DE876243C - Verfahren zur Herstellung von Triorganosilylalkoholen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von TriorganosilylalkoholenInfo
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- Organic Chemistry (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer Verbindungen der Formel R3Si(CH2),, O H, in der b
3 bis 5 ist und R beliebige Alkylreste, wie z. B. Methyl, Äthyl, Octadecyl, und/oder Phenylreste darstellt.
Diese Stoffe können als Zwischenprodukte zur Gewinnung von polymeren Organosiliciumverbindungen
dienen und als Emulgatoren, Reinigungsmittel und als insektizide Stoffe Verwendung finden.
Erfindungsgemäß werden diese Verbindungen durch Umsetzung von (Chloralkoxy)-silanen der Formel
R3SiO(CHa)6Cl, in der R und b die obige Bedeutung
haben, mit Natrium, Lithium oder Magnesium und Hydrolyse der Reaktionsprodukte erhalten. Der Reaktionsverlauf
bei der Alkoholbildung ist je nach der Reaktionsfähigkeit des verwendeten Metalls sowie
der Reaktionstemperatur verschieden. Im allgemeinen bewirken Natrium und Lithium eine Umgruppierung
bei 30° und darüber, während mit Magnesium eine solche mit nennenswerter Geschwindigkeit
erst bei über 55 ° vor sich geht. Die Reaktion kann durch folgende Gleichung dargestellt werden:
R3 Si O (C H2) 6 Cl + 2M-*~ R3Si(CH2)^OM +MCl.
Der entsprechende Alkohol bildet sich dann bei der Hydrolyse.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten (Chloralkoxy)-silane entstehen bei der Umsetzung von Silanen der
Formel R3SiCl mit Chloralkoholen der Formel
HO(CH2)6C1, zweckmäßig in Gegenwart eines Chlorwasserstoffakzeptors,
wie Ammoniak, Pyridin oder ein beliebiges organisches Amin. Die Umsetzung wird
vorzugsweise bei einer Temperatur unter 300 und
gegebenenfalls iii Gegenwart eines gegen Chlorsilane
inerten Lösungsmittels ausgeführt. Als Lösungsmittel können beispielsweise Benzol, Hexan oder Diäthyläther
verwendet werden. In der Formel R3SiCl bedeutet
R beliebige Alkylreste, wie z.B. -Methyl, Äthyl, Octadecyl, und/oder Phenylreste.
Beispiel ι
106 g 3-Chlorpropoxy-i-trimethylsilan werden langsam
zu einer heftig gerührten Suspension von 30 g geschmolzenem Natrium in 200 ecm unter Rückfluß
stehendem Toluol gegeben. Nach erfolgter Reaktion wird das Gemisch gekühlt, der Natriumüberschuß
durch Wasser entfernt und dann HCl zur Neutralisation des Alkalis und des Alkoxyds zugegeben. Hierauf filtriert, trocknet und destilliert man das Gemisch,
wobei man 3-Trimethylsilylpropanol-i,
(CH3)3Si(CH2)3OH,
erhält. Diese Verbindung hat einen Siedepunkt von 81 bis 830 bei 24 mm, einen Refraktionsändex von
1,426 bei 25°, eine Dichte von 0,826 bei 250 und eine
spezifische Refraktion von 0,3109,
116 g 4-Chlorbutoxy-i-trimethylsilan werden zu 16,5 g Magnesiumspänen in wasserfreiem Diäthyläther
gegeben. Nachdem sich fast alles Magnesium gelöst hat, wird der Äther abgezogen und der Rückstand
über Nacht auf 60° erhitzt. Das Reaktionsgemisch, das einen festen, weißen Stoff darstellt, löst
man dann in verdünnter Salzsäure. Dabei trennt sich eine unlösliche, flüssige Schicht ab. Durch Destillation
erhält man 4-Trimethylsilylbutanol-i,
(CHj)8 Si (CHy4OH,
mit einem Siedepunkt bei 26 mm von 960, einem
Refraktionsindex von 1,4315 bei 25°, einer Dichte von 0,830 bei 25° und einer spezifischen Refraktion
von 0,3122.
Das Verfahren des Beispiels 2 wird unter Verwendung von 114 g 5-Chlorpentoxy-i-trimethylsilan wie-,
derholt. Nachdem sich alles Magnesium gelöst hat, wird der Äther abgezogen und der Rückstand über
Nacht auf 128 bis 150° erhitzt. Dieser wird darauf neutralisiert und destilliert. Man erhält 5-Trimethylsilylpentanol-i,
(CH3)3Si(CH2)5OH, mit einem Siedepunkt
von in0 bei 24 mm, einem Refraktionsindex von 1,4358 bei 25 ° und einem spezifischen Gewicht
von 0,841 bei 25°.
Durch Umsetzung von 1 Mol 5-Chlorpentoxyi-phenyldimethylsilan
mit 2 Grammatom Lithium in Hexan bei Raumtemperatur, bis das Lithium gelöst
ist, Waschen des Gemisches mit verdünnter HCl und Destillation erhält man 5-Phenyldimethylsilylpentanol-i,
C6H3(CH3)2Si(CH2)5OH.
72 g 5-Chlorpentoxy-i-trimethylsilan werden langsam
zu 5 g reinem Lithium in 200 ecm trockenem Hexan gegeben. Nach Verbrauch des Lithiums wird
die Mischung mit verdünnter Säure gewaschen und destilliert. Man erhält 5-Trirnethylsilylpentanol-i mit
einem Siedepunkt von 1090 bei 24 mm und einem
Refraktionsindex von 1,433 bis 1,435 bei 250.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Verfahren zur Herstellung von Triorganosilylalkoholen der Formel R3Si(CH2);, O H, in der R Alkyl- und/oder Phenylradikale bedeutet und b einen Wert von 3 bis 5 hat, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der FormelR3SiO (CHa)6Clmit Natrium, Lithium oder Magnesium umsetzt und die Reaktionsprodukte hydrolysiert.©5094 4.53
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