphenylacetonitril und co-Brompropionsäureäthylester (Ausbeute 60 bis 65 O/o) in Gegenwart von Natriumäthylat besitzt das vorliegende Verfahren den Vorteil der größeren Wirtschaftlichkeit, da trotz der Notwendigkeit von zwei Reaktionsstufen eine bedeutend höhere Ausbeute (etwa goO/o) erzielt wird. Auch ist das Arbeiten mit Natriumäthylat und damit mit metallischem Natrium im technischen Maßstab umständlich und gefährlich.
Beispiel 4, 4-Diphenyl-4-cyanbuttersäuremethylester.
IOQO Gewichtsteile a, a-Diphenylglutarsäurenitril werden in 4000 Raumteilen Methanol gelöst und unter Einleiten von Chlorwasserstoffgas 4 Stunden am RückfluBkühler erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser verdünnt, ausgeäthert und der Atherextrakt destilliert. Man erhält das obengenannte Produkt in einer Ausbeute von go bis 92 ovo der Theorie, Kr. 12 = 204 bis 2050; F. = 39,60.
Analog diesen Angaben wurden unter Verwen- -dung der entsprechenden Alkqhole die folgenden Ester erhalten: 4, 4-Diphenyl-4-cyanbuttersäurebutylester, Kp. 0,9 = 220 bis 2220; F =43,80; Ausbeute = 85 bis goO/o.
4, 4-Diphenyl-4-cyanbuttersäurebenzylester, F. = 64,80; Ausbeute = 80 bis 85°/o.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von am zentralen Kohlenstoffatom substituierten Diarylacetonitrilen der allgemeinen Formel in welcher R und Rt Arylgruppen und R2 den Rest eines veresterbaren, nicht basischen Alkohols bedeuten, nach Patent 894 394, dadurch gekennzeichnet, daß man a, a-Diarylglutarsäurenitrile in Gegenwart eines entsprechenden Alkohols bei erhöhter Temperatur, mit vorzugsweise gasförmigem Halogenwasserstoff, zweckmäßig mit Chlorwasserstoffgas, behandelt und das Reaktionsprodukt in wäßrigem Medium in bekannter Weise aufarbeitet.