DE840545C - Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen Bekanntlich gelangt man durch Einwirkung von diazotiertem Aailin auf Aminopyridine zu Azoverbindungen, die sich als geeignet zur Bekämpfung von Infektionskrankheiten erwiesen haben. Vor allem das unter dein Handelsnamen Pyridium bekannte und in die Therapie eingeführte 3-PheiiyIaZO-2, 6-diaminopyridin zeigt stark bactericide Eigenschaften. Es wurde nun gefunden, daß sich die Diazoverbindung (ICS 2-Aminothiazols leicht mit Aminopyridinen kuppelii läßt, wodurch man züi Azoverbindungen gelangt, welche sowohl gegenüber dein Pyridium als auch gegenüber den Bactericiden der Sulfonamidreihe verbesseite therapeutische Eigenschaften besitzen. Beispiele 1. 17,5 g 2-Aminothiazol werden in 120 CCm Wasser unter Zusatz von 30 ccI" Schwefelsäure konzentriert gelöst und unter Eiskühlung mit 12J g Natriumnitrit, gelöst in wenig Wasser, diazotiert. Man fügt dann eine Lösung von Ig g 2, 6-Diaminopyridin in verdünnter Schwefelsäure hinzu und rührt i Stunde. Hierauf verdünnt man mit der gleichen Raummenge Wasser und fällt den Farbstoff durch Zusatz von wässeriger Ammoniaklösung aus. Der Niederschlag wird abgesatigt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Rolierzeugnis schmilzt unter vorherigem Erweichen bei 222 bis 224'. Aus Methanol umkristallisiert, zeigt die Verbindung den Schmelzpunkt 225'. Mit Salzsäure bildet die Azoverbindung ein rötlichbraunes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.
• 2. 2,3 g 2-Amino-5-methylthiazol werden in 25 CCM Wasser unter Zusatz von 20 ccm 6 n-Salzsäure gelöst und mit einer wässerigen Lösung von 1,4 9 Natritimnitrit diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung wird sodann einer Lösung von 2,1 g 2, 6-Diaminopyridin in 30 ccm 6 n-Salzsäure zugefügt. Nach einigen Stunden wird filtriert und die Azoverbindung aus der Lösung durch Zusatz von verdünnter Natronlauge abgeschieden. Zur Reinigung wird sie in verdünnter Salzsäure gelöst und die Lösung mittels Tierkohle geklärt, worauf nach Filtration wiederum mittels verdünnter Natronlauge gefällt wird. Der Schmelzpunkt der Azoverbindung liegt über 300'. Sie ist unlöslich in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln.
• 3. Eine durch Umsetzung eines Gemisches von 1,86 g 2-Amin0-5-methylthiaz01-4-carbonsäureäthylester, 30 ccm Wasser und 20 ccm 6 n-Salzsäure mit einer wässerigen Lösung von oß g Natriumnitrit erhaltene Diazoniumsalzlösung wird mit einer salzsauren Lösung von I,1 g 2, 6-Diaminopyridin versetzt, worauf nach einiger Zeit das Kupplungserzeugnis mittels verdünnter Natronlauge ausgefällt wird. Die Abtrennung des Niederschlags und seine Reinigung erfolgen gemäß den Angaben des vorstehenden Beispiels. Die reine Azoverbindung schmilzt unter Zersetzung bei 201'. Sie ist in Alkohol schwer löslich.
• 4. 1,53 g 2, 6-Diaminopyridin-4-carbonsäure werden in Wasser unter Zusatz von 15 ccm 2 n-Natronlauge gelöst. Die Lösung wird unter Eiskühlung mit einer Diazoniumsalzlösung aus i g 2-Aminothiazol versetzt. Nach einigen Stunden wird 5o','"ige Essigsäure hinzugefügt und der Niederschlag abgesaugt. Die so erhaltene Azoverbindung ist gleichfalls in organischen Lösungsmitteln fast unlöslich.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Aminothiazol oder seine Substitutionsverbindungen diazotiert und die Diazoverbindungen mit Aminopyridinen kuppelt.