DE880140C - Verfahren zur Herstellung von Trichloräthylen und Tetrachloräthylen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Trichloräthylen und TetrachloräthylenInfo
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Classifications
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- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
C07C 21/12
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 18. JUNI 1953
DEUTSCHES PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12.0 GRUPPE 19o2
D 5150 IVd j 12
James J. Lukes, Cleveland, Ohio (V. St. A.)
ist als Erfinder genannt worden
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Trichloräthylen und Tetrachloräthylen.
Trichloräthylen und Tetrachloräthylen sind wirtschaftlich
wichtige Verbindungen, eines ihrer Hauptamwendungsgebiete ist das als fettlösendes
Mittel, entweder für· sich oder in Verbindung mit anderen fettlösenden Substanzen. Ihre Vorzüge
gegenüber Kohlenwasserstoff lösungsmitteln beruhen u. a. auf ihrer Unbrennbärkeit und auf ihrer überaus
hohen Lösungskraft.
Es ist bereits_vorgeschlagen worden, durch Umsetzen von Äthylen o3er~T,liFD7chToräthan mit
Chlor Trichloräthylen und Tetrachloräthylen zu erzeugen. Die bisher hauptsächlich angewandten Verfahren
bestehen im wesentlichen darin, eine gasförmige Mischung aus Chlor und Äthylen oder
i, 2-Dichloräthan zusammen mit einem inerten Verdünnungsmittel durch ein ruhendes__B.et-t» eines
porösen Oberflächenkatalysators zu leiten, der auf einer Temperatur zwischen 250 und 70b0 gehalten
wird. Als Verdünnungsmittel dienen hierbei Stickstoff, Ko'hje_nstoißetrachlQrld, „ Xettaehjpräthy len,
gegebenenfalls zusammen mit Sauerstoff. Die rohe Mischung der Reaktionsprodukte, die man bei. den
bisherigen Verfahren erhielt, enthielt erhebliche Mengen an Verunreinigungen mit niedrigeren Siedep'unkten
als denen des Trichloräthylens und Tetrachloräthylens, z. B. Vinylchlorid und 1, 2-Dichloräthylen.
Solche Mischungen enthalten außerdem thermische Zersetzungsprodukte, z. B. Acetylen,-Chloracetylen,
Chlor und Kohlenstoff, außerdem Chlorad'ditionsprodukte, wie Pentachloräthan und
Hexachloräthän. Diese Produkte können in erheblicher
Konzentration bei niederen Temperaturen von
etwa 250° in den Teilen der Rea'ktionszone gebildet
werden, in denen hohe Chlorkonzentrationen und geringe Konzentrationen an Chlorolefinen herrschen.
Ferner werden noch polymere Verbindungen, die aus ungesättigten Verbindungen von niederem
Molekulargewicht entstehen, sowie gewisse thermische Zersetzungsprodukte, wie Kohlenstoff, auf
der Oberfläche des Katalysators niedergeschlagen, so daß dessen Lebensdauer auf wenige Stunden
ίο oder im Höchstfall auf einige Tage vermindert
wird.
Bei den bekannten Verfahren wurde eine Schicht von Oberflächenkatalysatorteilchen ruhend innerhalb
fester Grenzen in einer Reaktionszöne~gehalten und ein gasförmiger Strom der Reaktionsteilnehmer,
bestehend aus Äthylen oder 1, 2-Dichloräthan sowie Chlor in genügender Menge, um die vollständige
Umwandlung des Äthylens bzw. 1, 2-Dichloräthans in Trichloräthylen oder Tetrachlorao
äthylen zu ermöglichen, wurde bei einer Temperatur von 250 bis 7000 durch die erhitzte Masse, geleitet. Die Konzentration der Reaktionsteilnehmer
begünstigt, selbst wenn Verdünnungsmittel verwendet werden, die Inigangsetzung der Chlorsubstitutionsreaktion.
Ist diese einmal in Gang, so geht sie unkontrolliert weiter, da sie.eine ausgesprochene
exotherme Kettenreaktion darstellt, die durch eine hohe Konzentration der reagierenden Substanzen
begünstigt wird. Die sehr hohe Energiemenge, die bei der Chlorsubstitution frei wird und die mehr
als genügt, um die Reaktion zu unterhalten und die H Cl-Abspaltung aus 1, 2-Dichloräthan zu bewirken,
wenn diese Verbindung als Ausgangsmaterial verwendet wird, ist dann für die thermische
Zersetzung und für Polymerisatiönsreaktionen verfügbar, es sei denn, daß geeignete Mittel
zur Entfernung solcher überschüssigen Energie aus der Reaktionszone gefunden werden.
Zwei zusätzliche Faktoren verschärfen noch weiterhin die Nachteile, die das frühere Verfahren
zur Herstellung von Trichloräthylen und Tetrachloräthylen mit einer ruhenden Katalysatorschicht
hatte. Diese beiden Faktoren fallen besonders deshalb schwer ins Gewicht, weil sie die unerwünschten
Auswirkungen der thermischen Zersetzung noch steigern.
i. Die Beschaffenheit der Katalysatoroberfläche ist nicht gleichmäßig in ihrer Wirkung auf den
Chlorsubstitutionsprozeß. Wenn die Reaktionsteilne'hmer in verhältnismäßig hdher Konzentration mit
Teilen des Katalysators in Kontakt gebracht werden, die eine starke Wirkung auf die Einleitung
einer Chlorsubstitution haben, so verläuft in diesen Zonen dieReaktion mit großer Geschwindigkeit'und
unter Freiwerden großer Wärmemengen, die nicht entweichen können, wodurch am Katalysator Überhitzungen,
. sogenannte heiße Stellen, stattfinden können, die die Bildung von Kohlenstoff und von
erheblichen Mengen elementaren Chlors bewirken, besonders bei der Pyrolyse von Tetrachlorethylen
und Hexachloräthan. Das so entstandene elementare Chlor kann sich dann an kühleren Stellen der Reaktionszone
mit Trichloräthylen und Tetrac'hloräthylen vereinigen und Pentachloräthan und Hexachloräthan
bilden. Infolge des Niederschlags von-Kohlenstoff auf der Oberfläche der Katalysatorteilchen
in einem Gebiet, das anfänglich eine hochaktive Zone war, wird der Katalysator allmählich
inaktiv, und die Reaktionsgeschwindigkeit nähert sich schnell dem Nullpunkt. Das Pentachloräthan
und Hexachloräthan gehen mit in die Wiedergewinnungs- und Reinigungsapparatur über, in der sie die
Dämpfleitungen und Kondensatorrohre verschmieren, und außerdem vergrößern sie die Menge der
hochsiedenden Fraktion, die zur Rückführung in das Reaktionsgefäß nicht geeignet ist.
2. Es tritt eine sogenannte Zündwelle auf. Diese beruht darauf, daß die Chlorsubstitution von einer
Stelle ausgeht, an der die Reaktionsteilnehmer in verhältnismäßig hoher Konzentration vorhanden
sind, . so daß die Reaktion mit einer derartigen Geschwindigkeit abläuft, daß die frei gewordene
Energie ausreicht, ein Glühen der Reaktionsmasse zu verursachen. Wenn die Reaktion an Stellen
hoher katalytischer Aktivität in Gang gesetzt wird und wenn sich eine hohe Konzentration an reagierender
Substanz in wirklicher Entfernung von einer derartigen Stelle befindet, so können die Reaktionsteilnehmer sich entzünden. Die entstehende Flamme
breitet sich durch die Gesamtmasse der reagierenden Substanzen mit ausreichender Geschwindigkeit
aus, um eine Explosion yn veriitisarhen,, wenn nicht
Mittel vorgesehen werden, durch die die Reaktionswärme abgeleitet wird oder der' Strom der reagierenden"
Substanzen "Tine höhe.re Geschwindigkeit
besitzt als· die Geschwindigkeit der Flammenausbreitung. Diese Bedingung ist schwierig zu erfüllen,
und aus diesem Grunde wurden früher meistens Verdünnungsmittel für die Mischung der reagierenden
Substanzen angewandt.
Jedoch ist der Gebrauch von Verdünnungsmitteln in der Reaktionsmischung nicht frei von Schwierigkeiten,
da selbstverständlich die Verdünnungsmittel von den Reaktionsprodukten, die die Reaktionszone
verlassen, abgetrennt werden müssen und da die Verdünnungsmittel bei einer derartigen Trennung
merkliche Beträge der erwünschten höherchlorierten Derivate des Äthylens mit sich führen und außerdem
die Reaktion in bezug auf die Konzentration der Reaktionsteilnehmer sehr empfindlich ist. Es
wird daher die Kontrolle der Reaktionsgeschwindigkeit durch den Gebrauch von Verdünnungsmitteln
überaus erschwert.
Es ist a_uch_ bereits vorgeschlagen worden, die
niedrigchlorierten Derivate von Kohlenwasserstoffen niederen Molekulargewichts, wobei jedoch
Äthylen nicht einbegriffen war, unter Verwendung von SchwebeT_.oder Fließbettkatalysatoren herzustellen.
Vorschläge sind jedoch_nu£..auf.die..Substitutionschlorierung
abgestellt, d. h". auf den Ersatz von Wasserstoff durch Chlor, wobei jedoch
weder Trichloräthylen noch Tetrachlorethylen erhalten
wird.
J Aufgabe der Erfindung ist die Herstellung von
/Trichloräthylen und Tetrachloräthylen aus Äthylen oder i, 2-Dichloräthan und Chlor im einstufigen
kontinuierlichen Verfahren, bei dem eine wirksame
■··: Kontrolle der auf thermischem Wege eingeleiteten
Chlorsubstitutionsreaktion ohne Verwendung inerter Verdünnungsmittel in der Mischung der Reaktiönsteilnehmer
aufrechterhalten wird, wobei Stellen übexmäßiger Reaktionsfähigkeit in der Masse des
Oberflächenkatalysators nicht vorhanden oder unwirksam
sind, wodurch die Folgen thermischer Zersetzungen verjjiieden werden und die Ausbeute aii
ίο Reaktionsprodukt erhöht wird und nur zu vernachlässigende
Mengen unerwünschter höher siedender Chlorsubstitutionsprodukte, insbesondere Hexachloräthan,
erhalten werden.
Erfindungsgemäß werden Trichloräthylen und . Tetrachloräthylen dadurch erhalten, daß , man1 ein
gasförmiges Gemisch aus Chlor und Äthylen oder
' i, 2-Dichloräthan, wobei das molare_Vejih.ältnis von
CnTcir zu™~Äthylen bzw. DichTöräthan in der
Mischung von 1,5 bis 4 beträgt, durch eine frei _
scrrweiejadjoJila.s^^^ines.jfeinverteilten Oberflächenkafaiysators
diffundieren läßt, der auf Temperaturen zwischen 300 urtdi 500° gehalten wird, wobei die
Masse der Katalysatorteilchen durch die Kraft des strömenden Gemisches der Reaktionsteilnehmer sowie
der Reaktionsprodukte in Schwebe gehalten wird, worauf aus den vom Katalysator getrennten
ReaktionsproduktenTrichlojjMiiidTetrachloräthylen
abgeschieden werden. Höher und niedrlgeF'siedende
TChlorderivate des Äthylens, die bei der Abtrennung
anfallen, können dann zusammen mit weiteren Men-
^^_^--»rgen der Ausgangsverbindung und mit zusätzlichem
"1^ /Chlor im_Kjgj&LaU;i in die Reaktionszone zurück-
[^gef ührt werden, um ihrerseits in Trichloräthylen und
Tetrachloräthylen übergeführt zu werden. Dieser Rücklauf erfolgt ohne vorherige Trennung dieser
Derivite~voneinander. Dies wird durch die Ab-(Wesenheit
von Hexachloräthan ermöglicht, das zur Rückführung in das keaktTonsgefäß nicht geeignet
wäre.
<ju Bei der praktischen Ausführung des Verfahrens vorliegender Erfindung werden gasförmiges Chlor und Äthylen oder 1, 2-Dichloräthan in solchen Mengen gemischt, daß i^jDis4jvlol_Chlor auf 1 Mol der AusganigsverbiricTung kommen, vorzugsweise bei 2,5 bis 3 Mol Chlor . auf 21 Mol 1, 2-Dichloräthan • oder 3,5 bis 3,8 Mol Chlor auf 1 Mol Äthylen. Die höheren Anteile innerhalb der angegebenen Größenordnung sind im allgemeinen vorzuziehen, da sie etwas höhere Ausbeuten an Trichloräthylen und Tetrachloräthylen ergeben. Die gasförmige Mischung läßt man durch eine schwebende Masse fester Oberflächenkatalysatorteilchen diffundieren, wobei diese aus irgendwelchem feinverteiltem Material bestehen können, das gegenüber den reagierenden Substanzen und Reaktionsprodukten unter den Reaktionsbedingungen inert ist.
<ju Bei der praktischen Ausführung des Verfahrens vorliegender Erfindung werden gasförmiges Chlor und Äthylen oder 1, 2-Dichloräthan in solchen Mengen gemischt, daß i^jDis4jvlol_Chlor auf 1 Mol der AusganigsverbiricTung kommen, vorzugsweise bei 2,5 bis 3 Mol Chlor . auf 21 Mol 1, 2-Dichloräthan • oder 3,5 bis 3,8 Mol Chlor auf 1 Mol Äthylen. Die höheren Anteile innerhalb der angegebenen Größenordnung sind im allgemeinen vorzuziehen, da sie etwas höhere Ausbeuten an Trichloräthylen und Tetrachloräthylen ergeben. Die gasförmige Mischung läßt man durch eine schwebende Masse fester Oberflächenkatalysatorteilchen diffundieren, wobei diese aus irgendwelchem feinverteiltem Material bestehen können, das gegenüber den reagierenden Substanzen und Reaktionsprodukten unter den Reaktionsbedingungen inert ist.
Geeignete Oiiexflächenikatalysatoren, die erfolgreich
bei dem Verfahrenvorliegender Erfindung verwendet werden können, sind z..B. Bimsstein,
Fullererde, Tonejrde, T^ni_K^&eiexde1_.S.iU,cagel) gefällte
Tonerde-Siiicagel-Gemische oder andere Metalloxydgele
synthetischen oder natürlichen Ursprungs, natürliche Aluminiumsilicate und ähnliche
sowie Aktivkohle. Um die Masse des festen Gberflächenkataly
satormaterials wirksam in der Schwebe halten zu können, kann ein derartiges Material in
geeigneter Weise zu einer Maschenfeinheit joii· 50
bis 3oo__vermahlen.werden, vorzugsweise zu~eifieF"~'.·.
Feinheit, bei der~75 % + 5 bis 10% des Materials Siebe von 100 bis 200 Maschen passieren. Teilchen
des Oberflächenmaterials, die größer als 50 Maschen sind, werden bei verhältnismäßig niedrigen Gasgeschwindigkeiten
nicht gut in Schwebe gehalten .:
während Teilchen, die wesentlich kleiner als 300 Maschen sind, leicht zusammen mit den
Dämpfen aus. der Reaktionszone entweichen und: bei der Trennung von den Reaktionsprodukten Schwierigkeiten
bereiten. :
Obwohl ein derartiges Material in der Beschreibung als Oberflächenkatalysator bezeichnet wird,
ist doch anzunehmen, daß es einen wirklich.katalytischen Effekt auf die Reaktion, nicht ausübt.
Die Hauptwirkung der schwebenden Feststoffteilchen .· scheint darin zu bestehen, daß sie als Wärmeübertragungsmittel
oder als Wärmeäbsorptionsmittel wirken, durch das die Temperatur in der Reaktionszone leicht auf 4.bis 8° genau gehalten werden
kann·. Eine derart genaue Temperaturkontrolle er- : höht den Wirkungsgrad der Chlorsubstitution und
beeinflußt wesentlich den Umfang, in dem Nebenreaktionen, wie thermische Zersetzung und Chloraddition,
stattfinden, mit dem Ergebnis, daß. annähernd 90 % des erhaltenen Rohprodukts aus Trichloräthylen
und Tetrachloräthylen bestehen und keine wesentlichen Mengen Hexachloräthan gebildet
werden. Dies steht in ausgesprochenem Gegensatz zu früheren Verfahren zur Herstellung dieser Chloräthylene,
bei· denen Hexachloräthan in Mengen von 5 bis 15 % und mehr, bezogen auf kondensierbare
Reaktionsprodukte, erhalten wird. Ein weiterer hervorstechender Vorteil des vorliegenden Verfahrens, der gleichfalls auf der wirksamen Wärmeverterlung
in der Reaktionszone beruht, ist der, daß die Strömungsgeschwindigkeit des gasförmigen
Ausgangsgemisches, das von der Misch-zu der Reaktionszone strömt, nicht über Zündwellengeschwindigkeit für die einzelnen reagierenden Substanzen
gehalten zu werden braucht, da UbejiLLtziuag-ssiellen ■
und übermäßig hohe Temperaturen, die die Flammenausbreitung in der Reaktiömszone einleiten
könnten, wesentlich ausgeschlo^sen-sind.
Die Geschwindigkeit der Ausgangsmischung beim Eintritt in die Reaktionszone wird vorzugsweise
auf 7,J bis r8 cm in der Sekunde eingestellt,
gemessen auf Grund des Volumens des leeren Reaktionsgefäßes
bei Reaktionstemperaturen. Bei solchen Geschwindigkeiten werden die Teilchen des
Oberflächenkatalysators von einer Feinheit entsprechend den oben angeführten Massen im Strom
der reagierenden. Substanzen und Reaktionsprodukte so weit suspendiert, daß ein gleichmäßiger
Wärmeübergang in der gesamten Masse des Katalysatormaterials erzielt wird. Außerdem werden bei
Gasgeschwindigkeiten, die sich innerhalb der oben angeführten Grenzen halten, Mindestmengen an
Katalysatorstaub in die Apparatur zur Abtrennung
der Reaktionsprodukte mitgeführt, und wesentliche Schwierigkeiten bei ihrer Abtrennung sind, nicht
vorhanden.
Obwohl es praktisch möglich ist, die Katalyjsatorteilchen
so JeJchtschwebend zu machen, daß sie
praktisch in"~Ih~rerGesamtheit mit dem Strom der
reagierenden Substanzen und Reaktionsprodukte aus der Reaktionszone geführt werden, ist es vorzuziehen,
nur innerhalb der Reaktionszone ein Schwebebett aufrechtzuerhalten, ~ünd~~zwär hau'ptsächlich
aus Gründen der Einfachheit der Anlage, ferner deshalb, weil dann unter den hier dargelegten
Bedingungen die Reaktion glatt und kontinuierlich verläuft, ohne daß eine wesentliche Abscheidung
von Kohlenstoff oder Chlorkohlenstoffverbindungen auf dem Katalysatormaterial festzustellen wäre, die
außerhalb der Reaktionszone zu entfernen wären. Folgende Beispiele erläutern das Verfahren.
An ein stehendes Reaktionsrohr aus Nickel (1,80 m lang, 7 cm innerer Durchmesser), in vertikaler'
Lage, wird unten mittels eines Stopfens ein Y-Rohr angeschlossen. Ein Ableitungsrohr für die
Reaktionsprodukte führt vom oberen Teil des Reaktionsgefäßes
zu einem Kühler, der mit einer Vorlage versehen ist, von der eine Leitung für die nicht
kondensierten Gase zu einem Wäscher führt, in dem das Chlorwas_sef stoffgas in Wasser absorbiert wird.
3 1 Aktivkohle von 100 bis 150 Maschenweite werden
in dem Nickelrohr indirekt auf etwa 371° erhitzt, eine Mischung von Chlor und Äthylen__mit
einer Geschwindigkeit von i2o^~KWyl^,n undTgio g
Chlor in der Stunde zugeführt und die Reaktionsprodukte während annähernd 8 Stunden aufgefangen.
Man erhielt 375 ecm Rohprodukt in der Stunde bei einer Durchschnittstemperatur der Kohle
zwischen 390 und 4070, wobei jeweils örtliche Temperaturunterschiede innerhalb der Katalysatorrqiesse
höchstens 50 betrugen. Das spezifische Gewicht des Rohprodukts betrug 1,572 und ergab nach
Destillation folgende Verbindungen:
Dichloräthylen 0,96 °/o
Trichlorethylen 27,40 °/o
Tetrachloräthylen '. 64,70 Vo
Tetrachloräthan . . · 3,64%
Pentachloräthan 2,68 °/o
Hexachloräthan .......... 0,62 °/o
·
Aus diesen Zahlen geht hervor, daß 90,5 Mol des zugeführten Äthylens in flüssige Verbindungen
übergeführt wurden, wovon annähernd 92,1 °/o_jius
Trichloräthylen und TetrachloräthylenTDestehen, so
daß deren Ausbeute, bezogen auf Äthylen, etwa 83 % betrug. Wenn man die verhältnismäßig kleinen
Mengen Vinylchlorid und Acetylen berücksichtigt, die aus dem Chlorwasserstoffwäscher als nicht
kondensierbare Bestandteile entweichen, so beträgt ( die Gesamtausbeute, bezogen auf Äthylen, etwa 96%.
I Die Dichloräthylen-, Tetrachloräthylen- und Pentachloräthanfraktionen werden mit Äthylen und zusätzlichem
Chlor in Mengen von 0,7 bis 0,9 des Äquivalentgewichts, bezogen auf den noch substituierbaren
Wasserstoff im Dichloräthylen, in den Kreislauf zurückgeführt.
Die gleiche Vorrichtung wie im Beispiel 1 wird mit 7,3 1 Fullererde von 100 bis 200 Maschenfeinheit
beschickt und durch indirekte Beheizung auf eine Temperatur von 415° gebracht. Darauf wird
flüssiges i, 2zDJ£hlorä;tban in Mengen von etwa
o^kjg. in der Stunde verdampft und der Dampf im
T^Rohr mit gasförmigem Chlor, gemischt, das in
einer Menge von 900 g[injier Stunde zugeführt wird,
wobei die Zuführung der Mischung 8 Stundendauert. Die Durchschnittstemperatur im Katalysatorraum
betrug 411 bis'4180 mit örtlichen Abweichungen
von höchstens 3|Q. Die Rohausbeute, bezogen auf Äthylendichlorid, war gjJVo. Die
Destillation des Rohprodukts ergibt folgende Verbindungen:
Dichloräthylen 2,4 °/o
Trichloräthylen 9,3 %>
Tetrachloräthylen 81,4 °/o xf>
Tetrachloräthan 4,0 °/o ^^,..„.v
Pentachloräthan 2,9 »/0 'Wl/ fl
Man erhält daher mit Bezug auf· das zugeführte Dichloräthan eine Ausbeute von 87% an Tetrachloräthylen
und Trichloräthylen. Die Mindestmenge an Hexachloräthan, die bei der angewandten
Destillationsmethode noch festgestellt werden kann, auf Grund der Löslichkeitsdaten für Hexachloräthan,
ist ungefähr 0,3 °/o. Da bei der Analyse kein Hexachloräthan festgestellt wurde, so kann dieses
höchstens in Spuren bis zu 0,3 % vorgelegen haben.
Dichloräthylen, Tetrachloräthan und Pentachlor-Sioo
äthan werden, wie in Beispiel I beschrieben, mit! zusätzlichem Chlor in den Kreislauf zurückgeführt Λ
Claims (5)
- Patentansprüche:i. Verfahren zur Herstellung von Trichloräthylem undTetra;chlorätfiyJe.n durch Umsetzung eines gasförmigen Tjemiscties von Chlor und i, 2-Dichloräthan oder J?;Ayj£n_in GegenwartvonTKätälysäTcTreh bei erhöhten Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß man das gasförmige Gemisch, das das Chlor und das Äthylen oder 1,2-Dichloräthan enthält, in einem molekularen Verhältnis von 1,5 bis 4 : 1 durch eine fre.Lschwebende Masse eines feinverteilten Oberflächenkatalysators, diffundieren läßt, der auf erner~Tempera*tur zwischen 300 und_j5Q0'2 gehalten wird, wobei die Masse der Kätälysatorteilchen durch die Kraft des strömenden Gemisches der Reaktionsteilnehmer sowie der Reaktionsprodukte in der Schwebe gehalten wird, worauf man aus den vom Katalysator getrennten Reaktionsprodukten Trichloräthylen und Tetrachloräthylen abscheidet.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis vonChlor zu ι, 2-Dichlorärhan etwa 1,5 bis 3 : ι beträgt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis zwischen Chlor und Äthylen etwa 3 bis 4: 1 beträgt.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen des Oberflächenkatalysators im wesentlichen eine Maschenfeinheit von etwa 50 bis 300 besitzen.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß entstandenes Dichloräthylen, J Tetrachloräthan und Pentachloräthan wieder im/ Gemisch mit den Ausgangsstoffen in den Kreis-1 lauf zurückgeführt werden. f© 5204 6.53
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE880140C true DE880140C (de) | 1953-05-07 |
Family
ID=580641
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT880140D Expired DE880140C (de) | Verfahren zur Herstellung von Trichloräthylen und Tetrachloräthylen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE880140C (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1095268B (de) * | 1956-04-17 | 1960-12-22 | Electro Chimie Metal | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Tetrachloraethylen und Tetrachlorkohlenstoff durch Chlorierung von Propan |
DE1105868B (de) * | 1957-02-19 | 1961-05-04 | Electro Chimie Metal | Verfahren zur Herstellung von Tetrachloraethylen oder einer Mischung von Tri- und Tetrachloraethylen |
DE1107218B (de) * | 1957-06-10 | 1961-05-25 | Diamond Alkali Co | Verfahren zur Herstellung von Perchloraethylen |
DE1108681B (de) * | 1957-02-08 | 1961-06-15 | Electro Chimie Metal | Verfahren zur Herstellung von Tri- und Tetrachloraethylen |
DE1126375B (de) * | 1958-01-06 | 1962-03-29 | Solvay | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Trichloraethylen und bzw. oder Tetrachloraethylen |
-
0
- DE DENDAT880140D patent/DE880140C/de not_active Expired
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1095268B (de) * | 1956-04-17 | 1960-12-22 | Electro Chimie Metal | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Tetrachloraethylen und Tetrachlorkohlenstoff durch Chlorierung von Propan |
DE1108681B (de) * | 1957-02-08 | 1961-06-15 | Electro Chimie Metal | Verfahren zur Herstellung von Tri- und Tetrachloraethylen |
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DE1126375B (de) * | 1958-01-06 | 1962-03-29 | Solvay | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Trichloraethylen und bzw. oder Tetrachloraethylen |
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