DE816544C - Verfahren zur Herstellung von ª†-Alkylthio- bzw. -selenfettsaeuren bzw. deren ª‡-aminosubstituierten Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ª†-Alkylthio- bzw. -selenfettsaeuren bzw. deren ª‡-aminosubstituierten DerivatenInfo
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-
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Description
- Verfahren zur Herstellung von y-Alkylthio- bzw. -selenfettsäuren bzw. deren a-aminosubstituierten Derivaten Bekanntlich lassen sich Laktone durch Einwirkung von Alkoholaten bzw. von Alkalicyaniden in Alkoxyfettsäuren bzw. Cyanfettsäuren verwandeln. Die Ausbeuten sind hierbei jedoch sehr unterschiedlich. Ferner ist schon beschrieben worden, daß aus Laktonen durch Einwirkung von Alkalisulfiden, -hydrosulfiden sowie -polysulfiden schwefelhaltige Dicarbonsäuren entstehen. So erhält man z. B. aus Butyrolakton durch Einwirkung von Na S H oder Na, S die Thiodibuttersäure.
- Es wurde gefunden, daß man in guten Ausbeuten zu Alkylthio- bzw. -selenfettsäuren bzw. deren a-Aminoderivaten gelangt, wenn man auf y-Laktone bzw. deren d-Aminoderivate Alkali- oder Erdalkalimercaptide oder -selenide einwirken läßt. Man führt die Reaktion bei Temperaturen zwischen ioo und 200° durch und verwendet zweckmäßig ein indifferentes Verdünnungsmittel, z. B. Toluol oder Benzol. Die Reaktion geht im Verlauf von 2 Stunden vor sich, wobei sich zuerst das Alkylmercaptid an das Lakton unter Bildung eines isolierbaren Zwischenprodukts anlagert. Bei der Umsetzung des Butyrolaktons mit Natriummethylmercaptid entsteht ein Zwischenprodukt der folgenden wahrscheinlichen Formel: wobei R = CH, bedeutet. Diese Zwischenprodukte lagern sich beim Erhitzen auf Zoo bis 200° in die Natriumsalze der entsprechenden Alkylthiofettsäuren um nach Gleichung: Ganz analog ist die Umsetzung beim a-Amino-y-butyrolakton, die zum Natriumsalz der y-Methylthio-a-aminobuttersäure führt. Die Reaktion wird zweckmäßig in Abwesenheit primärer Alkohole durchgeführt, da die Ausbeuten sonst sehr schlecht sind.
- Die Anwesenheit von sekundären Alkoholen, z. B. Cyclohexanol, gibt jedoch gute Ausbeuten und ist für manche Umsetzungen vorteilhaft. Die Verfahrensprodukte sollen zur Herstellung von Arzneimitteln verwendet werden.
- Beispiel Z Z Mol reines, pulverisiertes Natriummethylmercaptid wird in Toluol suspendiert und bei 40' mit Z Mol Butyrolakton behandelt. Das entstandene Anlagerungsprodukt wird auf der Nutsche abgesaugt und 2 Stunden auf Zoo bis 150 ' im Ölbad erhitzt. Nach dem Erkalten wird die Schmelze in Wasser gelöst und angesäuert, wobei sich ein Öl abscheidet. Bei der Destillation geht die y-Methylthiobuttersäure bei Kp. 127 bis Z29° über. Ausbeute: 6o°/, der Theorie.
- Beispiel 2 II kg a-Aminobutyrolakton läßt man in eine Suspension von 7,5 kg Natriummethylmercaptid in Toluol unter Rühren einlaufen, wobei die Temperatur von 30 auf 6o' steigt. Das Toluol wird abgedampft und der Rückstand 3 Stunden auf 145 bis 15o° erhitzt. Nun wird die Schmelze in Wasser gelöst und mit Eisessig angesäuert. Es fallen 7,5 kg a-Amino-y-methylthiobuttersäure in farblosen Kristallen aus. Ausbeute etwa 6o°/, der Theorie.
- Beispiel 3 In eine Suspension von 1/1o Mol Natriumäthyhnercaptid in 5o ccm Toluol läßt man bei 8o0 ZZ g a-Aminobutyrolakton einlaufen. Nun wird 2 Stunden auf Z5o° erwärmt. Nach dem Lösen in Wasser und Ansäuern erhält man etwa 49 a-Amino-y-äthylthiobuttersäure. Beispiel 4 In eine Suspension von '/1o Mol Natriummethylselenid in Zoo ccm Toluol läßt man bei 5o° ZZ g a-Aminobutyrolakton einfließen. Nach dem Verdampfen des Toluols erhitzt man den Rückstand 2 Stunden auf 15o'. Die Schmelze wird in Wasser gelöst und angesäuert. Man erhält 5 g a-Amino-y-methylselenobuttersäure vom F. 27o° (Zersetzung).
- Beispiel 5 In eine heiße Lösung von 8 g Natrium in Zoo ccm Cyclohexanol wird ein Cberschuß von Methyhnercaptan eingeleitet. Die so erhaltene Lösung von CH,SNa in Cyclohexanol wird mit 28 g a-Aminobutyrolakton versetzt und Z Stunde am Rückflußkühler erhitzt, wobei sich ein weißes Salz abscheidet. Nach dem Abkühlen wird in Wasser gelöst, mit Äther vom Cyclohexanol abgetrennt und angesäuert. Es scheiden sich 8 g a-Amino-y-methylthiobuttersäure ab.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von y-Alkylthio- bzw. -selenfettsäuren bzw. deren a-aminosubstituierten Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Natriummercaptid bzw. -selenid auf y-Laktone bzw. deren a-aminosubstituierte Derivate bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen Zoo und Zoo °, einwirken läßt.
Priority Applications (1)
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| DEP4610A DE816544C (de) | 1948-10-02 | 1948-10-02 | Verfahren zur Herstellung von ª†-Alkylthio- bzw. -selenfettsaeuren bzw. deren ª‡-aminosubstituierten Derivaten |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE816544C true DE816544C (de) | 1951-10-11 |
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ID=7359559
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| DEP4610A Expired DE816544C (de) | 1948-10-02 | 1948-10-02 | Verfahren zur Herstellung von ª†-Alkylthio- bzw. -selenfettsaeuren bzw. deren ª‡-aminosubstituierten Derivaten |
Country Status (1)
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0245231A1 (de) * | 1986-05-08 | 1987-11-11 | Monsanto Company | Verfahren zur Herstellung von Alkylthioalkansäuresalzen |
| US4883911A (en) * | 1986-05-08 | 1989-11-28 | Monsanto Company | Process for the preparation of alkylthioalkanoate salts |
| EP0498765A1 (de) * | 1991-02-04 | 1992-08-12 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und Arylthiocarbonsäuren und deren Estern |
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1948
- 1948-10-02 DE DEP4610A patent/DE816544C/de not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0245231A1 (de) * | 1986-05-08 | 1987-11-11 | Monsanto Company | Verfahren zur Herstellung von Alkylthioalkansäuresalzen |
| US4777289A (en) * | 1986-05-08 | 1988-10-11 | Monsanto Company | Process for the preparation of alkylthioalkanoate salts |
| US4883911A (en) * | 1986-05-08 | 1989-11-28 | Monsanto Company | Process for the preparation of alkylthioalkanoate salts |
| EP0498765A1 (de) * | 1991-02-04 | 1992-08-12 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und Arylthiocarbonsäuren und deren Estern |
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