DE761103C - Process for the production of urea - Google Patents

Description

Bekanntlich kann man Harnstoff synthetisch durch Erhitzen von Ammoniumcarbamat unter Druck erhalten. Infolge des herrschenden Reaktionsgleichgewichts wird nur ein Teil des Carbamate in Harnstoff verwandelt. Im allgemeinen verfährt man dabei so, daß Kohlensäure und Ammoniak einzeln verdichtet und dann beide in einen Autoklav geschickt werden, der auf einer TemperaturIt is well known that urea can be synthesized by heating ammonium carbamate get under pressure. As a result of the prevailing reaction equilibrium, there is only one Part of the carbamate is converted into urea. In general, one proceeds in such a way that Carbonic acid and ammonia are compressed individually and then both are sent to an autoclave that is at one temperature

ίο von 150 bis 200'°· gehalten wird. In diesem findet zunächst die Bildung des Carbamate und dann, unter Abspaltung von Wasser, die Bildung von Harnstoff statt. Das flüssige Reaktionsgemisch, das den Harnstoff, das Reaktionswasser und das nicht umgesetzte Carbamat enthält, wird fortlaufend aus dem Autoklav abgezogen und in eine Fraktion nierkolonne geschickt, in der sich am Boden eine konzentrierte wäßrige Harnstofflösung ansammelt, aus der man leicht den Harnstoff abscheiden kann, während oben, mehr oder weniger entwässert, Kohlensäure und Ammoniak entweichen, die dann im Autoklav wieder verdichtet werden.ίο is kept from 150 to 200 ° ·. In this first takes place the formation of the carbamate and then, with elimination of water, the Formation of urea takes place. The liquid reaction mixture containing the urea, the Contains water of reaction and the unreacted carbamate, is continuously removed from the Autoclave withdrawn and sent to a fraction column in which the bottom a concentrated aqueous urea solution accumulates, from which one can easily remove the urea can separate, while above, more or less dehydrated, carbonic acid and ammonia escape, which are then compressed again in the autoclave.

Die technische Durchführung dieses Verfahrens bietet eine Reihe von Schwierigkeiten. Das Reaktionsgemisch ist bei den angewandten Temperaturen äußerst ätzend, und man kennt nur wenige Werkstoffe, die seinem Angriff widerstehen. Das bringt die Not- .The technical implementation of this process presents a number of difficulties. The reaction mixture is at the one used Temperatures are extremely corrosive, and few materials are known to withstand its attack. That brings the emergency.

wendigkeit mit sich, für alle mit dem Reaktionsgemisch bei etwas höherer Temperatur in Berührung kommenden Apparate nur ganz einfache Vorrichtungen zu benutzen. Die Umsetzung der Kohlensäure mit dem Ammoniak verläuft exotherm. Es wird eine beträchtliche Wärmemenge frei, deren Beseitigung· mit Hilfe von Rohrschlangen oder Rohrbündeln der Korrosionswirkung des ίο Reaktionsgemisches wegen eine sehr heikle Aufgabe ist.agility with itself, for everyone with the reaction mixture at a slightly higher temperature to use only very simple devices that come into contact. The conversion of the carbonic acid with the ammonia is exothermic. A considerable amount of heat is released, the removal of which With the help of pipe coils or pipe bundles, the corrosive effect of the ίο reaction mixture is very delicate Task is.

Auch, die Wiederverdichtung des Kohlensäure-Ammoniak-Gemisches, das wieder in den Autoklav eingepreßt werden soll, ist schwierig, denn der Kompressor muß auf genügend hoher Temperatur erhalten werden, um jede schädliche Kondensation zu vermeiden.Also, the recompression of the carbonic acid-ammonia mixture that is back in the If the autoclave is to be pressed in, it is difficult because the compressor has to be on enough high temperature to avoid any harmful condensation.

Eine bekannte Arbeitsweise, die diese Übelstände teilweise vermeidet, besteht darin, daß man zunächst Kohlensäure und Ammoniak miteinander reagieren läßt, um Carbamat in festem Zustand zu erhalten, und es geschmolzen in den Autoklav einführt.A well-known way of working that partially avoids these inconveniences is: that one first lets carbonic acid and ammonia react with one another to form carbamate in the solid state, and introducing it melted into the autoclave.

Die Darstellung des festen Carbamats im Großen wird jedoch dadurch erschwert, daß sich an den kalten Wänden Krusten bilden, die der Wärmeübertragung hinderlich sind, und die sich mechanisch schwer beseitigen lassen. Außerdem ist es unmöglich, dabei ohne Unterbrechung zu arbeiten.However, the representation of the solid carbamate on a large scale is made difficult by the fact that Crusts form on the cold walls that prevent heat transfer, and which are difficult to remove mechanically. Besides, it is impossible to do so to work without interruption.

X ach der Erfindung geht man nun folgendermaßen vor: Man leitet die aus der Zersetzung des beim vorhergehenden Arbeitsgang nicht umgesetzten Ammoniumcarbamats gewonnenen Gase, das sind Kohlensäure und Ammoniak, in eine indifferente, mit Wasser nicht mischbare Flüssigkeit, wobei sich in dieser neues Ammoniumcarbamat bildet. Diese Carbamatpaste wird nun zusammen mit frischem Ammoniak und frischer Kohlensäure unter Druck in den Autoklav eingeführt. Die hierbei frei werdende Wärme reicht etwa aus, um das Gemisch auf die gewünschte Temperatur zu bringen, und es ist nicht nötig, den Autoklav zu kühlen. Im allgemeinen ist es sogar erforderlich, etwas Wärme zuzuführen. Dies läßt sich leicht bewerkstelligen, sei es, daß man die Aufschwemmung des Carbamats anwärmt, sei es, daß man die verdichteten Stoffe Kohlensäure und Ammoniak vorher erhitzt oder daß man beide Mittel zugleich anwendet. Das Anwärmen der xAnfschwemmung bietet keinen Nachteil, denn man braucht in diesem Fall die Aufschwemmung nicht auf eine allzu hohe Temperatur zu bringen. Da Kohlensäure und Ammoniak, jedes für sich genommen, nicht stark ätzend sind, so können sie ebenfalls unschwer erhitzt werden. Endlich kann die Kohlensäure in einfächer Weise dadurch auf die gewünschte Temperatur gebracht werden, daß man ein-[ fach das Kühlmittel wegläßt, das auf die I letzte Stufe des Kompressors folgt.After the invention one proceeds as follows: One derives from the decomposition of the ammonium carbamate that was not converted in the previous operation Gases, that is carbonic acid and ammonia, in an indifferent one, with water immiscible liquid, in which new ammonium carbamate is formed. These Carbamate paste is now made along with fresh ammonia and fresh carbonic acid introduced into the autoclave under pressure. The heat released in this way is about enough to bring the mixture to the desired temperature, and it is not necessary to use the To cool autoclave. In general, it is even necessary to add some heat. This can be done easily, either by suspending the carbamate warms up, be it that the compressed substances carbonic acid and ammonia are first warmed up heated or that both means are used at the same time. The warming up of the alluvial layer offers no disadvantage, because in this case you do not need to bring the suspension to an excessively high temperature. Since carbonic acid and ammonia, each taken individually, are not very corrosive, they can also be heated easily. At last the carbonic acid can be adjusted to the desired level in a simple manner Be brought to temperature that one simply [omits the coolant that is on the I last stage of the compressor follows.

Xach einem Aufenthalt im Autoklav von geeigneter Länge (die Zeit hängt ab von der Temperatur und daher von dem Druck, bei dem man arbeitet) wird das gebildete Gemisch von indifferenter Flüssigkeit. Resten von Carbamat, Harnstoff und Wasser, auf geringeren Druck entspannt und in den oberen Teil einer Fraktionierkolonne geschickt, die am Boden erhitzt wird. Hierbei entweichen Kohlensäure und Ammoniak fast wasserfrei aus dem oberen Teil der Kolonne, während Wasser. Harnstoff und Hilfsflüssigkeit sich am Boden in einem heiß gehaltenen Behälter ansammeln, wobei durch einfaches Absitzenlassen die Hilfsflüssigkeit von der Harnstofflösung getrennt wird. Die Hilfsflüssigkeit sowie die oben aus der Kolonne entweichenden Gase kehren in den Apparat zurück, in dem die Carbamatpaste hergestellt wird. Die Harnstofflösung wird ihrerseits einfach eingedampft. Dabei erhält man rohen Harnstoff, aus dem reiner Harnstoff durch UmkristalH-sieren gewonnen wird.X After staying in the autoclave for a suitable length (the time depends on the Temperature and therefore the pressure at which one works) the mixture formed of indifferent liquid. Remnants of carbamate, urea and water, relaxed at lower pressure and in the upper Part of a fractionating column that is heated at the bottom. Escape here Carbonic acid and ammonia while almost anhydrous from the top of the column Water. Urea and auxiliary liquid are on the bottom in a hot container collect, whereby the auxiliary liquid from the urea solution by simply settling is separated. The auxiliary liquid as well as those escaping from the top of the column Gases return to the apparatus in which the carbamate paste is made. The urea solution is simply evaporated for its part. This gives crude urea, from which pure urea is obtained by recrystallization is won.

Wie man sieht, wird in diesem Kreislauf die durch die Umsetzung von frischem Ammoniak und frischer Kohlensäure frei werdende Wärme vollständig nutzbar gemacht. Die Wärmemenge, die von der Hilfsflüssigkeit nach ihrer Trennung vonderHarnstoltlösung noch mitgenommen wird, kann in einem Wärmeaustauscher an einer beliebigen Stelle der Anlage abgegeben werden. Sie kann z. B. dazu dienen, die in den Autoklav eintretende Aufschwemmung anzuwärmen.As you can see, this cycle is created by the conversion of fresh ammonia and fresh carbon dioxide released heat made fully usable. The amount of heat generated by the auxiliary fluid after their separation from the Urostolt solution is still taken along, can be delivered in a heat exchanger at any point in the system. she can e.g. B. serve to warm up the slurry entering the autoclave.

Grundsätzlich kann man als Hilfsflüssigkeit jeden genügend schwerflüchtigen Stoff benutzen, der sich bei den angewendeten Temperaturen nicht zersetzt oder polymerisiert, weder Wasser noch Harnstoff löst und nicht mit den andern vorhandenen Stoffen reagiert. Am vorteilhaftesten sind für diesen Zweck Mineralöle.In principle, any sufficiently non-volatile substance can be used as an auxiliary liquid, which does not decompose or polymerize at the temperatures used, neither water nor urea dissolves and does not react with the other substances present. Mineral oils are most beneficial for this purpose.

Die Temperatur des Autoklavs kann 150 bis 250° betragen. Es ist vorteilhaft, bei ziemlich hoher Temperatur zu arbeiten, z. B. bei .200- und mehr, obwohl damit ein höherer Druck verbunden ist. Die Reaktionsgeschwindigkeit wächst jedoch hierbei beträchtlich. Übrigens liegt das Maximum des Gehalts an Harnstoff im Reaktionsgemisch nicht l>ei 190 -; im Gegensatz zu den Angaben im Schrifttum steigt der Harnstoffgehalt vielmehr mit dem Druck. Bei 150" enthält das Reaktionsgemisch 45%, bei 2oo^z 52¹Vo Harnstoff. Bei ΐζο^: beträgt der Druck im Autoklav 60, bei 2oo~ ungefähr 290 Atm.The temperature of the autoclave can be 150 to 250 °. It is advantageous to work at a fairly high temperature, e.g. B. 200 and more, although a higher pressure is associated with it. However, the rate of reaction increases considerably. Incidentally, the maximum urea content in the reaction mixture is not> ei 190 -; In contrast to the information in the literature, the urea content increases with the pressure. At 150 "the reaction mixture contains 45%, at 2oo ^z 52 ¹ Vo urea. At ΐζο ^: the pressure in the autoclave is 60, at 2oo ~ approximately 290 atm.

Die Einführung der Kohlensäure, des Ammoniaks und der Carbamatpaste geschieht am besten durch den Boden des Autoklavs,There is an introduction of carbonic acid, ammonia and carbamate paste preferably through the bottom of the autoclave,

denn in diesem Fall scheidet- sich das öl fast sofort von der wäßrigen Reaktionslösung ab und sammelt sich im oberen Teil des Autoklavs, von wo es dauernd abgezogen werden kann, so daß die Leistung eines solchen Autoklavs bei gleicher Temperatur etwa dieselbe ist wie beim Betrieb ohne Öl. Natürlich muß man die umgekehrte Anordnung treffen, wenn die Hilfsflüssigkeit schwerer ist als das Reaktionsgemisch. because in this case the oil almost separates immediately from the aqueous reaction solution and collects in the upper part of the autoclave, from where it can be continuously withdrawn, so that the performance of such an autoclave at the same temperature is about the same as when operating without oil. Of course you have to the reverse arrangement can be made if the auxiliary liquid is heavier than the reaction mixture.

Die Fraktionierkolonne, die sich an den Autoklav anschließt, soll vorzugsweise unter Drücken von 4 bis 12 Atm. arbeiten, wobei die Temperaturen oben, und am Boden natürlieh von dem angewendeten Druck abhängen. Beim Arbeiten unter schwachem Druck vermeidet man die unerwünschten Kristallausscheidungen in der Kolonne. Das Arbeiten unter Druck ermöglicht aber außerdem eine beschleunigte Herstellung der Carbamatpaste aus den unter dem Druck der Flraktionierkolonne stehenden Restgasen, da die Carbamatbildung unter Druck rascher verläuft. Auch können die Abmessungen der Carbamatapparate geringer sein als beim Arbeiten unter Atmosphärendruck.The fractionation column that follows the autoclave should preferably be below Pressures from 4 to 12 atm. work, with the temperatures at the top, and naturally at the bottom depend on the pressure applied. Avoid when working under low pressure the unwanted crystal precipitations in the column. Working under pressure also enables one accelerated production of the carbamate paste from the fractionation column under pressure standing residual gases, as carbamate formation proceeds faster under pressure. The dimensions of the carbamate apparatus lower than when working under atmospheric pressure.

Beispielexample

Auf den Boden eines auf i8o° erhitzten Autoklavs von etwa 600 1 Inhalt leitet man ununterbrochen unter einem Druck " von 200 Atm. stündlich 110 kg gasförmige Kohlensäure (auf reines Gas berechnet) und 85 kg Ammoniak. Das letztere wird zunächst auf eine Temperatur oberhalb seiner kritischen Temperatur gebracht, etwa auf 140 bis 150⁰. Gleichzeitig wird auf den Boden des Autoklavs eine ölige Aufschwemmung von Ammoniumcarbamat gebracht, die 600 kg Paraffinöl, 390' kg Carbamat und ungefähr 10 kg Wasser enthält, welches von der Fieuchtigkeit der Gase herrührt. Diese Aufschwemmung von Carbamat geht zunächst in einen Vorwärmer, der so geregelt wird, daß die Temperatur des Autoklavs sich auf etwa i8o° erhält. Es ist wichtig, daß diese Regelung selbsttätig erfolgt, also die Einführung des Dampfes in den Vorwärmer von der Temperatur im Autoklav abhängig gemacht wird.110 kg of gaseous carbonic acid (calculated on pure gas) and 85 kg of ammonia are passed continuously under a pressure of 200 atm. Per hour to the bottom of an autoclave with a capacity of about 600 liters, heated to 180 ° brought to a critical temperature, about 140 to 150 ^° . At the same time, an oily suspension of ammonium carbamate is brought to the bottom of the autoclave, which contains 600 kg of paraffin oil, 390 kg of carbamate and about 10 kg of water, which comes from the moisture of the gases The suspension of carbamate first goes into a preheater, which is regulated in such a way that the temperature of the autoclave is maintained at around 180 ° It is important that this regulation takes place automatically, i.e. the introduction of steam into the preheater depends on the temperature in the autoclave is made.

Am oberen Ende des Autoklavs zieht man ununterbrochen das Reaktionsgemisch ab, bestehend aus 600 kg Öl, 390 kg nicht umgewandeltem Carbamat, 150 kg Harnstoff und 55 kg Wasser. Dies Gemisch wird in einer Ringkolonne, die unten auf 135°, oben auf 90° gehalten wird, bis auf einen Druck von 5 Atm. entspannt. Oben entweichen aus der Kolonne stündlich 220 kg Kohlensäure und 170 kg Ammoniak, die ungefähr 10 kg Wasser mitnehmen. Aus dem unteren Teil der Kolonne wird" stündlich ein Gemisch abgezogen, das 150 kg Harnstoff, gelöst in 45 kg Wasser, und 600 kg öl enthält. Dies Gemisch wird in einen Behälter von etwa 1 cbm Fassungsraum geschickt, der als Florentiner Flasche ausgebildet ist und auf 80 bis 85 ° gehalten wird. Das Gemisch läuft sehr schnell ab; das obenauf schwimmende öl wird unter S Atm. Druck in die Apparate zur Herstellung der Ammoniumcarbamataufschwemmung geschickt, wo es mit der Kohlensäure und dem Ammoniak in Berührung kommt, die den Gipfel der Fraktionierkolonne verlassen. Die erhaltene Carbamataufschwemmung wird von einer Hochdruckpumpe aufgenommen, die sie in den Autoklav einpreßt. Die 195 kg " Harnstofflösung, die sich stündlich am Boden des Abgießbehäiters ansammeln, werden mit 300 kg Mutterlaugen aus einer· früheren Kristallisation gemischt. Dieses Gemisch wird filtriert und gegebenenfalls gereinigt, sodann ■ im Vakuum eingedampft, wobei stündlich 45 kg Wasser abdestilliert werden und eine 7oprozentige Harnstofflösung erhalten wird. Diese leitet man in ein gekühltes Kristallisiergefäß, der auskristallisierte Harnstoff wird abgesaugt und getrocknet und die Mutterlaugen kehren in den Kreislauf zurück.The reaction mixture is continuously withdrawn from the upper end of the autoclave, consisting of 600 kg of oil, 390 kg of unconverted carbamate, 150 kg of urea and 55 kg of water. This mixture is in a ring column, the bottom at 135 °, on top 90 ° until a pressure of 5 atm. relaxed. Escape from the top Column hourly 220 kg of carbonic acid and 170 kg of ammonia, which is about 10 kg of water take along. From the lower part of the column "a mixture is withdrawn every hour, containing 150 kg of urea dissolved in 45 kg Contains water, and 600 kg of oil. This mixture is poured into a container of about 1 cbm Capacity sent, which is designed as a Florentine bottle and kept at 80 to 85 ° will. The mixture runs off very quickly; the oil floating on top becomes underneath S Atm. Pressure in the apparatus for producing the ammonium carbamate suspension sent where it comes in contact with the carbonic acid and ammonia leaving the top of the fractionating column. The carbamate suspension obtained is picked up by a high-pressure pump, which she presses into the autoclave. The 195 kg "urea solution that settles every hour on the floor of the Abgießbehäiters accumulate, with 300 kg mother liquors from an · earlier Crystallization mixed. This mixture is filtered and, if necessary, purified, then ■ evaporated in vacuo, 45 kg of water being distilled off every hour and one 7% urea solution is obtained. This is led into a cooled crystallization vessel, the urea which has crystallized out is filtered off with suction and dried and the mother liquors are returned to the cycle.

An dem beschriebenen Kreislauf von Vorgängen können verschiedene Abänderungen go getroffen werden.Various modifications can be made to the cycle of processes described to be hit.

Zum Beispiel kann man die Abscheidung der indifferenten Flüssigkeit im oberen Teil des Autoklavs vor der Entspannung vornehmen oder im oberen Teil der Fraktionierkolonne nach der Entspannung, statt sie am Boden der Kolonne vor sich gehen zu lassen.For example one can see the deposition of the indifferent liquid in the upper part of the autoclave before depressurization or in the upper part of the fractionation column after relaxation instead of letting it go on at the bottom of the column.

Vorteilhaft kann man auch das gesamte Ammoniak, dagegen nur etwa 90% der im ganzen anzuwendenden frischen Kohlensäure in den Harnstoffautoklav eindrücken, da sich in diesem ein geringer Überschuß' an Ammoniak auf die Ausbeute an Harnstoff günstig auswirkt. Die restlichen io°/o an Kohlensäure gibt man in die Carbamatapparate, in denen sich umgekehrt ein Überschuß an Kohlensäure vorteilhaft bemerkbar macht.It is also advantageous to use all of the ammonia, but only about 90% of the im Press the whole of the fresh carbon dioxide to be used into the urea autoclave as in this a small excess of ammonia is beneficial to the yield of urea affects. The remaining 10 per cent. Of carbonic acid are put into the carbamate apparatus, in which, conversely, there is an excess of carbonic acid makes noticeable beneficial.

Es ist schon vorgeschlagen worden, Ammoniumcarbamat durch Einleiten von Ammoniak und Kohlensäure in eine indifferente viskose Flüssigkeit herzustellen, die so erhaltene carbamathaltige Paste in den Harnstoffautoklav überzuführen und der Druckerhitzung zu unterwerfen.It has already been proposed to produce ammonium carbamate by introducing ammonia and carbonic acid into an indifferent viscous liquid to produce the thus obtained Transfer the paste containing carbamate into the urea autoclave and pressurize it to subjugate.

Das Verfahren nach der Erfindung hat gegenüber diesem bekannten Verfahren folgende Vorteile:The method according to the invention has the following compared to this known method Advantages:

Wenn man Frischgase in die Vorrichtungen zur Herstellung der Carbamatpaste einführt, braucht man umfangreichere Apparate und wirksamere Kühler, um an dieser Stelle die Umsetzungswärme abzuführen. Der auf dieIf fresh gases are introduced into the devices for the production of the carbamate paste, one needs more extensive apparatus and more effective cooler to get the Dissipate conversion heat. The one on the

Prischgase entfallende Teil dieser Wärme ist also völlig verloren. Sodann muß man, die ganze Carbamatpaste verdichten, sowohl den Teil, der den Frischgasen, wie den, der den wiedergewonnenen Gasen entspricht. Man muß sie ganz auf die Umsetzungstemperatur bringen, d.h. auf 150 bis 200⁰. Da die Erhitzung die Übertragung einer beträchtlichen Wärmemenge erfordert, so braucht man eine große Austauschfläche, für die hinsichtlich der Korrosion die ungünstigsten Bedingungen herrschen.Part of this heat, which is lost from prischgase, is therefore completely lost. Then you have to compress the whole carbamate paste, both the part corresponding to the fresh gases and the part corresponding to the recovered gases. You have to bring them to the reaction temperature, ie to 150 to 200 ⁰ . Since the heating requires the transfer of a considerable amount of heat, a large exchange surface is required, for which the most unfavorable conditions with regard to corrosion prevail.

Preßt man dagegen die Frischgase in den Harnstoffautoklav, so wird die Verbindungswärme dazu dienen, nur die auf die wiedergewonnenen Gase entfallende Carbamatpaste aufzuheizen. Der Erhitzer wird nur ein Zuschußapparat von kleinen Abmessungen zu sein brauchen. Die Temperatur der Paste beim Eintritt in den iUitoklav braucht nicht mehr 150 bis 200⁰ zu betragen, sondern kann viel geringer sein. Bei diesen niedrigeren Temperaturen kommt Korrosion nicht mehr in Betracht. Die Korrosionszone beschränkt sich also allein auf den Harnstoff autoklav, d. h. einen einfachen Behälter von geringer Oberfläche, der leichter aus unangreifbarem Werkstoff herzustellen ist.If, on the other hand, the fresh gases are pressed into the urea autoclave, the heat of connection will only serve to heat up the carbamate paste allotted to the recovered gases. The heater will only need to be a supplementary apparatus of small dimensions. The temperature of the paste when it enters the iUitoklav no longer needs to be 150 to 200 ⁰ , but can be much lower. At these lower temperatures, corrosion is no longer an option. The corrosion zone is therefore limited to the urea autoclave, ie a simple container with a small surface area that is easier to manufacture from unassailable material.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH:PATENT CLAIM: Verfahren zur Herstellung von Harnstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man gasförmige Kohlensäure und gasförmiges Ammoniak, erhalten durch Zersetzung von Ammoniumcarbamat, das bei einem vorhergehenden Vorgang nicht reagiert hat, in eine indifferente, mit Wasser nicht mischbare Flüssigkeit einführt, die gebildete Paste von Ammoniumcarbamat zugleich mit frischer Kohlensäure und frischem Ammoniak unter Druck in einen auf 150 bis 250⁰ erhitzten Autoklav leitet und daß man das den gebildeten Harnstoff enthaltende Reaktionsgemisch durch Destillieren in einer Fraktionierkolonne, vorzugsweise unter einem Druck von 4 bis 12 Atm., von dem restlichen Carbamat und durch Abgießen von der indifferenten Flüssigkeit befreit.Process for the production of urea, characterized in that gaseous carbonic acid and gaseous ammonia, obtained by decomposition of ammonium carbamate, which has not reacted in a previous process, are introduced into an inert, water-immiscible liquid, the paste of ammonium carbamate formed at the same time Fresh carbonic acid and fresh ammonia are passed under pressure into an ^{autoclave heated to 150 to 250 0} and that the reaction mixture containing the urea formed is distilled in a fractionating column, preferably under a pressure of 4 to 12 atm., from the remaining carbamate and by pouring off freed from the indifferent liquid. Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden:To differentiate the subject matter of the invention from the state of the art, the granting procedure the following publications have been considered: Deutsche Patentschriften Nr. 523 116, 294793·German patent specifications No. 523 116, 294793 O 5626 12.52O 5626 12.52