DE884366C - Verfahren zur Herstellung von siliciumorganischen Alkoholen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von siliciumorganischen AlkoholenInfo
- Publication number
- DE884366C DE884366C DED5860A DED0005860A DE884366C DE 884366 C DE884366 C DE 884366C DE D5860 A DED5860 A DE D5860A DE D0005860 A DED0005860 A DE D0005860A DE 884366 C DE884366 C DE 884366C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alcohols
- alcoholysis
- mixture
- hydrolysis
- organosilicon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N chloromethyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CCl OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZFVLHQDIIJLJG-UHFFFAOYSA-N chloromethylsilane Chemical compound [SiH3]CCl AZFVLHQDIIJLJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- CWADKGYQSVGONA-UHFFFAOYSA-N dichloromethyl(dimethyl)silane Chemical compound C[SiH](C)C(Cl)Cl CWADKGYQSVGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid hydrochloride Chemical compound Cl.OS(O)(=O)=O FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/04—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions having a silicon-to-carbon bond, e.g. organo-silanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung siliciumorganischer Alkohole der Formel
RnSi(CH2OH)4_„, wobei R ein Kohlenwasserstoffradikal
und π eine ganze Zahl von ι bis 3
bedeutet.
Zur Herstellung solcher oxymethylsubstituierter Silane wird ein Acyloxymethylsilan der allgemeinen
Formel
RnSi (CH2OAc)4 _„,
in der Ac eine Acylgruppe darstellt, der Hydrolyse oder Alkoholyse unterworfen, so daß die Acyloxymethylsubstituenten
inOxymethylsubstituenten verwandelt werden.
Es ist selbstverständlich, daß bei Vorliegen von mehr als einem R diese gleich oder verschieden
sein können.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Ester werden gemäß dem Verfahren der Patentschrift 874 907
gewonnen. Danach wird von einem Chlormethylsilan der allgemeinen Formel Rn Si (C H2 Cl)4„„, wobei
R ein Kohlenwasserstoffradikal und η eine ganze Zahl von ο bis 3 ist, ausgegangen. Es erfolgt die
Umsetzung eines solchen Stoffes mit einem Alkalimetallsalz einer Carbonsäure in Gegenwart eines
Lösungsmittels für das Salz. Als Lösungsmittel wird vorzugsweise die freie Carbonsäure des Salzes
verwendet.
Die .Kohlenwasserstoffradikale der Ausgangsstoffe sind vorzugsweise Aryl, wie Phenyl, oder
Alkyl, wie Methyl, oder höheres Alkyl, ζ. Β. Octadecyl.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung gelangenden Ester werden in bekannter
Weise der Alkoholyse oder Hydrolyse unterworfen.
So können sie mit Alkohol oder Wasser in Gegen-
- wart eines,Hydrolysekatalysators, wie z.B. einer Säure oder einer Lauge, zusammengebracht werden.
Bei der Alkoholyse werden gleich gute Ergebnisse mit einer Säure oder mit einer Base erhalten. Bei
der Hydrolyse ist es jedoch zweckmäßig, ,eine Base zu verwenden, da dadurch die durch die Hydrolyse
erzeugte Säure neutralisiert und so die Reaktion
ίο zu einem vollständigeren Verlauf gebrächt wird.
Es ist weiter zweckmäßig, einen Überschuß entweder an Alkohol oder an Wasser zu verwenden,-um
ein möglichst günstiges Reaktionsgleichgewicht zu erhalten.
Bei der Alkoholyse verläuft die Reaktion verhältnismäßig
langsam. Um von einem bestimmten Ester eine möglichst große Ausbeute zu erhalten,
ist es zweckmäßig, von Zeit zu Zeit den Ester des bei der Alkoholyse verwendeten Alkohols zu entfernen.
Bei der großtechnischen Arbeitsweise kann die Reaktion nach Art eines Kreisprozesses durchgeführt
werden. Das gewonnene Oxymethylsilan, der aus dem für dieAlkoholyse verwendeten Alkohol
gebildete Ester, überschüssiger Alkohol und unveränderter Ester werden getrennt, wobei die letztere
Verbindung wieder dem Arbeitsprozeß zugeleitet wird.
Die Hydrolyse verläuft genügend schnell, wenn sie in Gegenwart eines Alkalis, wie Natrium- oder
Kaliumhydroxyd, durchgeführt wird. Das Säureradikal des Esters bildet mit dem Alkalimetall des
zur Hydrolyse verwendeten Alkalihydroxyds ein Salz. Die nach dem vorliegenden Verfahren, gewonnenen
Produkte besitzen, die allgemeine Formel RnSi (CH2OH)4^n,
wobei R ein Kohlenwasserstoffradikal wie oben und η eine ganze Zahl von 1 bis einschließlich 3 ist.
Zweckmäßig ist R = Methyl. Oxymethyltrimethylsilan, das nach vorliegendem Verfahren, erhalten
wird, stellt ein brauchbares Antiseptikum dar, das weder die Haut noch Schleimhäute angreift. Höhermolekulare
Verbindungen solcher Art, die ebenfalls nach vorliegendem Verfahren gewonnen werden,
können als Schaumverhütungsmittel bei Kohlen-. wasserstoffölen oder in wäßrigen Systemen, die
organische Stoffe enthalten, Verwendung finden.
Die nach vorliegendem Verfahren gewonnenen Dioxymethylsilane
sind von Bedeutung für die Herstellung von Harzen, die analog den Glykolen, Polyurethanund
Alkydharzen gewonnen werden können.
Dieerfindungsgemäß hergestellten Alkohole zeigen sehr hohe Reaktionsfähigkeit und sind demgemäß
sehr geeignet, als Ausgangsstoffe für die Herstellung
einer großen Menge von Derivaten, die den in der organischen Chemie aus den Alkoholen, gewonnenen
Derivaten entsprechen.
"210 Gewichtsteile wasserfreies Kaliumacetat werden in 420 Gewichtsteilen Eisessig gelöst. Die
Mischung wird erwärmt, dann. werden 244 Gewichtsteile Trimethylchlormethylsilan zugegeben.
Dann wird 16 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Hierbei
scheidet sich etwas Salz ab. Das Reaktionsgemisch wird dann in einer Bombe 17,5 Stunden
auf 1920 C erhitzt. Darauf wird die Bombe abgekühlt
und entleert. Es hat sich Kaliumchlorid ■in Form von feinen sandigen Kristallen abgeschieden.
Die Mischung wird nun mit Wasser säurefrei gewaschen. Man erhält 249,5 Teile Reaktionsgemisch, die destilliert werden. In der Siedekurve
erhält man einen starken Schnitt bei 136,2° C und 748,2 mm Druck. Das in einer Ausbeute von 92 %
gewonnene Produkt erweist sich als das '
(C H3)3 Si C H2OO C C H3
Diese Verbindung hat einen Brechungsindex von 1,4060 bei 250 C, ein spezifisches Gewicht von
0,8667, eine Molarrefr.aktion von 41,37 und ein Verseif ungsäquivalent von 146,5. Die Analyse zeigt,
daß die Verbindung 19,2% Silicium enthält.
Dieser Ester wird mit 20°/oiger wäßriger Natriumhydroxydlösung, und zwar mit einer Menge,
die etwas gröißer ist als die dem Ester äquivalente Menge, hydrolysiert. ■ Eine kleine Menge handelsüblicher
Seife wird zur guten Dispersion der Reaktionsmischung zugesetzt. Durch 20 Minuten
langes Rückflußerhitzen erfolgt schnelle Umsetzung. Anschließend wird die Mischung einer Wasserdampfdestillation
unterworfen. Das Destillat wird kondensiert, der wäßrige Teil des Destillats wird
von der in ihm unlöslichen Schicht getrennt. Man erhält etwa 80% Ausbeute an (C H3)3 Si CH2OH. 9S
Dieser Alkohol hat einen Siedepunkt von 121,7 bis I2i,9° C bei 751 mm, einen Brechungsindex von
1,4169 bei 25° C und eine Molarrefraktion von
31 71
Der Ester des Beispiels 1 wird der Alkoholyse unterworfen. Hierzu wird er mit. 10 Äquivalenten
absolutem Methylalkohol auf 1 Äquivalent des Esters gemischt. Zu der Mischung gibt man
0,05 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure. Man läßt dann die Mischung bei Zimmertemperatur
2 Tage stehen. Dann wird aus der Mischung ein azeotropisches Gemisch von Methanol und Methylacetat
abdestilliert. Zu der Mischung gibt man wieder Methylalkohol; Nach viertägigem Stehen no
bei Zimmertemperatur wird weiteres azeotropisches Gemisch abdestilliert. Dann wird das Reaktionsprodukt zur Reinigung bei Normaldruck destilliert.
Man erhält eine Ausbeute von Trimethylsilyl- ·■ methanol entsprechend dem Beispiel 1 in einer "5
Menge von 80% der Theorie.
Das Verfahren von Beispiel 2 wird wiederholt mit dem Unterschied, daß an Stelle der Schwefelsäure
Salzsäure verwendet wird. Das Ergebnis ist das
gleiche. . .
290 Gewichtsteile Dichlormethyldimethylsilan, ..· Gewichtsteile wasserfreies Kaliumacetat und 125.
Gewichtsteile Eisessig werden, in ein Druck-
gefäß gegeben. Das Gefäß wird bei 118 bis. 1300 C
4 Stunden und dann bei 148 bis i6o°' C 16 Stunden
geschüttelt. Das Reaktionsprodukt wird dann zur Entfernung der Salze und der Säure mit Wasser
gewaschen. Bei der Destillation erhält man eine Ausbeute von 338,5 Gewichtsteilen (entsprechend
90% der Theorie) des Diacetoxymethyldimethylsilans (CHg)2Si (CH2OOCCHg)2. Dieser Stoff
hat einen Siedepunkt von 1240 C bei 27 mm, einem Brechungsindex von 1,4309 bis. 1,4310 bei 250C,
ein spezifisches Gewicht von 1,1035 bei 250 C und
eine Molarrefraktion von 52,1. Sein Verseif ungsäquivalent ist 102.
Dieser Ester wird der Alkoholyse unter den Be-
J5 dingungen des Beispiels 2 unterworfen, wobei jedoch
Salzsäure in einer Menge von etwa 0,01 Gewichtsprozent
auf die Reaktionsmischung verwendet wird. Das azeotropische Gemisch wird von Zeit zu
Zeit wie vorstehend destilliert und frisches Methanol zugesetzt. Zum Schluß wird das azeotropische
Gemisch durch Destillation bei Normaldruck und das überschüssige Methanol durch Destillation im
Vakuum bei Zimmertemperatur entfernt.
Der bei Zimmertemperatur nicht flüchtige Rückstand stellt (CH3)2Si(CH2OH)2 dar. Diese Verbindung
hat einen Siedepunkt von 1300 C bei 27 mm, einen Brechungsindex von 1,4611 bei 250C, ein
spezifisches Gewicht von 0,993 bei 250C und eine
Molarrefraktion von 33,20. Ihr Verseifungsäquivalent ist 12,7. Der Stoff liegt in 95 °/o reinem Zustand
vor und ist eine glänzende, viskose Flüssigkeit, die sich in Wasser vollständig löst.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von siliciumorganischen
Alkoholen der Formel RnSi (CH2
0H)4_n, in der R Kohlenwasserstoffradikale,
z.B. CH3 und/oder C6H5, und η eine ganze
Zahl von 1 bis 3 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Acyloxymethylsilane der allgemeinen
Formel RnSi(CH2OAc)4_„, wobei Ac ein
Acylradikal, z. B. Acetyl, darstellt, der Hydrolyse oder Alkoholyse unterwirft.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Alkoholyse bzw. Hydrolyse mittels eines aliphatischen Alkohols oder mittels Wasser erfolgt.
© 5275 7.53
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB285769X | 1947-08-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE884366C true DE884366C (de) | 1953-07-27 |
Family
ID=10277805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED5860A Expired DE884366C (de) | 1947-08-26 | 1950-09-22 | Verfahren zur Herstellung von siliciumorganischen Alkoholen |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2582569A (de) |
| CH (2) | CH285769A (de) |
| DE (1) | DE884366C (de) |
| FR (1) | FR970636A (de) |
| GB (1) | GB630952A (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2872434A (en) * | 1959-02-03 | mezsio | ||
| US3109012A (en) * | 1959-06-12 | 1963-10-29 | Goldschmidt Ag Th | Method of producing organo-silicon compounds and products therefrom |
| US5371262A (en) * | 1993-03-10 | 1994-12-06 | Gelest, Inc. | Hydroxymethyltrialkoxysilanes and methods of making and using the same |
-
1947
- 1947-08-26 GB GB23593/47A patent/GB630952A/en not_active Expired
-
1948
- 1948-07-02 US US36814A patent/US2582569A/en not_active Expired - Lifetime
- 1948-08-23 FR FR970636D patent/FR970636A/fr not_active Expired
- 1948-08-24 CH CH285769D patent/CH285769A/fr unknown
- 1948-08-24 CH CH290491D patent/CH290491A/fr unknown
-
1950
- 1950-09-22 DE DED5860A patent/DE884366C/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR970636A (fr) | 1951-01-08 |
| US2582569A (en) | 1952-01-15 |
| CH290491A (fr) | 1953-04-30 |
| GB630952A (en) | 1949-10-24 |
| CH285769A (fr) | 1952-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE874908C (de) | Verfahren zur Herstellung von acyloxymethylsubstituierten Siloxanen | |
| DE884366C (de) | Verfahren zur Herstellung von siliciumorganischen Alkoholen | |
| DE1248046B (de) | Verfahren zur Herstellung von Acyloxyorganodisiloxanen | |
| DE1097446B (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern und Carboxylaten der Alkylborsaeuren | |
| DE879839C (de) | Verfahren zur Herstellung von methylolgruppenhaltigen Siloxanen | |
| DE912929C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeureestern | |
| DE875804C (de) | Verfahren zur Herstellung von Umwandlungsprodukten des Pentaerythrit-dichlorhydrin-monoschwefligsaeureesters | |
| DE872943C (de) | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Loesungen von Organosiliciumverbindungen | |
| DE695215C (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen saurer Schwefelsaeureester hoehermolekularer aliphatischer Alkohole | |
| DE1134385B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Borazolderivats | |
| DE825684C (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern | |
| DE890795C (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoalkahverbindungen von Alkmdiolen | |
| DE1618861C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Esteralkoholen | |
| DE974764C (de) | Verfahren zur Herstellung von monomeren Organosiliciumverbindungen | |
| DE952714C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeureestern | |
| DE647035C (de) | Verfahren zur Acetylierung von Cellulose mittels Essigsaeureanhydrid nach Vorbehandlung mit Essigsaeure in der Waerme | |
| DE851192C (de) | Verfahren zur Darstellung von í¸-Tetrahydrobenzaldehydacetalen | |
| AT204528B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkali- und Erdalkaliborhydriden | |
| DE950636C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und Arylkieselsaeureestern | |
| DE862607C (de) | Verfahren zur Herstellung von Triorganosilylphenoxysilanen | |
| DE870692C (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Talloel | |
| DE743159C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopentanopolyhydrophenanthrenketonen | |
| DE880489C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Tetrahydrofuran | |
| DE1015433B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-cyan-pyridin-4, 5, 6-tricarbonsaeuretriestern | |
| DE1060400B (de) | Verfahren zur Herstellung von Boralkylen und Alkyldiboranen neben hochaktivem Aluminiumoxyd |