DE918659C - Polyvinylchlorid-Organosolmischung - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein ein Organosol enthaltendes Gemisch, in welchem feinverteiltes Vinylchloridpolymeres in einem nicht wässerigen flüssigen Träger suspendiert oder dispergiert ist, und betrifft insbesondere ein verbessertes Organosolgemisch, welches einen im wesentlichen nicht flüchtigen Erdölextrakt enthält.

Vinylchloridpolymere und -mischpolymere mit hohem Molekulargewicht haben wertvolle Eigenschaften hinsichtlich der Bildung von Überzügen und Filmen; ihre Anwendung für solche Zwecke in Lösung ist jedoch unbefriedigend, weil geeignete Lösungsmittel, wie Ketone, verhältnismäßig teuer sind, und weil eine Lösung mit brauchbarer Viscosität sehr wenig Harz enthält. Um diese Schwierigkeiten zu überwinden, sind Zusammensetzungen entwickelt worden, die als Organosole bekannt sind und Suspensionen von feinverteiltem Vinylchloridpolymerem in einem flüssigen Träger darstellen, welcher aus einem praktisch nicht flüchtigen plastifizierenden Ester und flüchtigen Kohlenwasserstoffen besteht. Die Organosole, die unter Verwendung der billigen Kohlenwasserstoffe hergestellt sind, haben sowohl einen hohen Harzoder Polymergehalt als auch eine für die Verarbeitung geeignete Fließfähigkeit. Sie werden verwendet, indem man einen Überzug daraus auf eine Fläche aufbringt und die flüchtigen Kohlenwasserstoffe aus dem aufgetragenen Film verdunsten läßt oder zur Verdampfung bringt. Diese Kohlenwasserstoffe stellen keine Lösungsmittel für das Polymere dar. Der zurückbleibende Film aus Polymer teilchen, die in dem plastifizierenden Ester suspendiert sind, wird dann erhitzt,

so daß Schmelzen oder Gelieren eintritt und ein homogenes Gemisch erhalten wird, welches infolge der gleichmäßigen Verteilung des plastifizierenden Esters in demselben die gewünschte Biegsamkeit, chemische Beständigkeit und eine hohe Reißfestigkeit aufweist, die für die Herstellung von Überzügen und Filmen notwendig ist.

Obwohl die Organosolgemische die Verwendung von Vinylchloridpolymeren und -mischpolymeren mit ίο hohem Molgewicht zur Herstellung von Überzügen und Filmen in der Praxis erleichtert haben, zeigen die Organosole mit der vorstehend erwähnten Zusammensetzung doch gewisse, ihre Verwendung beschränkende Nachteile, welche von ungünstigen Fließ eigenschaften herrühren. Die üblichen Organosole neigen zur Thixotropie, d. h. sie fließen nicht leicht, wenn sie nicht bewegt werden. Diese ungünstige Eigenschaft erfordert die Verwendung besonderer Mittel zum Bewegen des Organosols während der Anwendung, und dies ist in der Praxis im allgemeinen sehr unerwünscht und störend. Ein anderer Nachteil üblicher Organosole besteht darin, daß sie im Laufe der Zeit viscoser werden. Diese Erhöhung der Viseosität mit der Zeit führt dazu, daß die Organosole eine die Verarbeitbarkeit störende Dickflüssigkeit annehmen und unter Umständen gelieren. Die Neigung der Dispersionen zu einer derartigen Verdickung hindert ihre Lagerung und den Versand und führt dazu, daß sie verhältnismäßig bald nach der Herstellung verarbeitet werden müssen.

Es ist nun gefunden worden, daß Organosole mit unerwarteten verbesserten Eließeigenschaften erhalten werden, wenn man der Organosolmasse einen im wesentlichen nicht flüchtigen Erdölextrakt einverleibt. Dieser Erdölextrakt wird erhalten durch Extrahieren von Erdöl mit einem hochpolaren Lösungsmittel, wie flüssiges Schwefeldioxyd oder Furfurol. In dem Organosolgemisch gemäß der Erfindung ist der plastifizierende Ester teilweise durch den Erdölextrakt ersetzt, und obwohl die Zusammensetzung eine Dispersion von festen polymeren Teilchen in einem flüssigen Träger darstellt, verhält sie sich mehr wie eine wahre Flüssigkeit, Sie ist frei von Thixotropie und zeigt hinsichtlich der Lagerbeständigkeit eine ausgesprochene Überlegenheit. Obwohl die Anwesenheit des nicht flüchtigen Erdölextrakts für die verbesserten Fließeigenschaften verantwortlich ist, besitzen die zum Schluß erhaltenen Filme aus der Masse physikalische Eigenschaften, die nicht stark verändert und in mancher Hinsicht besser sind als die der aus den üblichen Organosolgemischen erhältlichen Filme. Das Organosolgemisch nach der Erfindung besteht aus einem feinverteilten, thermoplastischen Polymeren von Vinylchlorid mit einem Molgewicht über 20000, welches in einer homogenen Flüssigkeit suspendiert ist, die aus flüchtigen, flüssigen Kohlenwasserstoffen, die innerhalb des Bereichs von etwa 35 bis 250° sieden, sowie einem plastifizierenden Ester für das Polymere, welcher damit verträglich ist, und einem Erdölextrakt besteht, der durch Extraktion von Erdöl mit einem nicht reagierenden hochpolaren Lösungsmittel erhalten worden ist, wobei Ester und Extrakt bei ι mm Hg über 125⁰ sieden. Die flüchtigen Kohlenwasserstoffe sind in der Masse in Mengen von etwa 50 bis 300 Gewichtsteilen auf 100 Teile des Polymeren 6g und das Plastifiziermittel in Mengen von etwa 40 bis 150 Gewichtsteilen auf 100 Teile des Polymeren enthalten. Der Extrakt stellt eine wesentliche Menge von etwa 20 Gewichtsprozent des gesamten Plastifiziermittels aufwärts dar, bis zu einer Menge, die unter jenem Anteil liegt, bei welchem das Gemisch aus Extrakt und Ester mit dem Polymeren nicht mehr verträglich ist. Diese Grenzmenge liegt bei den meisten Estern und Extrakten etwa bei 60 bis 80 %.

Die in den Zusammensetzungen nach der Erfindung verwendeten Erdölprodukte sind hochsiedende, im wesentlichen nicht flüchtige Erdölextrakte. Die Extrakte werden durch Extrahieren von Erdöl mit Lösungsmitteln erhalten, die eine bevorzugte Selektivität für Aromaten und Naphthene haben. Zur Gewinnung solcher Extrakte werden verschiedene, nicht reagierende, hochpolare, Aromaten bevorzugt lösende Lösungsmittel verwendet, wie flüssiges SO₂, Phenol, Kresol, Furfurol, ß, jS.-Dichloräthyläther, Nitrobenzol u. dgl. Manchmal werden auch kombinierte Lösungsmittel verwendet, wie Phenol mit Kresol oder flüssiges SO₂ mit Benzol bzw. Toluol. Die Verwendung des sog. Duosolverfahrens, wobei mit zwei Lösungsmitteln gearbeitet wird, welche nicht ineinander mischbar sind, wie Kresol und Propan, ergibt ebenfalls geeignete Extrakte. Reagierende Lösungsmittel, wie H₂SO₄, ergeben Extrakte von völlig anderem Charakter als die mit nicht reagierenden Lösungsmitteln erhaltenen. Die Schwefelsäureextrakte sind sehr unbeständige Stoffe und sind infolgedessen als Ausgangsmaterial für plastifizierende Stoffe ungeeignet, da ihre Unbeständigkeit dazu führt, daß die aus den Massen erhältlichen Filme sich im Laufe der Zeit verändern und hart und spröde werden.

Vorzugsweise werden Extrakte von Erdöldestillaten verwendet, und besonders geeignet sind Edeleanuextrakte aus Erdöldestillaten, d. h. Extrakte, welche durch Anwendung von flüssigem S O₂ oder von flüssigem SO₂ in Kombination mit Benzol usw. erhalten worden sind. Die Extrakte sind hochsiedende Stoffe, welche im allgemeinen bei gewöhnlicher Temperatur viscose Flüssigkeiten bis weiche teerähnliche Stoffe darstellen. Zur Anwendung in den Gemischen gemäß der Erfindung werden Extrakte verwendet, die bei 1 mm Hg über 125⁰ sieden. Bezüglich der Eigenschaften der aus den Massen erhaltenen plastifizierten Produkte tritt mit steigendem Siedepunkt des Extrakts über 125⁰ bei I mm Hg nur eine geringe Änderung der Eigenschaften auf, obwohl es zweckmäßig ist, Extrakte zu verwenden, die bei 1 mm Druck unter etwa 400⁰ sieden. Die Extrakte aus naphthenhaltigen Rohölen und insbesondere die aus naphthenhaltigen kalifornischen und Golfküste-Rohölen sind sehr geeignet. Extrakte, die bei der Lösungsmittelraffination von Erdöl zwecks Herstellung von Schmierölen anfallen, stehen in großen Mengen zur Verfügung und sind für die Zwecke der vorliegenden Erfindung gut geeignet; insbesondere jene Produkte, die erhalten werden, wenn Fraktionen aus der Gesamtdestillation der Lösungsmittelrafflnation unterworfen werden. In dieser Weise

gewonnene Extrakte, die unter ι mm Hg Druck von etwa 150 bis 300⁰ sieden, werden besonders bevorzugt.

Die Stoffe, die als Plastifiziermittel in Kombination mit dem Erdölextrakt verwendet werden, stellen mit den Polymeren und Mischpolymeren von Vinylchlorid verträgliche Ester dar. Unter verträglich wird verstanden, daß die Ester mit dem Polymeren homogene Gemische bilden. Die bevorzugt verwendeten verfraglichen Ester sieden unter 1 mm Hg über etwa 125 °. Für diesen Zweck sind die Phosphorsäureester von Phenolen oder aliphatischen Alkoholen, wie Trikresylphosphat, Tritolylphosphat, Trioctylphosphat und Tributoxyäthylphosphat, geeignet. Eine bevorzugte Gruppe von plastifizierenden Estern sind die Alkyl- und Alkoxyalkylester von Dicarbonsäuren, soweit sie den erforderlichen hohen Siedepunkt aufweisen. Als typische Beispiele von im Rahmen der Erfindung geeigneten Estern werden folgende Verbindungen genannt: Di-

ao butylphthalat, Diisobutylphthalat, Diamylphthalat, Dioctylphthalat, Di-(2-äthylhexyl)-phthalat, Dibenzylphthalat, Diallylphthalat, DimethaHylphthalat, Butyrin, Dibutyldiglykolat, Dibutyladipat, Dicyclohexylphthalat, Dicyclopentylphthalat, Dibutylsebacat, Dibenzylsebacat, Dioctylfumarat, Dioctylmaleat, Butylacetylricinoleat, Butylphthallylbutylglykolat, Triäthylenglykoldioctanoat, Dibutylglykolmonoäthylätherphthalat, Dibutylcarbitolphthalat, Polydiäthylenglykolsebacat u. dgl. Vorzugsweise stellen die verfraglichen Ester bei normaler Temperatur (20°) Flüssigkeiten dar. Es ist manchmal zweckmäßig, in der Mischung gemäß der Erfindung zwei oder mehr Ester zu verwenden. So haben die Ester der Sebacinsäure die Eigenschaft, den aus der Mischung hergestellten Produkten Widerstandsvermögen gegen tiefe Temperaturen zu verleihen. Sie sind aber gewöhnlich für alleinige Verwendung als plastifizierender Ester zu teuer. Indem man einen solchen Ester in geringeren Mengen zusammen mit einem anderen, billigeren Ester, wie Dioctylphthalat oder Trikresylphosphat, verwendet, erhält man eine wesentlich bessere Kältebeständigkeit als mit dem billigeren Ester allein.

Der Harzbestandteil des Gemisches ist ein thermoplastisches Polymeres von Vinylchlorid, welches 90 bis 100% Vinylchlorideinheiten enthält und ein Molgewicht über 20000 aufweist. Das Molgewicht wird gemessen nach der Methode von Staudinger, wie sie in Ind. Eng. Chem., Bd. 36, S. 1152 (1936) beschrieben ist. Das Polymere liegt in feinem Verteilungszustand vor, im allgemeinen in einer Größe von weniger als 5 μ. Sehr brauchbare Polymere weisen Teilchengrößen im Gebiet von etwa 0,1 bis ι μ auf. Neben sog. γ- und ^-Polyvinylchlorid stellen die Mischpolymeren von Vinylchlorid mit Verbindungen, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylidenchlorid, Methylvinyläther, Acrylnitril und Methylacrylat, weitere geeignete Harze dar. In allen Fällen enthält das Mischpolymere mindestens 90 % chemisch gebundenes Vinylchlorid und besitzt ein Molgewicht über 20000. Außerdem ist es thermoplastisch. Das feinverteilte Polyvinylchlorid oder Mischpolymere von Vinylchlorid wird in bekannter Weise durch Polymerisieren in wässeriger Emulsion erhalten. Verschiedene Sorten des zerkleinerten Harzes sind im Handel erhältlich. Ein Mischpolymeres, welches durch Polymerisation in wässeriger Emulsion hergestellt ist und etwa 97 °/₀ Vinylchlorid und 3 °/₀ Vinylacetat enthält, ist für die Verwendung in Zusammensetzungen nach der Erfindung ganz besonders geeignet.

Um dem Gemisch Fließfähigkeit zu verleihen, werden flüchtige Kohlenwasserstoffe verwendet, welche in der Zusammensetzung als Verdünnungsmittel wirken und Nichtlöser für die Harzteilchen darstellen. Nachdem ein Film aus der Mischung gebildet ist, verdampfen sie aus dem Gemisch. Die Kohlenwasserstoffe sieden im Bereich von etwa 35 bis 250° und können Paraffine, Cycloparaffine, Olefine, Cycloolefine und bzw. Aromaten in jedem gewünschten Mengenverhältnis oder in jeder Zusammenstellung darstellen. Im allgemeinen ist es zweckmäßig, etwa 30 bis 80 % aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol, in Mischung mit aliphatischen und bzw. oder naphthenartigen Kohlenwasserstoffen zu verwenden. Obwohl praktisch reine aliphatische oder naphthenartige Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Octan, Nonan, Decan, Cyclopentan, Methylcyclopentan, Cyclohexan usw., verwendet werden können, arbeitet man doch gewöhnlich mit billigeren Erdöldestillaten, wie Erdölnaphtha mit einem Siedebereich von etwa 100 bis 150°, welches bis zu 20% Aromaten enthält, oder Erdölfraktionen, die von etwa 150 bis 200° sieden und etwa 1 bis 5 % Aromaten enthalten. Ein aromatisches Erdöldestillat, das von etwa 150 bis 210⁰ siedet und etwa 55 bis 65 °/₀ Aromaten enthält, ist ebenfalls geeignet. Vorzügliche Ergebnisse erhält man bei Verwendung von Xylol und einem von etwa 100 bis 150⁰ siedenden Erdöldestillat, das etwa 15 % Aromaten enthält, in etwa gleichen Teilen.

Wie schon erwähnt, können die Anteile der verschiedenen Bestandteile in der Organosolmischung gemäß der Erfindung beträchtlich schwanken. Während so die Menge an Gesamtplastifiziermittel (Ester + nicht flüchtiger Erdölextrakt) auf 100 Teile der Polymerteilchen etwa 40 bis 150 Teile betragen kann, wird die im Einzelfall verwendete Menge stark durch das besondere Harz und die in dem fertigen niedergeschlagenen und geschmolzenen Film gewünschten Eigenschaften bestimmt. Filme mit einer Kombination sehr guter Eigenschaften werden bei Anwendung von etwa 50 bis 120 Teilen Gesamtplastifiziermittel auf 100 Teile Polymeres erhalten.

Das gesamte Plastifiziermittel enthält mindestens 20% nicht flüchtigen Erdölextrakt in Mischung mit dem plastifizierend wirkenden Ester, damit eine wesentliche Verbesserung in den Fließeigenschaften der Organosolmasse erzielt wird. Im allgemeinen werden jedoch mindestens etwa 35 % Erdölextrakt im Gesamtplastifiziermittel verwendet, und vorzugsweise iao macht der Erdölextrakt den größeren Anteil des gesamten für das Harz verwendeten Plastifiziermittels aus. Wenn Ausschwitzen des nicht flüchtigen Erdölextrakts aus dem niedergeschlagenen und geschmolzenen Film unerwünscht ist, kann sich die Menge des Erdölextrakts auf 60 bis 80 °/₀ des Gesamtplastifizier-

mittels belaufen, ohne daß eine solche Ausscheidung auftritt. Die zulässige Grenzmenge hängt von der besonderen Art des Erdölextrakts, dem besonderen Ester, dem besonderen Harz und der im Einzelfall S verwendeten Menge von Gesamtplastifiziermittel für das Harz ab. Gewöhnlich ist der Anteil geringer als die Menge, bei welcher das Gemisch aus Ester und Extrakt nicht mehr mit dem Harz verträglich ist. Diese Grenze muß festgestellt werden, indem man ίο einen Film herstellt und schmilzt, den Film io Tage lang bei Zimmertemperatur (20°) stehenläßt und durch Beobachtung feststellt, ob ein Verdampfen eingetreten ist bzw. dadurch, daß man ein reines Zigarettenpapier, welches mit dem Finger angedrückt wird, über die Oberfläche zieht. Die Abwesenheit öliger Flecke auf dem Papier zeigt an, daß kein Ausschwitzen ein getreten ist. Wie erwähnt, hängt die zulässige Grenzmenge an Extrakt von verschiedenen Faktoren ab. Mit Polyvinylchlorid und einen Erdöl-Edeleanuextrakt, der unter 1 mm Hg bei etwa 185 bis 280⁰ siedet, beträgt diese Menge bei Dibutyl- oder Dibenzylsebacat 60 %, bei Dioctylphthalat 70 % und bei Trikresylphosphat 8o°/₀, wenn in jedem Fall 60 oder 80 Teile Gesamtplastifiziermittel auf 100 Teile PoIymeres verwendet werden. Bei einem Mischpolymeren aus 95 % Vinylchlorid und 5 % Vinylacetat beträgt bei Anwendung desselben Extrakts die zulässige Grenze mit Dioctylphthalat 80 °/₀, wenn 60 oder 80 Teile des Gesamtplastifiziermittels auf 100 Teile Harz verwendet werden, während die Grenze mit Trikresylphosphat bei 70 % liegt, wenn 60 Teile, und bei 60 ⁰I₀, wenn 80 Teile des Gesamtplastifiziermittels auf 100 Teile Harz verwendet werden.

Die für die Masse gewünschte Fließfähigkeit ist der erste Faktor, welcher die Menge des darin enthaltenen flüchtigen Kohlenwasserstoffs bestimmt. Während etwa 50 bis 300 Gewichtsteile auf 100 Teile der Polymerteilchen verwendet werden können, sind zweckmäßig gewöhnlich 80 bis 120 Teile vorhanden.

Vorzügliche Ergebnisse werden mit etwa gleichen Gewichtsteilen des flüchtigen Kohlenwasserstoffs und des Polymeren erhalten.

Die Örganosolmischung nach der Erfindung kann

in jeder geeigneten Weise zusammengestellt bzw. ihre Bestandteile können beliebig vermischt werden. Im allgemeinen ist es zweckmäßig, das Gemisch aller Komponenten ohne Erhitzung einer mechanischen Mahlung in einer Kugelmühle während etwa 20 bis 100 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur zu unterwerfen.

Das Organosol wird auf Flächen oder absorbierende blattförmige Erzeugnisse, wie Baumwollgewebe, durch Aufstreichen, Sprühen, Eintauchen oder Bürsten aufgetragen. Der aufgetragene Überzug wird durch Erhitzen gehärtet, wodurch das flüchtige [Kohlenwasserstoff-] Verdünnungsmittel verdampft und das Polymere mit dem Plastifiziermittel unter Bildung eines stark zusammenhängenden und anhaftenden Films verschmolzen wird. Wenn die Erwärmung auch bei einer einheitlichen Temperatur, z. B. zwischen etwa und 200°, durchgeführt werden kann, erzielt man doch bessere Ergebnisse, indem man zuerst auf eine Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des Gemisches aus Polymerem und Plastifiziermittel erhitzt, wodurch praktisch die Gesamtmenge des flüchtigen Kohlenwasserstoffs verdampft wird, und erst dann auf die höhere Schmelztemperatur erhitzt. So kann der aufgebrachte Überzug in der ersten Stufe 1 bis 5 Minuten auf etwa 80 bis 120⁰ und dann in der zweiten Stufe 3 bis 15 Minuten zwecks vollständiger Härtung auf 170 bis 200⁰ erwärmt werden.

Um die Erzielung fortlaufender zusammenhängender Filme zu unterstützen, kann es erwünscht sein, dem Organosol eine kleine Menge eines aktiven flüchtigen Lösungsmittels für das Vinylchloridpolymere einzuverleiben. Zu diesem Zweck können etwa 2 bis 10 Teile Butylacetat, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Mesityloxyd, Cyclohexanon und bzw. oder Isophoron auf 100 Teile Polymeres zugesetzt werden. Auch die Einverleibung einer geringen Menge einer Lösung von löslichem Harz ist für den gleichen Zweck dienlich, z. B. eine Lösung von niedrigmolekularem Vinylchlorid -Vinylacetat -Mischpolymerem oder von Methylacrylatpolymerem bzw. von Methacrylat. Naturgemäß darf der Anteil der Lösung des löslichen Polymeren nicht so hoch sein, daß die Viscosität des Organosols in ungeeignetem Maße erhöht wird.

Gewünschtenfalls kann das Organosolgemisch nach der Erfindung außer den obenerwähnten wesentlichen Bestandteilen Pigmente, Farbstoffe, Wachse und Stabilisiermittel für Polymere enthalten, wie sie in üblichen Organosolen und Vinylharzüberzugsmassen verwendet werden.

Die unerwartete Verbesserung bezüglich der Fließeigenschaften, die durch die Örganosolmischung nach der Erfindung erzielt wird, ist noch deutlicher aus den Ergebnissen von Vergleichsversuchen mit einigen wenigen beispielhaften Zusammensetzungen ersichtlich. In den Mischungen war der Erdölextrakt ein Edeleanuextrakt aus Erdöl-Vakuumdestillatfraktionen aus kalifornischen Rohölen mit einem spezifischen Gewicht (20/4) von 1,03, einem Siedebereich von etwa 182 bis 281⁰ bei 1 mm Hg und einer Viscosität von etwa 20 cSt bei 99⁰. Das in der Mischung verwendete Erdölnaphtha hatte einen Siedebereich von 102 bis 147° und enthielt etwa 15 °/₀ Aromaten. Der Harzbestandteil· war ein feinverteiltes Mischpolymeres mit einem Molgewicht von etwa 140 000, das etwa 97 °/₀ Vinylchlorid und 3 °/₀ Vinylacetat enthält.

Es wurden Organosolmischungen hergestellt, wobei als Plastifiziermittel die angegebenen Mengen (1 THH — ι Gewichtsteil auf 100 Teile Harz) von Extrakt und Di-(2-äthylhexyl)-phthalat gemäß Tabelle I verwendet wurden. Die Gemische enthielten auch 50 THH-XyIoI und 50 THH des vorstehend erwähnten Erdölnaphthas. Die Gemische wurden getrennt bei Zimmertemperatur in einer Flintsteinmühle 24 bis Stunden gemahlen; dann wurde die Viscosität mit einem Kapillarrohr-Viscosimeter bestimmt. Da die Organosolmischungen, welche keinen Erdölextrakt als Plastifiziermittel enthielten, thixotrop waren, konnte ihre Viscosität nicht gemessen werden. Die Organosole wurden dann mit Hilfe eines 8-mil-Abstreifers (0,2 mm über der Fläche) auf eine Glasplatte ausgebreitet und Minuten auf i8o° erwärmt. Die gebildeten Filme wurden zwecks Bestimmung der Reißfestigkeit und

des Moduls nach Standard-ASTM-Verfahren von den Platten abgezogen.

Tabelle I

Pias ir Ex trakt	tifizier- tittel Dioctyl- phthalat	Viscosität des Organosols in cP	Film Reiß festigkeit	daten Modul bei ioo0/,, Dehnung
THH	THH		g/mm2	g/mm2
O	60	thixotrop	3585	131
18	42	85	3487	140
30	30	55	3656	450
O	80	thixotrop	2749	74
24	56	84	3353	96
40	40	49	1947	—
O	IOO	thixotrop	2489	84
30	70	88	3030	72
50	50	46	3093	—·
70	30	67	3297	112

Die wesentlich verbesserte Beständigkeit der den nicht flüchtigen Erdölextrakt enthaltenden Organosolgemische in bezug auf Viscositätserhöhung ist aus den in Tabelle II zusammengestellten Ergebnissen ersichtlich. Die Organosole wurden hergestellt aus einem Vinylchloridacetat-Mischpolymerisat unter Verwendung von 50 THH Xylol, 50 THH Erdölnaphtha und wechselnden Mengen Di-(2-äthylhexyl)-phthalat und des oben angegebenen Erdölextrakts als Plastifiziermittel. Die Gemische wurden 48 Stunden bei Zimmertemperatur in der Kugelmühle gemahlen.

Um eine Messung des thixotropen Organosols, das nur Dioctylphthalat enthielt, zu ermöglichen, wurde die Viscosität mit einem Brockfield-Synchro-Lectric-Viscosimeter bestimmt, bei welchem eine rotierende Spindel verwendet und so die Probe in Bewegung gehalten wird. Die Viscositätswerte wurden bei Zimmertemperatur mit einer Spindel Nr. 3 bei sechzig Umdrehungen pro Minute bestimmt, nachdem die Organosole bei Zimmertemperatur während der angegebenen Zeit gelagert worden waren.

Tabelle II

Extrakt THH	0	Vis cosi tät cP	Vis- cosi- täts- erhö- hung	30	Vis cosi tät cP	Vis- cosi- täts- erhö- hung	60	Vis cosi tät cP	Vis- cosi- täts- erhö- hung
Dioctyl phthalat THH	60	UO 200 360	82% 228%	50	IOO 120 200	20% 100%	40	90 HO 170	22% 89%
Zeit
Original .. ι Woche .. ι Monat...

Die Erzielung günstiger physikalischer Eigenschaften in den aus den erfindungsgemäßen Gemischen zuletzt erhältlichen Filmen ist aus den in Tabelle III zusammengestellten Resultaten ersichtlich. Die Zu- j sammensetzung der Massen war folgende (wobei die Teile Gewichtsteile sind):

Bestandteil

Teile

Vinylchloridacetat-Misch-

polymerisat ioo

Xylol 50

Erdölnaphtha 50

Methylisobutylketon 5

Stabilisator 2

Plastifiziermittel vgl. Tabelle III

Die Gemische wurden 90 Stunden bei Zimmertemperatur in der Kugelmühle gemahlen. Die erhaltenen Organosole wurden mit Hilfe eines 8-mil-Abstreifers (mit 0,2 mm Abstand) auf Stahlplatten vom Ferrotyp aufgestrichen, die Füme durch Erhitzen während 3 Minuten auf ioo° und dann während Minuten auf i8o° gehärtet. Die geschmolzenen Filme wurden von den Platten abgezogen und an ihnen Festigkeit und höchste Dehnung nach Standard-ASTM-Methoden festgestellt.

Tabelle III

Plastifiziermittel	Dioctyl	Reißfestigkeit	Höchste
	phthalat	g/mm1	Dehnung
Extrakt	40	27OO	Prozent
0	35	2826	162
15	30	3III	236
30	25	2485	197
45	20	2531	162
60		204

Claims (8)

Patentansprüche:

1. Polyvinylchlorid-Organosolmischung aus feinverteiltem Polyvinylchlorid mit mindestens 90% Vinylchlorideinheiten und einem Molgewicht über 20 000, suspendiert in flüchtigen, flüssigen Kohlenwasserstoffen (Siedebereich 35 bis 250°), einem hochsiedenden Ester als Plastifiziermittel sowie einen Erdölextrakt, wobei letztere einen Siedepunkt von über 125⁰ bei 1 mm Hg besitzen.

2. Organosolmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die im Bereich von 35 bis 250° siedenden Kohlenwasserstoffe in Mengen von 50 bis 300 Gewichtsteilen auf 100 Teile des Poly- 1x0 meren und das gesamte Plastifiziermittel, d. h. das Plastifiziermittel einschließlich des Erdölextrakts, in Mengen von 40 bis 150 Gewichtsteilen auf 100 Teile des Polymeren vorliegt, während der Extrakt mindestens 20 % des gesamten Plastifiziermittels ausmacht.

3. Organosolmischung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die im Bereich von 35 bis 250⁰ siedenden Kohlenwasserstoffe und das gesamte Plastifiziermittel in Mengen von etwa iao 80 bis 120 Teilen bzw. von 50 bis 120 Gewichtsteilen auf 100 Teile des Polymeren vorhanden sind.

4. Organosolmischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere ein Mischpolymeres aus Vinylchlorid und Vinylacetat ias darstellt.

5. Organosolmischung nach einem der Ansprüche ι bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Erdölextrakt ein Edeleanuextrakt ist.

6. Organosolmischung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß derErdölextrakt ein Edeleanuextrakt oder ein Furfurolextrakt ist, welcher unter ι mm Hg bei etwa 150 bis 300⁰ siedet.

7. Organosolmischung nach einem der Ansprüche ι bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Plastifiziermittel ein Dialkylester einer Dicarbonsäure, z. B. Di-(2-äthylhexyl)-phthalat oder Dibutylphthalat, ist.

8. Organosolmischung nach einem der Ansprüche ι bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als flüchtige Kohlenwasserstoffe ein Gemisch aus Xylol und bei.etwa 100 bis 150° siedendem Erdölnaphtha enthält.

Angezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 710 008.

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