DE832749C - Verfahren zur Herstellung von Harzaminphenolaten (Abietylaminphenolate) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Harzaminphenolaten (Abietylaminphenolate)Info
- Publication number
- DE832749C DE832749C DEP27872A DEP0027872A DE832749C DE 832749 C DE832749 C DE 832749C DE P27872 A DEP27872 A DE P27872A DE P0027872 A DEP0027872 A DE P0027872A DE 832749 C DE832749 C DE 832749C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- resin
- amine
- phenates
- amines
- phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 62
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 62
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- WREBNDYJJMUWAO-LWYYNNOASA-N [(1r,4ar,4br,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthren-1-yl]methanamine Chemical compound NC[C@]1(C)CCC[C@]2(C)[C@@H](CCC(C(C)C)=C3)C3=CC[C@H]21 WREBNDYJJMUWAO-LWYYNNOASA-N 0.000 title claims description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 nitro-substituted phenols Chemical class 0.000 description 9
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical class OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 7
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N [(1R,4aS,10aR)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1-yl]methanamine Chemical compound NC[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N 0.000 description 5
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 5
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- JVVXZOOGOGPDRZ-UHFFFAOYSA-N (1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1-yl)methanamine Chemical compound NCC1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 JVVXZOOGOGPDRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPGLTKHJEQHKSS-ASZLNGMRSA-N (1r,4ar,4bs,7r,8as,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@@H](C(C)C)C[C@@H]2CC1 YPGLTKHJEQHKSS-ASZLNGMRSA-N 0.000 description 2
- UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 3-fluoro-5-(trifluoromethyl)benzaldehyde Chemical compound FC1=CC(C=O)=CC(C(F)(F)F)=C1 UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XABJJJZIQNZSIM-UHFFFAOYSA-N azane;phenol Chemical class [NH4+].[O-]C1=CC=CC=C1 XABJJJZIQNZSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-M pentachlorophenolate Chemical compound [O-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WADQOGCINABPRT-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-methylphenol Chemical class CC1=C(O)C=CC=C1Cl WADQOGCINABPRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007173 Abies balsamea Nutrition 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004857 Balsam Substances 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietan Natural products CC1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietic acid Natural products OC(=O)C1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000018716 Impatiens biflora Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N dehydroabietic acid Chemical compound OC(=O)[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N 0.000 description 1
- 229940118781 dehydroabietic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006182 dimethyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- HCJLVWUMMKIQIM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3,4,5,6-pentachlorophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl HCJLVWUMMKIQIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
- C09F1/04—Chemical modification, e.g. esterification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Harzaminphenolaten (Abietylaminphenolate) Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuer Derivate von Harzaminen, insbesondere neuer Harzaminphenolate, welche eine starke fungizide Wirkung auszuüben vermögen.
- Phenole, besonders die halogen- und nitrosubstituierten Phenole, :sind bekannte Bestandteile fungizid wirkender Gemische, ebenso ihre Salze. Die freien Phenole haben,den Nachteil der Flüchtigkeit und Kristalli;sierfähigkeit, sie blühen infolgedessen auf der Oberfläche der mit ihnen behandelten Stoffe aus und gehen durch anschließende Verdampfung verloren. Wenn dieses Ausblühen auf hölzernen Flächen stattfindet, wird das Haftvermögen der Farbe auf solchen Flächen erheblich geschwächt. Phenolate haben im allgemeinen den Nachteil der Wasserlöslichkeit aufzuweisen, wodurch sie leicht durch Auslaugen verlorengehen'können. Weiterhin besitzen kristalline Salze noch den Nachteil, daß durch das Ausblühen auf der Oberfläche des behandelten Materials die Giftwirkung verringert wird.
- Gemäß der Erfindung wurde nun festgestellt, daß Harzaminphenolate durch Reaktion zwischen Harzaminen und Phenolen hergestellt werden können. Diese neuen Verbindungen besitzen nicht die Nachteile der Phenole und ihrer Salze, weisen jedoch erstaunlich gute fungizide Eigenschaften auf. Während die fungizide Aktivität der Harzaminp'henolate von den für ihre Herstellung verwendeten Ph.enolen abhängt, ist sie im allgemeinen viel größer als die der zu ihrer Herstellung verwendeten Phenole oder Harzamine. Harzamine, welche für die Herstellung der erfindungsgemäßen Harzaminp'henolate verwendbar sind, können aus Holz- oder Balsamharz oder den in verschiedener Weise abgewandelten Holz- oder Balsamharzen hergestellt werden, z. B. aus dehydriertem, hydriertem oder polymerisiertem Harz. Diese Harzamine entsprechen den verwandten Harzsäuren insofern, als sie das .gleiche Köhlenstoffskelett besitzen; sie unterscheiden sich davon insofern, daß sie eine - C Hz N HZ-Gruppe an Stelle einer -COOH-Gruppe besitzen. Die Harzamine können auch aus den reinen Harzsäuren erhalten werden, z. B. Abietylamin aus Abietinsäure, Dehydroabietylamin aus behydroab etitisäure, Dihydroabietylamin aus Dihydroabietinsäure und '1'etraltvdroabietvlamin aus Tetrahvdroabietinsäure. In der Harztechnik ist es üblich, den Ausdruck Abietinsäure als gleichbedeutend mit Harz, Delivdroal» etinsäure als gleichbedeutend finit tiehv= driertem Härz zu gebrauchen. In gleicher Weise wird Abietylamin in dieser Beschreibung als gleichbedeutend mit Harzamin, Dehydroabietylamin als gleichbedeutend mit dehydriertem Harzamin, Hydroabietylamin als gleichbedeutend mit hydriertem Harzamin gebraucht. Der Ausdruck stabilisiertes Harzamin wird gebraucht, um Dehydroabietylamin, Dihydroabietylamin, Tetrahydroabietylamin und polymerisierte Harzamine zu bezeichnen. Diese stabilisierten Harzamine besitzen die gleiche Ringstruktur wie die stabilisierten Harzsäuren, wie später noch klarer dargelegt werden soll.
- Die Harzaminphenolate der Erfindung können auch aus sekundären und tertiären Harzaminen mit einerRingstruktur gleich der der eben beschriebenen Harzamine hergestellt werden. Sekundäre und tertiäre Harzamine sind solche, in welchen die Wasserstoffatome der N H2-Gruppe durch niedermolekulare .-lkyl- und bzw. oder Oxyalkylgruppen ersetzt sind, z. B. der Dehydroabietinsäure oder dehydriertem Harz abgeleiteten Amine: Methyl-, Äthyl-, Dimethyl-, Diäthyl-, Isopropyl-, Butyl-, 1-lydroxymethyl-, Hydroxyäthyl- und Di-(hydroxyäthyl)-dehydroabietylamin. Ähnliche sekundäre und tertiäre Harzamine mit der Ringstruktur der Abietinsäure. Dihydroabietinsäure, Tetrahydroabietinsäure und polymerisierter Abietinsäure fallen ebenfalls in den Bereich der Erfindung.
- Die sekundären und tertiären Harzamine können durch Reaktion aus den entsprechenden Harzaminren und einem Alkyl'halogenid oder -sulfat oder durch gleichzeitige Kondensation und Reduktion eines Harzamins mit einem Aldehyd oder Keton hergestellt werden. Sie können auch durch Reaktion zwischen dem Harzamin und einem .geeigneten Epoxyd, z. B. Äthylenoxyd o. dgl., oder durch Reaktion mit einem Chlorhydrin gewonnen werden.
- Die Harzaminphenolate der Erfindung schließen auch die quaternären Ammoniumplrenolate der Harzamine, wie die Trialkyl-, Trioxyalkyl- und Dialkylaralkylharzammoniump'henolate ein. Typische Vertreter dieser quaternären Harzaminphenolate mit fungizider Wirksamkeit sind Trimethyl-, Dimethvllteuzyl-, 1)iinerlivlallvl-, Dimetltylmet'llokymethyl-, Dimethyl-8-oxyäthyldehydroal» etylaminpltenolate u. dgl. sowie die entsprechenden Abietvl-. Hydroabietvl- und Polyabietylaminphenolate. Diese quaternuiren llarzaminphettolate können hergestellt werden durch Addition eines Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkvlhalogenids an ein tertiäres Harzamin oder durch Reaktion eines Helogenhvdrins, wie Äth_vlenl>roniltvdrili, mit einem tertiären Harzamin und anschließende Behandlung mit einem Metallphenolat, wie Natriumphenolat, Natriumpentachlorphenolat o. dgl. Ebenso können die quaternären Harzainmoniumhydroxyde zuerst hergestellt und dann mit dein freien Phenol umgesetzt werden. Der Ausdruck Harzaminphenolat umschließt Phenolate der primären, sekundären oder tertiären Harzamine und der obenerwähnten quaternären Harzammonititnverlüiiduttgen.
- Die primären Harzamine, welche als Ausgangsmaterial zur Herstelltiii- (ler sekundären und tertiären Amine und <ler quaterniren Harzammon1umverbinidungen dienen, werden in bekannter Weise aus dem entsprechenden Harz oder der Harzsäure und Ammoniak über die Nitrile und deren anschließende Hydrierung erhalten.
- Die Phenole, welche finit den Harzaminen unter Bildung der Harzamitiphenolate der Erfindung reagieren, können einfache oder substituierte Phenole sein, z. B. Phenol, alkylierte Phenole, wie Menthvlplienol, fl-Napltthol, Cumylphenol, Kresol, Xylol, @Menehol, chlorierte Phenole. wie Monochlor-, Dichlor-, Trichlor-. Tetrachlor-. Pentachlorphenole, Chlorkresole. nitrierte Phenol:,, w:e Mono-. Di-. Trinitrophetiol, \ itrokresole u. dgl. Während alle salzbildenden substituierten Phenole in den Bereich der Erfindung eingeschlossen sind. werden solche mit nur einer salzbildenden Gruppe bevorzugt.
- Die Harzamitiphenolate werden durch Mischen der betreffenden Amine und Phenole in Ah- oder Anwesenheit eines Lösungsmittels hergestellt; obwohl man vorzugsweise äquimolekulare Mengen von Harzamin und Phenol verwendet. kann auch ein Überschuß sowohl an Phenol wie an Harzamin angewendet werden. Man kann auch Salze aus dein Amin und einer Säure mit einem -tetallp'henolat umsetzen. Ein Beispiel für diese Herstellungsart ist die Reaktion zwischen Dimethylbenzylharzammoniumchlorid mit Phenolnatrium. I)ieReaktion zwischen Amin und Phenol verläuft unter Erwärmung, häufig aber mitunter auch ohne Entwicklung eines meßbaren Wärmebetrages.
- Die Harzaminplienolate der Erfindung können zur Verhinderung von Pilzbefall bei allen hierfür in Frage kommenden Stoffen angewendet werden. Sie können daher zur Behandlung von Segeltuch und anderen@Textilien, Holz, Tauen, Leder, Papier u. dgl. benutzt werden. Die zur Verhinderung des Pilzbefalles erforderliche Menge Harzaminphenolat liegt firm allgemeinen unter etwa 30/0. Indessen ist in Fällen, in welchen gleichmäßige Verteilung erzielt werden kann, o,or % schon als sehr wirksam gefunden worden. Die -Mittel können in die zu schützenden Stoffe unmittelbar oder unter Ver- Wendung eines Lösungsmittels eingebracht werden. Für die Verwendung mit Lösungsmitteln besitzen sie den besonderen Vorzug einer recht hohen Löslichkeit. Beispielsweise haben die Pentachlorphenolate der Harzamine eine viel 'höhere Löslichkeit in den üblichen Lösungsmitteln als Pentachlorphenol. Brauchbare Lösungsmittel sind aromatische und aliphatische Köhlenwasserstoffe, wie Kerosin, Mineralöl, Schmieröl, Lösungsbenzol u. dgl. Auch Aceton und Alkohol können verwendet werden. Die Harzaminphenolate können auch in Form von Emulsionen oder als Bestandteil schützender Cherzüge, z. 13. Farben, angewendet werden.
- Außer ihren günstigen Löslichkeitseigenschaften besitzen die Harzaminphenolate auch noch die Eigenart. infolge ihrerHarzeigenschaften nichtzum Kristallisieren zu neigen. Daher zeigt z. B. das Penbachlorphenolat eines Harzamins nicht den Übelstand des Ausblühens wie das Pentachlorplienol. Die Harzaminphenolate nach der Erfindung sind daher in vieler Hinsicht sowohl den Harzaminen wie den Plienolen, aus denen sie erhalten w,tirden, überlegen.
- Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.
- Beispiel i 3209 (1,1 \Iol, berechnet aus der Säurezähl) handelsübliches dehydriertes Harzamin in Form einer viskosen Flüssigkeit werden 300 g (1,13 M01) Pentachlorp'henol 1>e1 140 bis 15o° zugesetzt. Die Mischung wird i Stunde gerührt. Während dieser Zeit löst sich das Pentachlorphenol völlig auf und reagiert mit dem dehydrierten Harzamin unter Bildung des 1'entaclilorplienolats des dehydrierten llarzaniins. Das erhaltene Produkt ist nach dem l@iihlen ein bernsteinfarbiges Harz vonkolophoniumartigem Aussehen und besitzt einen Tropferweichungspunkt von etwa 1o8°. Der Dampfdruck ist geringer als der des Pentaclilorphenols, wie sich aus der nachstehenden Tabelle ergibt.
- Dampfdruck in Millimeter Quecksilber
Dehydriertes Temperatur Harzammonium- Pentachlor- pentachlorphenolat Phenol 150 0,14 2,5 170 0,44 7,0 190 1,30 17,7 210 3,50 41,6 - Beispiel 2 Das Verfahren des Beispiels 1 wird mit ioo g Benzol als Lösungsmittel wiederholt, wobei eine Temperatur von 70 bis 9o0 während der Reaktion aufrechterhalten wird. Das Benzol wird dann 'bei 1000 unter vermindertem Druck zur Entfernung der letzten Reste des Lösungsmittels abdestilliert. Das erhaltene Produkt ist mit dem gemäß Beispiel t identisch.
- Beispiel 3 300 g Dehydroabietylamin werden bei 100° 94 9 Phenol zugesetzt. Das Phenol löst sich und verbindet sich unverzüglich mit dem Harzamin unter Bildung des Phenolats. Das Produkt ist bei Rau.mtemperatur ein weiches Harz, welches bei höheren Temperaturen einen geringeren Dampfdruck als das Phenol besitzt, aus welchem es gewonnen ist. Es ist in Kohlenwasserstofflösungsmitteln völlig löslich, und es zeigt keine Neigung, daraus auszukristallisieren: Beispiel Das Verfahren des Beispiels 3 wird in der Weise wiederholt, daß das Phenol bei Raumtemperatur zu dem in i5oo g Äther gelösten Harzamin zugesetzt wird. Die Temperatur steigt etwas an, und man erhält eine gleichmäßige Lösung. Das erhaltene Phenolat des Harzamins wird durch Abdestillieren das Äthers unter verringertem Druck gewonnen und erweist sich als identisch mit dem bei höherer Temperatur in Abwesenheit eines Lösungsmittels erhaltenen.
- Beispiel 5 Zu 300.g Abi-etyltrimethylammoniumliy.droxyd mit einem Wassergehalt von 20% werden Zoo g Pentachlorphenol zugesetzt. Nach Rühren bei 9o bis ioo° wird eine homogene Lösung von Abietyltrimethylammoniumpentachlorphenolat erhalten. Das Wasser wird durch Zusatz von iooog Toluol* und Abdestillieren des Toluols in einem Wasserabscheider entfernt, wobei gegebenenfalls die Toluolreste unter verringertem Druck entfernt werden können. Das Produkt ist ein hartes bernsteinfarbiges Harz mit einem Dampfdruck, welcher erheblich geringer als der des Produkts nach Beispiel i ist. Es ist völlig in Ko'hlenwasserstofflösungsmitteln löslich, aus welchen es keine Neigung zum Auskristallisieren zeigt.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Harzamimphenolaten (Abietylaminphenolate), dadurch gekennzeichnet, daß man ein Harzamin (Abietylamine) mit einem Phenol in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels umsetzt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phenol ein Chlor-oder Polychlorphenol verwendet.
- 3. Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß man quaternäre Harzamine mit einem Metallphenolat umsetzt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US832749XA | 1948-07-16 | 1948-07-16 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE832749C true DE832749C (de) | 1952-02-28 |
Family
ID=22177284
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEP27872A Expired DE832749C (de) | 1948-07-16 | 1948-12-30 | Verfahren zur Herstellung von Harzaminphenolaten (Abietylaminphenolate) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE832749C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1036626B (de) * | 1955-08-26 | 1958-08-14 | Dow Chemical Co | Verfahren zur Herstellung eines alkalisch reagierenden Papiers, welches dem Angriff von Mikroorganismen widersteht |
-
1948
- 1948-12-30 DE DEP27872A patent/DE832749C/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1036626B (de) * | 1955-08-26 | 1958-08-14 | Dow Chemical Co | Verfahren zur Herstellung eines alkalisch reagierenden Papiers, welches dem Angriff von Mikroorganismen widersteht |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2736408C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-acylierten Aminosulfobetainen, abgeleitet von Naphthensäuren | |
US2513429A (en) | Rosin ammonium phenoxides as fungicides | |
DE2009960B2 (de) | Jodierte Formalverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung derselben | |
DE832749C (de) | Verfahren zur Herstellung von Harzaminphenolaten (Abietylaminphenolate) | |
DE889297C (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Tetrahydropyrimidin-Derivaten | |
DE1937526C3 (de) | Verfahren zur Herstellung sub stituierter Phenylamine | |
DE627880C (de) | Verfahren zur Gewinnung quaternaerer Stickstoffverbindungen | |
DE1695042A1 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer wachsartiger Triazine und diese enthaltende Oberflaechenveredlungsmittel | |
DE870561C (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthern des p-Nitrophenols | |
DE2238995C3 (de) | N,N'-Bis-(alkyl)-N,N,N\N'-tetra (polyoxyalkyl)-l,4-arylen-bis-<ammoniumhalogenide) und deren Verwendung als korrosionsinhibierende Erdöl-Emulsionsspalter | |
DE1072814C2 (de) | Verfahren zur Herstellung höhermolekularer, metallarmcr Organo-Zinnverbindungen | |
DE762425C (de) | Verfahren zur Herstellung von eine acylierte Benzylaminogruppe enthaltenden quartaeren Ammoniumverbindungen | |
DE930755C (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher stickstoffhaltiger Kondensationsprodukte | |
DE1518119C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2 2 Bis (phenylol) propan di glycidyl ather | |
AT141495B (de) | Verfahren zur Darstellung von Papaverin. | |
DE496979C (de) | Verfahren zur Herstellung von schwefel- und stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten | |
AT155476B (de) | Verfahren zum Schützen von Fasermaterial aller Art gegen den Angriff tierischer Fraß-Schädlinge. | |
DE533131C (de) | Verfahren zur Herstellung von Harzsaeurederivaten | |
DE439041C (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrazolen | |
DE487777C (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschuk u. dgl. | |
AT221278B (de) | Verfahren zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln auf Basis von Derivaten von Polyalkylenglykolen | |
DE618925C (de) | Verfahren zur Vulkanisation von Kautschuk | |
DE741891C (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher stickstoffhaltiger Kondensationsprodukte | |
DE1923019C2 (de) | Chlormethylaroylsulfide und diese enthaltende Fungizide | |
AT299244B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Organozinnverbindungen |