DE907739C - Verfahren zur Herstellung von Kopien, besonders Druckformen, mit Hilfe von Diazoverbindungen und dafuer verwendbares lichtempfindliches Material - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Kopien, besonders Druckformen, mit Hilfe von Diazoverbindungen und dafuer verwendbares lichtempfindliches MaterialInfo
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- DE907739C DE907739C DENDAT907739D DE907739DA DE907739C DE 907739 C DE907739 C DE 907739C DE NDAT907739 D DENDAT907739 D DE NDAT907739D DE 907739D A DE907739D A DE 907739DA DE 907739 C DE907739 C DE 907739C
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Description
In dem Patent 854 890 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kopien, besonders Druckformen, mit
Hilfe von Diazoverbindungen beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf einem Schichtträger
unter Verwendung von Diazoverbindungen, die ihrer Konstitution nach Ester bzw. Amide von
Sulfosäuren oder Carbonsäuren des 2-Diazonaphthols-(1)
oder i-Diazonaphthols-(2) sind, eine lichtempfindliche Schicht erzeugt, diese Schicht hinter einer Vorlage
belichtet und die belichtete Schicht dann mit Alkali behandelt und erhitzt.
In den Patenten 879 205 und 865 108 wird die in dem Patent 854 890 beschriebene Arbeitsweise dahin
modifiziert, daß man der lichtempfindlichen Schicht auch alkalilösliche Harze oder Fettsäuren zusetzen
kann. Auch kann das Erhitzen nach der Entwicklung der belichteten Schicht unterlassen werden.
Die Beschränkung des Erfindungsgegenstandes auf Diazoverbindungen, die Diazonaphthol-(i, 2)-diazide
als Grundkörper besitzen, ist in den Patenten 888 204 und 894 959 bereits aufgegeben, in denen gezeigt wird,
daß auch andere ortho-Chinondiazide in Form ihrer Sulfosäure- oder Carbonsäureester bzw. -amide geeignete
Diazoverbindungen für das Verfahren gemäß Patent 854 890 und den obengenannten Zusatzpatenten
sind.
Es ist nun weiterhin gefunden worden, daß auch solche Sulfosäureamide von ortho-Chinondiaziden
hervorragende Eignung für die Verwendung als lichtempfindliche Substanzen nach dem Verfahren des
S oben angegebenen Hauptpatentes und seiner Zusatzpatente besitzen, die einer der allgemeinen Formeln
SO1-R'
r—so»—n:
oder
R"
XO-R'
r—so, — n;
\r"
ao entsprechen. In diesen Formeln bedeutet R einen ortho-Chinondiazidrest, R' einen organischen Rest,
der SOj und CO zu Acylresten ergänzt, R" einen
Acylrest oder einen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder gemischt aliphatisch-aromatischen
Rest, mit R' zusammen gegebenenfalls ein einfaches oder kondensiertes Ringsystem bildend.
Besondere Eignung der Diazoverbindungen für die Zwecke der Erfindung kann dann gegeben sein, wenn R'
in den oben angegebenen Formeln den Rest eines ortho-Chinondiazids bedeutet.
Die nach der Erfindung anzuwendenden Diazoverbindungen
zeichnen sich durch große Beständigkeit aus. Sie sind in den meisten organischen Lösungsmitteln
gut löslich, in kaltem Wasser aber unlöslich, wodurch einerseits ein gleichmäßiges Aufbringen der lichtempfindlichen
Substanz auf den Träger möglich ist, andererseits feuchtigkeitsunempfindliche und mithin
gut haltbare Schichten erhältlich sind.
Als Trägermaterial für die lichtempfindliche Schicht eignen sich Metalle, z. B. Aluminium oder Zink, auch
Papier mit gegebenenfalls vorpräparierter Oberfläche. Die Diazoverbindungen werden als Lösungen in organischen
Lösungsmitteln, vorzugsweise solchen mit Siedepunkten in dem Bereich von 70 bis 130° C, nach
4g bekannten Verfahren durch Aufschleudern, Aufstreichen
oder Aufspritzen auf die Unterlage aufgebracht, und das Lösungsmittel wird durch gutes
Trocknen der erhaltenen lichtempfindlichen Schichten verflüchtigt. Setzt man den Sensibilisierungslösungen
alkalilösliche Harze zu, so wird durch diese Beimischung die Ausbildung eines gleichmäßigen filmähnlichen
Überzuges auf der Trägeroberfläche vielfach besonders gefördert. Gleichzeitig wirken die Zusätze
der Ausbildung von Kristallzentren, die eine Lockerung der Schicht im Gefolge haben, entgegen und erhöhen
damit die Haftfestigkeit der Schicht auf dem Träger. Verhinderung der Kristallbildung an der Schichtoberfläche
gelingt auch bei Verwendung von Gemischen zweier oder mehrerer Diazoverbindungen.
Auf dem lichtempfindlichen Material stellt man in bekannter Weise Bilder her, indem die Schichtseite
des Materials unter einer transparenten Vorlage belichtet wird. Je nach der Färbung der verwendeten
Diazoverbindung wird ein mehr oder weniger gut sichtbares Bild erzeugt. Die Diazoverbindung bleibt
an den unbelichteten Stellen unverändert, während sie an den belichteten Stellen zersetzt wird. Meistens sind
die Lichtzersetzungsprodukte ungefärbt, bisweilen treten aber infolge von Sekundärreaktionen des Lichtzersetzungsproduktes
geringe Färbungen im Bildgrund auf.
Will man die Schichtträger mit den darauf erzeugten Bildern als Druckformen verwenden, so ist es erforderlich,
das erzeugte Bild zu entwickeln, d. h. das Lichtzersetzungsprodukt zu entfernen, da dieses wie die
nicht zerstörte Diazoverbindung oleophilen Charakter hat und fette Farbe festhält. Die Entwicklung erfolgt
durch Behandlung des belichteten Materials mit verdünnten schwächen Alkalien. Während die Diazoverbindung
in diesen Agenzien unlöslich oder weniger löslich ist, wird das Lichtzersetzungsprodukt entfernt.
Die Erklärung für das unterschiedliche Verhalten des Lichtzersetzungsproduktes und der unzersetzten Diazoverbindung
gegenüber verdünnten Alkalien ist darin zu suchen, daß bei der Lichteinwirkung aus den
Diazoverbindungen karboxylgruppenhaltige Verbindungen entstehen (O. Süs, Justus Liebigs Ännalen der
Chemie, Bd. 556 [1944], S. 65ff.). Es ist daher verständlich,
daß sich für die Bildentwicklung Diazoverbindungen, bei denen die Acylgruppe am Amid- go
stickstoff ihrerseits wiederum einen Chinondiazidrest trägt, am besten eignen, da deren Lichtzersetzungsprodukte
mehrere Carboxylgruppen im Molekül enthalten und die selektive Trennung von der Diazoverbindung
beim Behandeln der belichteten Schicht mit verdünnten Alkalien noch wesentlich erleichtert
wird.
Nach der Entwicklung erscheint das Bild zumeist in grüngelber Farbe. In der Praxis ist es erwünscht,
möglichst tiefgefärbte, kontrastreiche Bilder zu erhalten, da dadurch die Kontrolle über den Verlauf
des Kopier- und Entwicklungsprozesses erleichtert wird. Durch Variation des Acylrestes am Stickstoffatom
der Sulfonamidgruppe läßt sich die Eigenfarbe der Diazoverbindungen im Sinne einer Farbvertiefung
beeinflussen. Von den stärker gefärbten Diazoverbindungen können Schichten hergestellt werden,
von denen Bilder mit braungelber bis braunroter Farbe erhältlich sind. Vielfach gelangt man schon durch
schwaches Erwärmen der für die Beschichtung bestimmten Lösungen der Diazoverbindungen, insbesondere
solcher, die zum mindesten einen der Benzolreihe angehörigen o-Ghinondiazidrest im Molekül enthalten,
zu tief braungelb gefärbten Schichten und Bildern. Auch durch Mitverwendung von geeigneten
Farbstoffen in der Sensibilisierungslösung lassen sich die Farbtöne der fertigen Bilder weitgehend beeinflussen.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Diazoverbindungen sind in der Literatur nicht beschrieben. iao
Sie sind in verdünnten Alkalien unlöslich und können z. B. dargestellt werden durch Einwirkung von Carbonsäurechloriden
und Sulfosäurechloriden auf Natriumsalze der Sulfonamide von o-Chinondiaziden. Diese als
Ausgangsmaterialien verwendeten Sulfonamide sind durch Einwirkung von primären organischen Basen
auf die Chloride der o-Chinondiazidsulfosäuren erhältlich.
Ebenso einfach sind diese Diazoverbindungen erhältlich durch Kondensation des Chinondiazidsulfochloride
mit acylierten primären Basen.
ι. ι Gewichtsteil der Diazoverbindung von der
Formel ι wird in ioo Volumteilen Glykolmonomethyläther
gelöst und die Lösung auf eine anodisch oxydierte Aluminiumfolie durch Auf schleudern aufgebracht.
Die beschichtete Seite der Folie wird in einem warmen Luftstrom getrocknet ixnd die Folie dann in einem
Trockenschrank bei go0 C etwa 5 Minuten lang nachgetrocknet.
Das sensibilisierte Material wird 3 Minuten unter einer Bogenlampe (18 Ampere, Lampenabstand
etwa 70 cm) hinter einer transparenten positiven Vorlage belichtet. Man erhält ein grüngelb gefärbtes
positives Bild der Vorlage, das man dadurch fertig ao entwickelt, daß die Bildseite der belichteten Folie mit
einer i°/oigen Trinatriumphosphatlösung überwischt
wird. Die Folie wird dann mit Wasser gespült und anschließend mit einer wäßrigen Lösung nachbehandelt,
die 8 % Dextrin, 1 °/0 Phosphorsäure und 1 °/0 Formas aldehyd enthält. Das Bild kann nun mit fetter Farbe
eingefärbt und nachgedruckt werden.
An Stelle der obengenannten Diazoverbindung kann mit gleichem Erfolg die Diazoverbindung von
der Formel 2 verwendet werden. Diese wird als i%ige Lösung in Dioxan, die auch 0,2 % Kolophonium enthält,
auf die Aluminiumfolie aufgeschleudert.
Zur Darstellung der Diazoverbindung von der Formel 1 verfährt man folgendermaßen: 2 Mol Anilin
und ι Mol Naphthochinone i, 2)-diazid-(2)-5-sulfochlorid,
in Dioxan gelöst, bilden Naphthochinon-(i, 2)-diazid - (2) - 5 - sulfanilid (Schmelzpunkt nach dem
Umkristallisieren aus Eisessig bei 160° C unter Zersetzung). 16 Gewichtsteile des Sulfanilids (1 Mol)
werden in 200 Volumteilen Dioxan gelöst und durch Zugabe von 62 Volumteilen η-Natronlauge, etwa
1,2 Mol, in das Natriumsalz übergeführt. Die erhaltene alkalisch reagierende; braungelbe Lösung
wird sofort mit einer Lösung von 16 Gewichtsteilen Naphthochinone, 2)-diazid-(2)-5-sulfochlorid, etwa
1,2 Mol, in 100 Volumteilen Dioxan versetzt. Nach etwa zweitägigem Stehen fällt das N, N-Di-(naphthochinon-(i,
2)-diazid-(2)-5-sulfonyl)-anilin in Form grober, gelber Kristalle aus. Diese Diazoverbindung
wird abgesaugt, in stark verdünnter Natronlauge fein verrieben, wieder abgesaugt und mit Wasser gewaschen.
Beim schnellen Erhitzen im Kapillarröhrchen zersetzt sich die Verbindung bei etwa 145° C ohne wesentliche
Farbänderung.
Die Darstellung der Diazoverbindung von der Formel 2 erfolgt aus Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-4-sulfochlorid
und Anilin in analoger Weise. Das Zwischenprodukt Naphthochinon-(i, 2) - diazid - (2) 4-sulfanilid
hat den Zersetzungspunkt 1290C.
Bei der Darstellung der Bissulfonylverbindung aus diesem Zwischenprodukt empfiehlt sich die Anwendung
eines etwas größeren Überschusses (1,5 fach) von
Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-4-sulfochlorid und von Sodalösung als säurebindendem Mittel. N, N-Di-(naphthochinon-(i,
2)-diazid-(2)-4-sulfonyl)-anilin beginnt sich beim Erhitzen im Röhrchen ab 130° C langsam
zu zersetzen und verpufft bei 155° C unter Dunkelfärbung.
2. ι Gewichtsteil der Diazoverbindung von der Formel 3 wird in 100 Volumteilen Glykolmonomethyläther
gelöst und mit dieser Lösung eine einseitig mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie beschichtet.
Mit der gut getrockneten lichtempfindlichen Folie wird wie im vorhergehenden Beispiel ein Bild hergestellt.
Die belichtete Folienseite wird mit i°/oiger
Trinatriumphosphatlösung bestrichen, kurz gewässert und mit i°/oiger Phosphorsäure nachbehandelt, und
man erhält gleichfalls von einer positiven Vorlage ein positives Bild, das eingefärbt und als Druckform verwendet
werden kann.
Für die Darstellung der Diazoverbindung von der Formel 3 dient das aus 1 Mol Naphthochinon-(1,
2)-diazid-(2)-5-sulfochlorid und 2 Mol Monomethylamin in Dioxan erhältliche Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)
-5-(N-methyl)-sulfonamid (Zersetzungspunkt
1540 C nach dem Umkristallisieren aus Eisessig) als
Ausgangsmaterial, das durch Kondensation mit einem weiteren Molekül Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-5-sulfochlorid
in Gegenwart von η-Natronlauge in das N, N-Di-(naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-5-sulfonyl)-methylamin
übergeführt wird. Die Arbeitsweise ist analog der Darstellung der Diazoverbindung mit der
Formel 1. Beim Erhitzen der Diazoverbindung von der Formel 3 im Röhrchen tritt ab 130° C Dunkelfärbung
und bei weiterem Erhitzen zunehmende Verkohlung ein.
3. Wie in Beispiel 2 wird eine Aluminiumfolie mit einer i°/oigen Lösung der Diazoverbindung von der
Formel 4 in Methyläthylketon mit einem Zusatz von 0,2 °/„ Kolophonium beschichtet. Das durch Belichten
der beschichteten Folie unter einer positiven Vorlage hergestellte Bild wird wie in Beispiel 2 entwickelt und
kann als positive Druckform verwendet werden.
Die Diazoverbindung der Formel 4 ist durch Kondensation von Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-5-sulfanilid
mit p-Toluolsulfochlorid nach der für die Diazoverbindung
der Formel 1 gegebenen Arbeitsvorschrift erhältlich. Das N-p-Toluolsulfonyl-N-(naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonyl)-anilin
beginnt, sich bei der Schmelzpunktsprobe ab 1500 C langsam zu zersetzen
und hinterläßt gegen 1900 C eine zähe, schwarze
Schmelze.
4. Eine Zinkplatte mit rauher Oberfläche wird mit einer Lösung aus 4 Gewichtsteilen Kaliumaluminiumsulfat
in 100 Volumteilen 4°/0iger Essigsäure 5 Minuten
lang gebürstet, abgespült, getrocknet und mit einer i°/oigen Lösung der Diazoverbindung mit der Formel 5
in Glykolmonomethyläther in der Plattenschleuder beschichtet. Nach der Belichtung unter einer positiven
Vorlage wird das erhaltene, grüngelb gefärbte positive Bild mit einer 2°/oigen Trinatriumphosphatlösung entwickelt,
danach mit einer 5%igen Lösung saurer Salze, wie sie z. B. Strecker in der deutschen Patentschrift
642 782 beschrieben hat, kurz überwischt und das Bild mit fetter Farbe eingefärbt.
Zur Darstellung der Diazoverbindung von der Formel 5 kondensiert man zunächst äquimolekulare
Mengen von Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-5-sulfochlorid
und a-Naphthylamin in Dioxan, dem als Salzsäure bindendes Mittel Pyridin zugesetzt ist. Das entstandene
Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-5-N-a-naphthyl-sulfonamid
zeigt nach dem Umkristallisieren aus Eisessig einen Zersetzungspunkt von 1450 C. Es wird
mit einem weiteren Molekül Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-5-sulfochlorid
analog der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise in N, N-Di-(naphthochinon-(1,
2)-diazid-(2)-5-sulfonyl)-a-naphthylamin übergeführt, das sich im Kapillarröhrchen beim schnellen
Erhitzen gegen 1500 C ohne wesentliche Farbänderung
zersetzt.
5. Eine nach dem USA.-Patent 2 534 588 hergestellte Papierfolie, die einseitig mit einer mit Formaldehydlösung
gehärteten, aus Kasein und Ton bestehenden Schicht versehen ist, wird auf der kaseinhaltigen
Schichtseite mit einer Lösung von 1 Gewichtsteil der Diazoverbindung mit der Formel 6 in 100 Voao
lumteilen Glykolmonomethyläther bestrichen. Nach dem Trocknen der lichtempfindlichen Schicht wird die
Folie unter einer transparenten positiven Vorlage belichtet und das erhaltene Bild mit i°/oiger Trinatriumphosphatlösung
entwickelt (gelborange gefärbtes Bild auf nahezu weißem Untergrund). Dieses
bezüglich der Vorlage positive Bild wird mit einer Lösung überwischt, die Ammoniumphosphat, Glycerin
und Phosphorsäure enthält, und kann nach dem Einfärben mit fetter Farbe als Druckform Verwendung
finden.
Die Diazoverbindung von der Formel 6 erhält man durch Kondensation von Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-5-sulfanilid
mit Benzochinon-(i, 2)-di-azid-(2)-4-sulfochlorid analog der für die Diazoverbindung
von der Formel 1 gegebenen Vorschrift. Das N-[Benzochinon-(i, 2)-diazid-(2)-4-sulfonyl]-N-[naphthochinon-(1,
2) -diazid-(2) -5-sulfonyl] -anilin hat einen Zersetzungspunkt von 1480 C nach vorhergehender
Rotfärbung.
6. 0,8 Gewichtsteile der Diazoverbindung mit der Formel?, 0,08 Gewichtsteilei-Benzolazo^-oxy^-naphthoesäure
und 0,16 Gewichtsteile eines Formaldehyd-Phenol-Novolaks,
der z. B. von der Firma Chemische Werke Albert in Wiesbaden-Biebrich unter der als
♦5 Warenzeichen geschützten Bezeichnung Alnovol in den Handel gebracht wird, werden in 100 Volumteilen
Glykolmonomethyläther gelöst, und mit dieser Lösung wird eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie
beschichtet. Nach dem Trocknen wird die beschichtete Folie wie in Beispiel 1 unter einer positiven Vorlage
belichtet und dann durch Tamponieren der belichteten Schicht mit einer 2%igen Trinatriumphosphatlösung
ein violettrot gefärbtes positives Bild entwickelt. Der Bilduntergrund wird durch Nachbehandlung mit
einer 8% Dextrin, i°/0 Phosphorsäure und io/„ Formaldehyd
enthaltenden Lösung gesäubert.
Die Darstellung der Diazoverbindung mit der Formel 7 erfolgt analog der in den vorhergehenden
Beispielen beschriebenen Methode durch Umsetzung von Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-5-sulfanilid mit
Benzoylchlorid. Beim Erhitzen färbt sich das N-Benzoyl-N-[naphthochinon-(i,2)-diazid-(2)-5-sulfonyl]-anilin
zunächst braun und zersetzt sich dann bei 170° C.
7. 1,5 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes mit der Formel 8 aus Naphthochinone 1,2) -diazid- (2)-5-sulfochlorid
und i, 8-Naphthsultam werden in
100 Volumteilen Monomethylglykoläther gelöst. Die Lösung wird wie üblich in dünner Schicht auf eine
mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie aufgebracht. Nach dem Trocknen der Schicht belichtet man sie unter
einer transparenten positiven Vorlage und entwickelt das schwach sichtbare gelbe Bild mit 3°/oiger Trinatriumphosphatlösung.
Die Folie wird nach der Entwicklung mit Wasser gespült und dann mit verdünnter Phosphorsäure überwischt. Färbt man das erhaltene
beständige positive Bild mit fetter Druckfarbe ein, so können davon in üblicher Weise Kopien gedruckt
werden. In ähnlicher Weise kann das Kondensationsprodukt mit der Formel 9 aus Naphthochinon-(1,
2)-diazid-(2)-5-sulfochlorid und p-ToluolsulfonjS-naphthylamid
auf Kopien und Druckformen verarbeitet werden.
Man erhält das Kondensationsprodukt mit der Formel 8 folgendermaßen: 2 Gewichtsteile 1,8-Naphthsultam
werden in 15 Volumteilen Dioxan gelöst. Zu dieser Lösung werden 2,7 Gewichtsteile Naphthochinone,
2)-diazid-(2)-5-sulfochlorid in etwa 12 Volumteilen Dioxan und 5 Volumteilen Wasser gegeben.
Hierauf werden zu dem Reaktionsgemisch bei 40 bis 500 C nach und nach 16 Volumteile io°/0ige Sodalösung
unter Umschütteln zugetropft. Es scheidet sich allmählich ein gelbes Produkt aus, dessen Menge am
Schluß der Reaktion noch durch Zugabe von 50 Volumteilen Wasser vermehrt wird. Nach dem Erkalten
wird das ausgeschiedene Kondensationsprodukt auf einer Nutsche abgesaugt und mit Wasser neutral
gewaschen. Es wird getrocknet und unter Zusatz von wenig Dioxan aus Benzol umkristallisiert. Beim
Erhitzen fängt die Verbindung bei etwa 2100 C an zu
sintern und zersetzt sich bei etwa 225 bis 230° C.
Zur Herstellung des Kondensationsproduktes mit der Formel 9 werden zu einer Lösung von 2,9 Gewichtsteilen
p-Toluolsulfon-jß-naphthylamid in 20 Volumteilen
Dioxan 2,7 Gewichtsteile Naphthochinon-(1, 2)-diazid-(2)-5-sulfochlorid in 12 Volumteilen Dioxan
zugegeben und dann unter Erwärmen des Reaktionsgemisches auf 500 C langsam 12 Volumteile
io%ige Sodalösung zugetropft. Die Kondensation ist in etwa 1Z2 Stunde beendet. Man gießt dann die
Mischung in ungefähr 300 Volumteile Wasser und setzt 10 Volumteile io°/0ige Natronlauge hinzu. Das
dadurch ausgefällte Kondensationsprodukt wird abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen. Es stellt
nach dem Trocknen bei 500 C ein gelbes Pulver dar,
das in Säuren und verdünnten Alkalien unlöslich ist. Zur Reinigung wird das Rohprodukt in Benzol gelöst
und die Lösung mit Tierkohle behandelt. Die von der Tierkohle filtrierte Lösung wird mit Gasolin versetzt,
wodurch sich die neue Diazoverbindung abscheidet, die getrocknet wird und sich beim Erhitzen von 1900C
langsam zersetzt. In Gegenwart von Natronlauge und einem Lösungsmittel kuppelt das Kondensationsprodukt mit Phloroglucin zu einem violetten Farbstoff,
der mit Säuren nach Orange umschlägt.
8. ι Gewichtsteil der Diazoverbindung von der Formel 10 wird in 100 Volumteilen Dimethylformamid
gelöst und mit dieser Lösung wie üblich eine Aluminiumfolie beschichtet. Auf der gut getrockneten
Folie wird in üblicher Weise das Bild einer Vorlage erzeugt und mit einer 5%igen Dinatriumphosphatlösung
entwickelt. Das erhaltene positive Bild wird danach mit einer wäßrigen Lösung, enthaltend
8 % Dextrin, ι °/0 Phosphorsäure und ι % Formaldehyd,
überwischt und mit fetter Farbe eingefärbt. Mit gleichem Erfolg kann an Stelle des obengenannten
ίο Chinondiazids die Diazoverbindung mit der Formel ii
verwendet werden.
Die Diazoverbindung von der Formel io wird dargestellt, indem man 2,4 Mol Naphthochinon-(1,
2)-diazid-(2)-5-sulfochlorid und 1 Mol N, N-Di-(p-toluolsulfonyl)-p-phenylendiamin,
beide in Dioxan gelöst, und 2,4 Mol η-Natronlauge zusammenbringt. Nach mehrstündigem Stehen des Reaktionsgemisches
wird das ausgefallene Kondensationsprodukt abgesaugt, der Rückstand mehrmals mit stark verdünnter
ao Natronlauge fein verrieben, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das N, N'-Di-[naphthochinon-(i,2)-diazid-(2)-5-sulfonyl]-N,
N'-di-(p-toluolsulfonyl)-p-phenylendiamin (Formel 10) färbt sich beim Erhitzen im
Schmelzpunktröhrchen oberhalb 1800C langsam dunkel
und zersetzt sich bei 2300 C.
Für die Darstellung der Diazoverbindung von der Formel 11 dient das in Beispiel 1 beschriebene
Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-5-sulfanilid als Ausgangsmaterial.
In die Pyridinlösung dieser Diazoverbindung wird bei Zimmertemperatur Phosgen eingeleitet.
Die Lösung wird dann mit Wasser verdünnt und mit Salzsäure angesäuert, und man erhält den
N, N'-Di-[naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-5-sulfonyl]-N, N'-diphenylharnstoff als gelbes Pulver, welches
noch zweimal mit stark verdünnter Natronlauge digeriert, dann abgesaugt und mit Wasser gewaschen
wird. Die Diazoverbindung färbt sich beim Erhitzen ab 140° C dunkel und zersetzt sich bei 2600 C.
9. ι Gewichtsteil der Diazoverbindung mit der Formel 12 wird in 100 Volumteilen Glykolmonomethyläther
gelöst und mit dieser Lösung eine an der Oberfläche aufgerauhte Aluminiumfolie beschichtet.
Auf dem lichtempfindlichen Material wird wie übliclf ein Bild erzeugt und durch Tamponieren mit einer
i°/oigen Trinatriumphosphatlösung entwickelt. Man
erhält ein gelbgrün gefärbtes Bild auf blankem metallischem Untergrund, das kurz mit i%iger Phosphorsäure
überwischt wird. Danach kann das von einer positiven Vorlage erhaltene positive Bild mit
fetter Farbe eingefärbt und als Druckvorlage verwendet werden.
Zur Darstellung der Diazoverbindung von der Formel 12 wird das Naphthochinone, 2)-diazid-(2)-5-sulfanilid
mit Azobenzol-4-sulfochlorid analog der
in Beispiel 3 angegebenen Arbeitsweise zur Umsetzung gebracht. Das als orangegelbes Pulver erhaltene
N-(Azobenzol-4'-sulfonyl)-N-(naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonyl)-anilin
zersetzt sich i>ei 1500 C. Es löst sich in Glykolmonomethyläther mit
tieforangegelber Farbe.
10. Eine i%ige Lösung der Diazoverbindung mit
der Formel 13 in Glykolmonomethyläther wird in der Plattenschleuder auf eine Aluminiumfolie aufgebracht.
Nach gutem Trocknen der Schichtseite wird die Folie hinter einer positiven, transparenten Vorlage belichtet
und anschließend das erzeugte, gut sichtbare, gelbgrün gefärbte Bild durch Tamponieren mit 5%iger Dinatriumphosphatlösung
zu einem Positiv entwickelt. Man spült die entwickelte Folie kurz mit Wasser, überwischt dann die Bildseite mit einer wäßrigen
Lösung, die 8 °/0 Dextrin, 1 % Phosphorsäure und
ι °/0 Formaldehyd enthält, und färbt danach das Bild
mit fetter Farbe ein. Die Folie kann in den gebräuchlichen Druckapparaten als Druckform verwendet
werden.
Die Diazoverbindung mit der Formel 13 wird dargestellt, indem 2,8 Gewichtsteile Naphthochinon-(1,
2)-diazid-(2)-5-sulfochlorid in 20 Volumteilen Dioxan mit 1,86 Gewichtsteilen Phthalimid-Kalium in
7 Volumteilen Wasser vereinigt und dadurch zur Reaktion gebracht werden. Nach etwa eintägigem
Stehen der braungelb gefärbten Lösung an einem kühlen Ort kristallisiert das in verdünnter Natronlauge
unlösliche, gelborange gefärbte N-Phthaloyl-naphthochinon-(i,
2)-diazid-(2)-5-sulfonamid von der Formel 13 aus. Beim Erhitzen im Röhrchen beginnt sich die
Substanz bei 2io° C dunkel zu färben und zersetzt
sich bei srzfS-C. W0C-
11. Entsprechend den Angaben in Beispiel 1 werden
Druckformen unter Verwendung der Diazoverbindung mit der Formel 14 hergestellt.
Das N, N-Di-[naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-5-sulfonyl]-p-phenetidin
zersetzt sich beim Erhitzen im Röhrchen langsam und verkohlt bei 2650 C.
12. Analog der in Beispiel 10 angegebenen Arbeitsweise
werden auf einer mit der Diazoverbindung entsprechend der Formel 15 sensibilisierten Aluminiumfolie
Bilder erzeugt und entwickelt zwecks Herstellung von Druckformen. Die Diazoverbindung
entsprechend der Formel 15 wird dargestellt, indem man 2 Mol Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-4-sulfanilid
in Dioxan löst und zu der Lösung erst 2 Mol n-Natronlauge, dann 1 Mol 1, 3-Benzol-disulfochlorid, in Dioxan
gelöst, bei gewöhnlicher Temperatur hinzufügt. Nach kurzem Stehen kristallisiert ein gelbbraun
gefärbter Körper aus, dem die in der Formel 15 angegebene Konstitution zugesprochen wird. Aus
Eisessig umkristallisiert, beginnt die, Verbindung bei der Schmelzpunktprobe bei 190° C zu sintern und
zersetzt sich bei 2200 C nach vorheriger Dunkelfärbung.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE:i. Verfahren zur Herstellung von Kopien, besonders Druckformen, mit Hilfe von Diazoverbindungen nach Patent 854 890 und den Patenten 879 205 und 865 108, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Erzeugung der lichtempfindlichen Schicht ortho-Chinondiazidsulfosäureamide entsprechend einer der allgemeinen iao FormelnR-SO8-N:,SO2-R'R"oderXO-R'R— SO, — Ν;verwendet. In diesen Formeln bedeutet R einen ortho-Chinondiazidrest, R' einen organischen Rest, der SO2 und CO zu Acylresten ergänzt, R" einenίο Acylrest oder einen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder gemischt aliphatischaromatischen Rest, mit R' zusammen gegebenenfalls ein einfaches oder kondensiertes Ringsystem bildend.
- 2. Lichtempfindliches Material zur Anfertigung von Kopien, besonders Druckformen, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht ortho-Chinondiazidsulfosäureamide enthält entsprechnd einer der allgemeinen Formeln^SO2-IT■ R"
XO-R'R — SO, —In diesen Formeln bedeutet R einen ortho-Chinondiazidrest, R' einen organischen Rest, der S O2 und C O zu Acylresten ergänzt, R" einen Acylrest oder einen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder gemischt aliphatisch-aromatischen Rest, mit R' zusammen gegebenenfalls ein einfaches oder kondensiertes Ringsystem bildend. - 3. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Anwesenheit von alkalilöslichen Harzen in der lichtempfindlichen Schicht.Hierzu 2 Blatt Formeln© 5861 3.
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DE945673C (de) * | 1954-04-03 | 1956-07-12 | Kalle & Co Ag | Verfahren zur photomechanischen Herstellung von Druckplatten |
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