DE69839048T2 - Verfahren und vorrichtung zur identifizierung von flüssigkeiten - Google Patents

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Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Identifizierungen von Flüssigkeiten. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Verfahren, um eine Flüssigkeit zu markieren, und Verfahren und Systeme zur Identifizierung einer Flüssigkeit mit mindestens einem chemischen Marker.
  • Es besteht ein Bedarf für neue Marker, die geeignet sind, Flüssigkeiten wie z. B. Mineralöl-Kraftstoffe zu markieren. Es besteht auch ein Bedarf für Verfahren zum Markieren, zum Kennzeichnen oder auch zum auf andere Weise Identifizieren von Flüssigkeiten und Verfahren zum Unterscheiden der markierten Flüssigkeiten von ansonsten identischen aber nicht markierten Flüssigkeiten.
  • Diese Bedürfnisse entstehen hauptsächlich aus unterschiedlichen Preisen oder Steuersätzen für verschiedene Kraftstoffe oder sogar für denselben Kraftstoff, der für verschiedene Zwecke verwendet wird. Z. B. wird Benzin, das für Nicht-Fahrzeugzwecke außerhalb der Straße, wie z. B. Bergbau, Forstwirtschaft oder Fischerei verwendet wird, allgemein mit niedrigeren Sätzen besteuert als das für Fahrzeugzwecke auf den Straßen. Weiterhin werden bestimmte Sorten von Öl austauschbar als Heizöl oder als Kraftstoff für Dieselmotoren verwendet. Diese Situationen können zum Missbrauch der Steuergesetzte und zum Betrug durch skrupellose Personen führen.
  • Es ist natürlich notwendig, dass die hinzugefügten chemischen Marker eine schnelle und relativ einfache Identifizierung durch Personal ermöglichen, die keine Wissenschaftler sind. Bei anderen Fällen und neben Fragen der Steuer treten Gelegenheiten auf, wenn es wünschenswert ist, eine bestimmte Charge der Produktion des Kraftstoffes oder der Flüssigkeit zu markieren, um den Ursprung des Materials zu beweisen. Wie es leicht ersichtlich ist, ist jeder Marker, der so verwendet wird, in geringen Konzentrationen hinzuzufügen und sollte nicht die physikalischen oder die chemischen Eigenschaften der Substanzen beeinflussen, denen er hinzugefügt wird, und er sollte leicht durch relative schnelle und einfache Mittel identifiziert werden.
  • Es ist wünschenswert, einfache, schnelle und empfindliche Verfahren zu haben, um die Anwesenheit eines Erdölerzeugnisses in einem Anderen zu erfassen. Kraftstoffe werden manchmal gemischt, um ein Produkt, das einen höheren Preis aufweist, mit einem Produkt zu panschen, das einen niedrigeren Preis aufweist, wie z. B. die Hinzufügung von einer normalen Sorte Benzin zu einem hochwertigen Benzin, oder um die Besteuerung durch die Hinzufügung von niedrig besteuerten leichten Heizöl zu hochbesteuertem Dieselkraftstoffen zu vermeiden. Weitere Gründe für die Identifizierung bestimmter Kraftstoffe ist die Feststellung von Diebstahl oder die Lokalisierung von Lecks aus Speicheranlagen bei Tankstellen, Ölverladeanlagen, industriellen Schmierstoffsystemen im großem Maßstab oder Getriebesystemen des Autos und hydraulischen Systemen.
  • Somit werden chemischen Marker häufig Erdölprodukten zugefügt, um das Produkt aus einer Vielzahl von Gründen zu identifizieren. Die Marker werden verwendet, um zwischen verschiedenen Sorten der Kraftstoffe zu differenzieren. Z. B. werden die Marker verwendet, um eine hochwertige Sorte Benzin von einer normalen Sorte Benzin oder Flugzeugbenzin von Fahrzeugbenzin zu unterscheiden. Die Marker werden auch viel verwendet, um eigene oder spezifische Marken der Kraftstoffe von einer bestimmten Raffinerie zu identifizieren. Weiterhin sind Marker manchmal aufgrund von Vorschriften der Regierung erforderlich, um die Steuerklassifikationen von Dieselkraftstoff, Heizöl und Kerosin zu überwachen. In dem Fall der Überwachung der Steuerklassifikationen werden die Marker verwendet, um die Erdölprodukte zu identifizieren, die illegal teurere oder höher besteuerte Kraftstoffe ersetzen können.
  • Die meisten Kraftstoffmarker sind durch einige wichtige chemische Eigenschaften gekennzeichnet. Sie sind in dem Kraftstoff mischbar, schwierig aus dem Produkt durch eine einfache Behandlung zu entfernen (z. B. Filtern, Bleichen oder reaktive Umwandlungen in dem Kraftstoff), einfach zu identifizieren und in manchen Fällen von dem Nutzer quantitativ bestimmbar. Weiterhin werden sowohl aus Kostengründen als auch aus Gründen der Leistung des Kraftstoffes die Marker üblicherweise in niedrigen Konzentrationen verwendet, z. B. in dem Bereich (Volumen/Volumen) Teile pro Million (parts per million) und müssen als Produktidentifizierer bei diesen niedrigen Konzentrationen wirksam sein.
  • Die Marker sind oft organische Farbstoffe, Materialien mit einem hohen Absorptionsvermögen in dem sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums. Somit liefert ein Kraftstoff, der diese organischen Farbstoffe enthält, unmittelbar Informationen an einen Beobachter. Der rote Farbstoff, Red-26, stellt ein Beispiel eines solchen Markers dar. Red-26 wird von der Finanzverwaltung (IRS) verwendet, um zwischen unbesteuertem Heizöl für Wohnungen in den USA und anders besteuerten Kraftstoffen mit ähnlicher Zusammensetzung zu unterscheiden. Wenn der rote Kraftstoff vorliegt, sind keine Bundessteuern für das Produkt bezahlt worden. Das Vorliegen der roten Farbe in dem Produkt dient als ein Beweis der Steuerhinterziehung, wenn der Kraftstoff als besteuerter, handelsüblicher Diesel verkauft wird.
  • Allerdings ist es in vielen Fällen wünschenswert, dass das Material des Markers in dem Produkt nicht sichtbar ist. Die Marker, die visuell nicht wahrnehmbar sind, werden als „stumme Marker" bezeichnet. Allerdings bieten die stummen Marker keine optische Anzeige der Identität des Produktes für den normalen oder den nicht autorisierten Nutzer. Die stummen Marker müssen auch mit dem Kraftstoff mischbar sein und sollten schwierig zu entfernen sein (z. B. durch Ultrafiltration). Ähnlich müssen stille Marker von einer nachfolgenden Manipulation einer Probe aus dem Produkt erfassbar sein.
  • Um die Anwesenheit eines stillen Markers zu erfassen, müssen viele der herkömmlichen Marker durch ein chemisches Verfahren gewonnen werden. Üblicherweise umfasst das chemische Verfahren ein Schütteln einer Probe des Produktes mit einem Reagenz auf Wasserbasis. Die Hinzufügung eines chemischen Wirkstoffes an die Wasserphase bewirkt, dass es in eine visuell verschiedene Farbe gebracht wird. Die Stärke der Farbe zeigt die Menge des Markers an, der in der Probe vorliegt. Eine Labormessung mit einem Spektrometer zeigt die Konzentration des Markers an, der in der isolierten Probe vorliegt. Ein Vergleichen der gemessenen Konzentration mit der ursprünglichen Konzentration des Markes in dem Kraftstoff hilft bei der Identifikation des Kraftstoffes.
  • Im Gegensatz dazu sind einige stumme Marker große organische Moleküle, die in dem nahen Infrarot entweder absorbieren oder fluoreszieren, um ihr Vorliegen in einer Probe des Kraftstoffes zu markieren. Das US-Patent Nr. 5,525,516 (Eastman Chemical) und das deutsche Patent DE 42 24 301 A1 (BASF) beschreiben solche Marker. Nach dem US-Patent Nr. 5,525,516 wird das Vorliegen dieses stummen Markers erfasst, in dem der Marker einer Bestrahlung des nahen Infrarots ausgesetzt wird und dann das imitierte fluoreszierende Licht über ein Erfassungsbauteils des nahen infraroten Lichtes erfasst wird. Allerdings gibt es nur eine begrenzte Anzahl an Molekülen, die im nahen Infrarot fluoreszieren und die als stumme Marker dienen können, wobei viele dieser Moleküle visuell erfassbar sind.
  • Die EP 0 512 404 offenbart ein Verfahren, um Marker aus 3,5-Dinitrobenzamid in Kohlenwasserstoff-Flüssigkeiten zu erfassen. Das Verfahren erfordert zuerst die Trennung (die Extraktion) der Marker durch Gaschromatografie gefolgt von einer spektroskopischen Analyse in einem diskontinuierlichen Verfahren.
  • Zusammengefasst existieren nur wenige praktische Marker und existieren noch weniger praktische stumme Marker. Weiterhin sind viele stumme Marker schlecht geeignet für den Gebrauch in Erfassungssystemen, bei denen ein Nutzer chemisch eine Probe des markierten Produktes manipulieren muss, um den Marker zu erfassen. Mit dem wachsenden Bedürfnis ein Panschen der Kraftstoffmarken zu verhindern und dem ansteigenden Gebrauch von Markern in der Welt zur Durchsetzung der Besteuerung sind mehr Marker und ein verbessertes Verfahren der Markierung erforderlich.
  • Die Erfindung wird unter Bezug auf die beigefügten Beispiele und Ausführungsbeispiele dargestellt.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung ist auf Verfahren zur Markierung einer Flüssigkeit und Verfahren und Systeme zur Identifizierung der markierten Flüssigkeiten gerichtet, die einfach zu nutzen und preiswert sind und die die Erzeugung einer großen Familie von stummen Markern ermöglichen.
  • Ein erster Gesichtspunkt der Erfindung stellt ein Verfahren zur Unterstützung bei der Identifizierung einer markierten Kohlenwasserstoff-Flüssigkeit zum Zwecke der Identifizierung bereit, welches die Schritte umfasst:
    • (a) Bereitstellen einer Kohlenwasserstoff-Flüssigkeit
    • (b) Auswählen mindestens eines ersten Markers und eines zweiten Markers, wobei jeder Marker mit einer zu identifizierenden Kohlenwasserstoff-Flüssigkeit mischbar ist, und wobei jeder Marker ein Absorptionsspektrum mit mindestens einen Wellenlängenbereich aufweist, indem die spektroskopische Absorption des Markers von der spektroskopischen Absorption der Flüssigkeit und jedes anderen Markers in der Flüssigkeit unterscheidbar ist, ohne dass die Marker aus der Flüssigkeit extrahiert werden müssen, und
    • (c) Mischen der Marker in der Flüssigkeit, um eine markierte Flüssigkeit herzustellen, so dass das Verhältnis der Konzentration des ersten Markers zu der Konzentration des zweiten Markers im wesentlichen gleich einem bestimmten Wert ist, wobei der Wert als ein Identifizierungsmittel für die markierte Flüssigkeit dient, und
    • (d) Erfassen des Absorptionsspektrums der markierten Flüssigkeit,
    • (e) Bestimmen der Konzentration des ersten Markers und des zweiten Markes basierend auf dem Absorptionsspektrum der markierten Flüssigkeit, und
    • (f) Vergleichen des Verhältnisses der Konzentration des ersten Markers mit der Konzentration des zweiten Markers mit einer Nachschlagetabelle der vorbestimmten Werte, wodurch die Identifizierung der markierten Flüssigkeiten unterstützt wird.
  • Eine andere Ausführung der Erfindung stellt eine Vorrichtung zur Unterstützung der Identifizierung einer markierten Flüssigkeit bereit. Die Vorrichtung umfasst (a) einen Behälter zur Aufnahme einer Flüssigkeit, die mindestens einen ersten Marker und einen zweiten Marker aufweist, (b) ein erstes Erfassungsmittel zur Messung der Konzentration des ersten Markers und ein zweites Erfassungsmittel zur Messung der Konzentration des zweiten Markers in der Flüssigkeit und (c) und ein Vergleichselement zum Vergleichen des Verhältnisses der gemessenen Konzentration des ersten Markers mit der gemessenen Konzentration des zweiten Markers mit einer Nachschlagetabelle der vorbestimmten Werte, wie vorhergehend erwähnt wurde, um die Identifizierung der Flüssigkeit zu unterstützen.
  • Ein weiterer Gesichtspunkt der Erfindung stellt im Wesentlichen eine Quantisierungslösung für das Problem der begrenzten Marker bereit. Diese Lösung stellt Marker in integralen Kombinationen bereit, um Markierungsmuster zu bilden, und koppelt die Marker mit einem zugeordneten Ausleseerfassungssystem. Diese Ausführung der Erfindung stellt ein Verfahren zur Erzeugung von Familien von markierten Mustern zur Markierung von Flüssigkeiten bereit. Es ist wesentlich, dass die Marker allgemeine organische Chemikalien mit spektroskopisch unterscheidbaren Signaturen sein können und die Ausleseerfassungssysteme wellenlängenspezifische Spektrometer, wie z. B. ein dezidierter Wellenlängenchromatometer, sein können. Noch wichtiger ist, dass die Erfindung mehrfache Markierungsmuster, d. h. eine Familie von Markierungsmustern, durch einen wiederholten Gebrauch eines einzelnen Satzes an Markern bereit stellt.
  • Ein bevorzugtes Ausführungsbeispiel der Erfindung verwendet Absorptionsverfahren, wobei der Marker für eine charakteristische Absorption in den spektralen Bereichen des sichtbaren, des nahen infraroten oder des mittleren Infraroten ausgewählt wird. Die Marker mit einer charakteristischen Absorption in dem nahen Infraroten und in dem mittleren Infraroten sind als stumme Marker besonders nützlich. Obwohl mit einer Quantisierungsvorgehensweise selbst Marker mit einer charakteristischen Absorption in den spektralen Bereichen des sichtbaren als stumme Marker dienen können. Zusätzlich können Raman-Lichtstreuung und chemische Prüfverfahren als auch weitere spektroskopische Vorgehensweisen, wie z. B. Fluoreszenz-Spektroskopie, als dass Erfassungsverfahren verwendet werden.
  • Der Marker wird dem Kraftstoff jeweils in einer spezifischen Konzentration zugeführt. Die Marker-Chemikalien weisen jeweils mindestens einen Bereich auf, bei dem deren spektroskopisches Absorptionsvermögen von dem Hintergrund des Kraftstoffes und, was wichtig ist, der anderen hinzugefügten Marker-Chemikalien unterscheidbar ist. Die Marker-Chemikalien werden in Konzentrationen hinzugefügt, die integrale Vielfache einer ausgewählten Basiskonzentration sind. Somit kann die Identität der Flüssigkeit mit spezifischen Kombinationen der quantisierten Konzentrationen der Marker codiert werden.
  • Zum Beispiel kann eine hochwertige Sorte eines Benzins mit dem Marker A mit der zweifachen Basiskonzentration und mit dem Marker B mit der dreifachen Basiskonzentration markiert werden. Wobei eine noch höherwertigere Sorte mit dem Marker A mit dem einfachen der Basiskonzentration und mit dem Marker B mit dem einfachen und der Basiskonzentration markiert werden kann. Wenn die Konzentrationen der Marker erfasst werden, kann eine bestimmte Probe des Benzins identifiziert werden, in dem die Kombination der gemessenen Konzentrationen mit einer der eindeutigen Kombinationen der Konzentrationen der Marker verglichen wird, die verwendet werden, um jede der interessierenden Sorten zu markieren. Wenn somit nach der Messung der Konzentrationen der Marker bestimmt wird, dass der Kraftstoff Konzentrationen des Markers A und des Markers B aufweist, die gleich dem zweifachen bzw. dem dreifachen der Basiskonzentration sind, wird das Benzin als eine hochwertige Sorte identifiziert. Wenn umgekehrt bestimmt wird, dass der Kraftstoff Konzentrationen des Markers A und des Markers B aufweist, die einen halben bzw. dreiviertel der Basiskonzentration entsprechen, wird das Benzin als eine nicht hochwertige Sorte und als ein vielleicht gepanschtes Benzin identifiziert.
  • Die Auslesevorrichtung kann eine Messvorrichtung der Absorption sein, die auf das unterscheidbare Absorptionsvermögen aller Chemikalien abgestimmt ist, die das Markierungsmuster bilden. Wenn eine markierte Probe in die Auslesevorrichtung eingeführt wird, wird das Markierungsmuster durch die charakteristischen Verhältnisse der Konzentrationen aufgedeckt, die auf der Auslesevorrichtung normaler Weise in Parts per million für jede Markerkomponente angezeigt werden. Wenn die Verhältnisse der gemessenen Konzentrationen mit denen übereinstimmen, die in dem ausgewählten Markierungsmuster voreingestellt sind, wird das Produkt als ein echtes Produkt verifiziert. Jede signifikante Abweichung von den erwarteten Verhältnissen der Konzentrationen der Markierungsmuster alarmiert den Bediener auf das mögliche Vorliegen von kontaminierten oder gefälschten Kraftstoff.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Diese und weitere Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung können besser unter Bezug auf die folgende detaillierte Beschreibung im Zusammenhang mit den beigefügten Zeichnungen verstanden werden, bei denen sich gleiche Bezugsziffern auf gleiche Bauteile beziehen und bei denen:
  • 1 eine schematische Darstellung eines mehrkanaligen Kraftstoffanalysators des mittleren infraroten nach einem Ausführungsbeispiel der Erfindung zur Erfassung und zur Quantitätsbestimmung der Kraftstoffmarker ist,
  • 2 eine Darstellung von einer Art der stummen Marker zur Markierung von Benzin ist, dass mit dem Kraftstoffanalysator der 1 analysiert werden kann,
  • 3 das Spektrum des mittleren Infraroten des Markers ist, der in der 2 gezeigt ist,
  • 4 das Spektrum des mittleren Infraroten des Kraftstoffes ist, der eine Konzentration von 1% des Markers aufweist, der in der 2 gezeigt ist,
  • 5 eine Reihe von Spektren des mittleren Infraroten von Kraftstoffen ist, die verschiedene Kombinationen von zwei Marker-Chemikalien enthalten, wobei eine der Marker-Chemikalien die Marker-Chemikalie der 2 ist,
  • 6 eine Reihe von Spektren des mittleren infraroten der Kraftstoffe ist, die verschiedene Kombinationen der zwei Marker-Chemikalien enthalten, wobei ein kleinerer Bereich des Spektrums als der in der 5 gezeigte gezeigt wird,
  • 7A, 7B, 7C die Spektren des Infraroten der Kraftstoffe zeigen, die den Marker der 2 und Benzylisocyanat jeweils in den Verhältnissen von 4:1, 2:1 und 8:1 aufweisen,
  • 8 eine Reihe der Spektren des mittleren Infraroten der Kraftstoffe ist, die verschiedene Kombinationen der zwei Marker-Chemikalien aufweisen, wobei eine der Marker-Chemikalien die Marker-Chemikalie der 2 und die andere Benzylisocyanat ist,
  • 9 eine Reihe der Spektren des mittleren infraroten der Kraftstoffe ist, die verschiedene Kombinationen der zwei Marker-Chemikalien aufweisen, wobei ein kleinerer Bereich des Spektrums als der in der 8 gezeigte gezeigt wird,
  • 10 eine Reihe der Spektren des Sichtbaren der Kraftstoffe ist, die die Farbstoffe Red-26 und FY131SC in verschiedenen Kombinationen enthalten, wie sie von einer Vorrichtung gemessen werden, die auf den Prinzipien der Vorrichtung basiert, die in der 1 gezeigt ist.
  • Detaillierte Beschreibung
  • 1 ist eine schematische Darstellung eines mehrkanaligen Kraftstoffanalysators nach einem Ausführungsbeispiel der Erfindung zur Erfassung und zur Quantitätsbestimmung der Kraftstoffmarker, die in dem Kraftstoff enthalten sind, der durch das Untersuchungsgefäß oder den Schlauch 12 fließt. Ein Monitor 10 ermöglicht eine Beurteilung des Kraftstoffes in-situ. Bei einem Betrieb mit großen Kapazitäten wird eine Abzweigungsleitung mit der Hauptkraftstoffleitung verbunden, um einen messbaren Strom an den Monitor 10 zu liefern, der repräsentativ für die größere Kraftstoffzufuhr ist.
  • Eine Lichtquelle 16, z. B. ein Heizelement, das als ein Schwarzkörperstrahler dient, ist auf einer Seite des Schlauches 12 angeordnet, um den fließenden Kraftstoff 14 zu beleuchten. Die Detektoren 20A, 20B und 20C, die jeweils den Kanälen A, B und C zugeordnet sind, sind auf der anderen Seite des Schlauches angeordnet, um die Absorption zu erfassen, die dem Vorliegen des zugewiesenen Kraftstoffmarkers zugeordnet ist. Weil jeder Detektor einem spezifischen interessierenden Kraftstoffmarker zugewiesen ist, wird die Eingabe von jedem Detektor auf einen engen Bereich des elektromagentischen Spektrums begrenzt, der einer ausgewählten Signatur des Schwingungsmodus zugeordnet ist, die als charakteristisch des zugewiesenen Kraftstoffmarkers bestimmt worden ist.
  • Die Isolation von jedem Detektor zu einem zugewiesenen Kraftstoffmarker wird in diesem Ausführungsbeispiel erreicht, indem jeweils Filter 18A, 18B und 18C zwischen der Lichtquelle 16 und den Detektoren 20A, 20B und 20C angeordnet werden. Jeder Filter lässt ein schmales Band der elektromagnetischen Strahlung durch, die der Signatur des Vibrationsmodus des zugewiesenen Kraftstoffmarkers zugeordnet ist. Zusätzliche Filter und Detektoren können verwendet werden, um weitere Marker zu erfassen.
  • Die Signalzuführungen für die Lampe 16 und die Detektoren 20A, 20B und 20C sind mit einer Prozessor- und Steuereinheit 22 verbunden, um die Lampe zu treiben, um das Erfassungssignal von den Detektoren zu bearbeiten und um die ausgelesenen Information auf den Anzeigen 30A (Konzentration des ersten Markers), 30B (Konzentration des zweiten Markers) und 30C (Konzentration des dritten Markers) anzuzeigen. Anzeigen 32 und 35 sind auch vorgesehen, um eine Identität des Kraftstoffes oder ein Panschen des Kraftstoffes anzuzeigen.
  • Im Betrieb, wenn der Kraftstoff durch den Schlauch 12 gepumpt wird, geht die Lichtenergie 24 von der Quelle 16 durch die Filter 18A, 18B und 18C. Die gefilterte Strahlung 24 deckt spezifische interessierende Bereiche der Frequenz ab. Wie z. B. hinsichtlich des Kanales B gezeigt ist, wird das Vorliegen und die Konzentration des zweiten Markers in dem Kraftstoff bestimmt, wenn die Ausgabe 26B der Strahlung aus den Filter 18B durch den Kraftstoff 14 geht und der Detektor 20B den abgeschwächten Strahl 28B erfasst, der charakteristisch für das Vorliegen und die Menge des zweiten Markers in dem Kraftstoff ist. Nach dem Gesetz von Beer steht die Absorption aufgrund eines Markers in direktem Zusammenhang mit der Konzentration des Markers und dem Kraftstoff. Somit ist eine gegebene Ausgabe des Detektors eine direkte Anzeige der Konzentration des erfassten Kraftstoffmarkers in dem geprüften Kraftstoff.
  • Die Ausgabe des Detektors wird empfangen und in der Prozessor- und Steuereinheit 22 bearbeitet. Die Prozessor- und Steuereinheit 22 enthält eine Nachschlagetabelle 23, um Informationen über die Markierungsmuster zu speichern, Anzeigen 30A, 30B, 30C, 32 und 34, um die Ergebnisse der Erfassung und der Identifikation anzuzeigen, ein Vergleichselement 35, um die gemessenen Werte mit den Werten zu vergleichen, die von der Nachschlagetabelle 23 zugeführt werden und ein Empfangselement 36, um die gemessenen Konzentrationswerte zu empfangen. Als ein Beispiel werden das Vorliegen des zweiten Markers und die Konzentration als Volumenprozent in der Lösung auf der Anzeige 30B angezeigt. Das Empfangselement 36 empfängt Signale, die charakteristisch für die gemessenen Konzentrationen der Marker sind, von der Prozessor- und Steuereinheit 22. Das Empfangselement 36 führt dem Vergleichselement 35 die gemessenen Konzentrationen der Marker zu. Das Vergleichselement 35 kann das Verhältnis der gemessenen Konzentration des ersten Markers zu der gemessenen Konzentration des zweiten Markers mit einem vorbestimmten Wert vergleichen, der in der Nachschlagetabelle 23 gespeichert ist.
  • Es ist wichtig, dass eine Vielzahl von Quellen, wie z. B. Quellen des Sichtbaren, des mittleren Infraroten und des nahen Infraroten verwendet werden können. Zusätzlich kann die Konzentration der Marker in der Flüssigkeit gemessen werden, indem ein Fluoreszenzspektrometer anstelle eines Absorptionsspektrometers verwendet wird. Weiterhin kann die Konzentration der Marker in der Flüssigkeit gemessen werden, indem chemische Prüfungsverfahren oder Raman-Lichtstreuung verwendet werden.
  • Ein Verfahren nach einem Gesichtspunkt der Erfindung zum Markieren einer Flüssigkeit für eine nachfolgenden Identifizierung umfasst die Schritte des Auswählens von mindestens einen erstem Marker und einem zweiten Marker und des Mischens der Marker in der Flüssigkeit, so dass das Verhältnis der Konzentration des ersten Markers zu dem zweiten Marker im wesentlichen gleich einem vorbestimmten Wert ist. Die Marker sind mit der Flüssigkeit mischbar. Weiterhin weisen die Marker jeweils ein Absorptionsspektrum mit mindestens einen Wellenlängenbereich auf, bei dem das Absorptionsvermögen des Markers von dem Absorptionsvermögen der Hintergrundflüssigkeit und jedes anderen Markers in der Flüssigkeit unterscheidbar ist. Somit werden die Konzentrationen des ersten Markers und des zweiten Markers gemessen und das Verhältnis der gemessenen Konzentration des ersten Markers zu der gemessenen Konzentration des zweiten Markers verglichen, wobei die vorbestimmten Werte der Nachschlagetabelle bei der Identifizierung der Flüssigkeit helfen.
  • Ein Ausführungsbeispiel eines Verfahrens nach der Erfindung umfasst ein Hinzufügen des herkömmlichen organischen Lösungsmittels Cyanobenzol (Benzonitril) zum Benzin. Die 2 zeigt ein Cyanobenzol 40. Cyanobenzol ist eine farblose Flüssigkeit, die gut mischbar mit Kohlenwasserstoff ist und die sowohl als Cyanobenzol mit natürlicher Isotopenhäufigkeit als auch als Cyanobenzol hergestellt werden kann, dass isotopisch mit 13C angereichert ist. Die Kohlenwasserstoff-Stickstoff-Schwingungen (CN) des Cyanobenzolmoleküls liefern ein eindeutiges scharfes Absorptionsband 54 des mittleren Infraroten bei der Wellenzahl 2230 cm–1. Das Spektrum des mittleren Infraroten von Cyanobenzol ist in der 3 gezeigt. Das Spektrum des mittleren Infraroten von Cyanobenzol, das mit einer Konzentration von ungefähr 1% mit einem Grundbenzin gemischt ist, RFA, ist in der 4 gezeigt. Die Komponenten des Benzins weisen keine signifikanten Absorptionsbanden in diesen Bereich des elektromagnetischen Spektrums auf.
  • Isotopisch angereichertes Cyanobenzol weist die gleiche scharfe Eigenschaft 56 des mittleren Infraroten bei der gleichen spektralen Intensität auf, die geringfügig zu einer niedrigeren Frequenz (aufgrund der größeren nuklearen Masse des C13 im Vergleich zu dem C12) verschoben ist, und wird ungefähr bei 2140 cm–1 auftreten, das gut von dem CN-Band der natürlichen Isotopenhäufigkeit aufgelöst ist. Somit umfasst ein Verfahren nach einem Gesichtspunkt der Erfindung ein Hinzufügen von Cyanobenzol mit natürlicher Isotopenhäufigkeit als einen ersten Marker und das Hinzufügen von isotopisch angereicherten Cyanobenzol als einen zweiten Marker.
  • Weitere Marker, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen Verbindungen aus der Klasse Phthalocyanin, Naphthalocyanin, Nickel-Dithiolen-Komplexe, Aminium-Verbindungen aromatischer Amine, Methin-Farbstoffe und Azulenesquadratsäuren-Farbstoffe. Diese Marker fluoreszieren oder absorbieren bei den Wellenlängen des nahen Infraroten.
  • Beispiel 1
  • Eine Reihe 60, 62, 64, 66 und 68 der Spektren des mittleren Infraroten von Kraftstoffen, die verschiedene Kombinationen der zwei Marker-Chemikalien enthalten, Cyanobenzol mit natürlicher Isotopenhäufigkeit und isotopisch angereichertes Cyanobenzol, sind in den 5 und 6 gezeigt. Es ist zu beachten, dass durch Kombinieren der zwei Marker-Chemikalien in einfachen Konzentrationsverhältnissen, in Beträgen 0, 100 und 200 Parts per Million, diese Ausführung der Erfindung fünf eindeutige Wege zur Markierung der Flüssigkeit bestimmt, d. h. fünf Markierungsmuster.
  • Diese Verhältnisse können durch eine Quantisierungsdarstellung (CN zu 13CN) als 2:0, 0:2, 2:2, 2:1 und 1:2 dargestellt werden. Indem die zwei oben bezeichneten Marker in Konzentrationen bereit gestellt werden, die diese Quantisierungsdarstellung entsprechen, können fünf verschiedene Markierungsmuster aus den zwei Marker-Chemikalien bereit gestellt werden. Das Hinzufügen zusätzlicher mehrfacher der Marker-Chemikalien erzeugt allein aus denselben zwei Chemikalien zusätzlichen Markierungsmusters.
  • Diese Darstellung stellt zwei Schlüsseleigenschaften der Quantisierungsvorgehensweise der Markierungsmuster dar. Zuerst identifiziert das spezifische Markierungsmuster unmittelbar den Kraftstoff als echt, indem das korrekte Muster ausgelesen wird, und zweitens stellt die Messung der richtigen Konzentrationen der Markerchemikalien, die das Markierungsmuster bilden, fest, dass der Kraftstoff nicht gepanscht worden ist. Beide Eigenschaften sind nützlich, um ein erfolgreiches System der stillen Markierung aufzubauen.
  • Beispiel 2
  • Ein weiteres Beispiel ist in einer Familie von Markierungsmustern für Benzin ausgeführt, dass hergestellt wird, indem zwei verschiedene Chemikalien, Cyanobenzol und Benzylisocyanat, dem Kraftstoff zugeführt werden. Beide sind in Benzin und anderen Kohlenwasserstoffkraftstoffen mischbar. Beide Chemikalien weisen starke, scharfe, erkennbare Absorptionsbanden in den mittleren Infraroten bei den Wellenzahlen 2230 bzw. 2268 cm–1 auf, wobei jedoch die Stärke des Absorptionsvermögen bei diesen Frequenzen bei den ungefähren Verhältnis von 1:4 liegt. Weiterhin unterscheiden sich diese zwei Banden von dem Hintergrund des Kraftstoffabsorptionsvermögens von Benzin, das keine chemischen Komponenten mit CN-Substituenten in einer ihrer Mischungen enthält. Die Spektren des Infraroten des Kraftstoffes, der verschiedene Kombinationen der zwei Marker und Wirkstoffe (bei einer Konzentration von ungefähr 1%) enthält, sind in den 7A, 7B und 7C gezeigt. In der 7A weisen das Cyanobenzol und das Benzylisocyanat jeweils ein Verhältnis der Konzentrationen von ungefähr 4:1 auf. Die 7B und 7C zeigen Verhältnisse der Konzentrationen von ungefähr 2:1 bzw. 8:1.
  • Eine gesamte Familie von Markierungsmustern für Benzin wird aus diesen zwei Marker-Chemikalien wie folgt hergestellt. Ein Marker weist 200 ppm Cyanobenzol und 100 ppm Benzylisocyanat auf, wodurch sich ein Muster von ungefähr 1:2 ergibt, ein zweiter Marker weist 200 Parts per Million (ppm) Cyanobenzol und 25 ppm Benzylisocyanat auf, dass ein Verhältnis der Intensität der Spitzen von ungefähr 2:1 ergibt, ein dritter Marker weist gleiche Intensitäten der beiden Marker-Chemikalien auf, ein vierter Marker weist kein Cyanobenzol und 100 ppm Benzylisocyanat auf, ein fünfter Marker weist 200 ppm Cyanobenzol und kein Benzylisocyanat auf. Diese Markierungsmuster sind in den 8 und 9 gezeigt. Eine Reihe 70, 72, 74, 76 und 78 der Spektren des mittleren Infraroten des Kraftstoffes, der verschiedene Kombinationen der zwei Marker-Chemikalien enthält, Cyanobenzol mit natürlicher Isotopenhäufigkeit und Benzylisocyanat, sind in den 8 und 9 gezeigt. Die 9 zeigt einen kleineren Bereich des Spektrums als der in der 8 gezeigte. Das charakteristische Band 54 von Cyanobenzol unterscheidet sich von dem charakteristischen Band 84 von Benzylisocyanat.
  • Es ist zu beachten, dass die Verhältnisse nicht exakt zu sein brauchen, sondern, dass die Muster nur klar unterscheidbar sein müssen. Ein einfaches Auslesedetektorsystem kann direkt die Konzentrationen der Marker auslesen. Solch ein System weist eine Infrarotquelle und Filtersätze auf, um das Absorptionsvermögen der Probe bei 2230 und 2268 cm–1 zu messen. Eins dieser Systeme ist eine Ausführung des PetroSpec GS-1000, der ein auf Filtern basierender Benzinanalysator des Infraroten ist, der von der Boston Adcanced Technologies Inc., die in Marlborough MA ansässig ist, verfügbar ist und die in dem US-Patent 5,225,679 beschrieben ist, die hier durch Bezug eingebracht ist. Der Analysator PetroSpec GS-1000 kann die chemischen Komponenten von Kraftstoffen messen. Der Analysator GS-1000 kann als eine Auslesevorrichtung mit optischen Filtern, die für die verwendeten Marker-Chemikalien geeignet sind und mit einer Pfadlänge der Zelle, die für den Bereich der Konzentrationen der ausgewählten Marker-Chemikalien geeignet ist, dienen.
  • Ein Gebrauch dieses Auslesesystems vor Ort kann dem Nutzer eine sofortige Verifizierung über die Natur der Kraftstoffprobe liefern, da die Konzentration es der Marker und ihre Verhältnisse angezeigt werden. Die Anzahl der Markierungsmuster, die durch die zwei Marker-Chemikalien bestimmt werden, ist nur durch die Messempfindlichkeit und das Vermögen des Auslesesystems begrenzt. Zusätzliche integrale Kombinationen der Konzentrationen der zwei Marker-Chemikalien umfassen 2:2, 3:1, 1:3, 3:2, 2:3 und 3:3. Es ist zu beachten, dass die tatsächlichen Konzentrationen, die verwendet werden, angepasst werden können, um das Auslesen der Erfassung und Abhängigkeit von den markierten Kraftstoff zu erleichtern und dass sie nicht auf die Bereiche der Konzentrationen der vorliegenden Beispiele beschränkt sind.
  • Wie in dem vorhergehenden Beispiel zeigt wiederum eine signifikante Abweichung von dem Verhältnis der Konzentrationen einen gefälschten Kraftstoff an. Zusätzlich zeigt eine signifikante Abweichung von den voreingestellten Werten der Konzentration von einer der beiden Markerchemikalien ein Panschen des Kraftstoffes an. Somit schützen die Marker die Unversehrtheit einer Kraftstoffquelle, indem sie Fälschungen oder Panschen anzeigen. Die Größe einer Abweichung, die als signifikant betrachtet wird, hängt von der Auflösung des Messsystems der Konzentration und der Genauigkeit, mit der die Konzentrationen der Marker zu der Zeit der Markierung der Flüssigkeit bestimmt wurden, ab.
  • Eine Ausdehnung auf ein Markierungsmuster mit drei Chemikalien stellt noch mehr Markierungsmuster basierend auf der Quantisierungsvorgehensweise der Marker bereit. Das Hinzufügen einer dritten Chemikalie, die ähnlich dem oben erwähnten Beispielen von Cyanobenzol und Benzylisocyanat ist, wie z. B. Isothiocyanat oder Benzylcyanat-Isomere, liefert eine geringfügig verschobene Signatur des Bandes des Infraroten in dem 2000 cm–1 Bereich und die Möglichkeit einer großen Anzahl von Markierungsmustern. In einer Quantisierung bilden diese Kombinationen (Cyanobenzol/Benzylisocyanat/Isomere, die als XYZ dargestellt werden) als 100, 010, 001, 110, 101, 011, 111, 210, 021, 012, 211, 121, 112, 221 und weiteren Kombinationen bei einer kontinuierlichen Folge einen großen Vorrat an Markierungsmustern, die alle nur von den drei verschiedenen Chemikalien stammen.
  • Bei allen oben angeführten Ausführungsbeispielen der Erfindung weisen die Marker-Chemikalien keine Absorption des Sichtbaren auf (keine Farbe) und können demzufolge nicht durch eine visuelle Beobachtung erfasst werden. Diese Eigenschaft macht sie zu idealen Kandidaten, für eine Familie von stummen Markern. Selbst wenn sichtbare Farbstoffe für andere Zwecke hinzugefügt werden, ist die Natur des stummen Markers des obigen Beispiels noch intakt, solange die hinzugefügten visuellen Farbstoffe nicht zufällig eine Infraroteigenschaft bei 2230 oder 2268 cm–1 oder einer der anderen Banden des Infraroten aufweisen, die beim Auslesen des Markierungsmusters verwendet werden.
  • Eine weitere Ausführung der Erfindung kann die Fähigkeit des stillen Markers selbst mit sichtbaren Farbstoffen bereitstellen. Ein eindeutiges Merkmal der Quantisierungsvorgehensweise der Erfindung bedeutet, dass der Marker in ein System kodiert werden kann, das für einen Betrachter sichtbar ist. Bei einem Ausführungsbeispiel der Erfindung, bei dem zwei Farbstoffe einer Kraftstoffprobe zugeführt werden, die Farbe in demselben Bereich des sichtbaren Spektrums vermittelt, kann eine Kombination der Farbstoffe hinzugefügt werden, um ein Markierungssystem zu bilden, das aus der Farbe nicht offensichtlich ist. Die 10 zeigt das Absorptionsspektrum der zwei Farbstoffe Morton Red-164 und FY131SC. FY131SC allein wird in dem Spektrum 90 gezeigt. Red-164 allein wird in dem Spektrum 98 gezeigt. Die Spektren 92, 94 und 96 zeigen Red-164 und FY131SC jeweils in den Konzentrationsverhältnisses von 1:1, 2:1 und 5:1. Beide Farbstoffe vermitteln eine rote Einfärbung des Kraftstoffes. Wenn die zwei Farbstoffe zusammen vorliegen, erscheint der Kraftstoff ungeachtet der Konzentrationen oder des Verhältnisses der Konzentrationen von beiden vorliegenden Farbstoffen rot.
  • Beispiel 3
  • Die zwei Farbstoffe können eine Familie von Markern auf die folgende Weise bilden. Die 10 zeigt eine Reihe von Mischungen von Morton 164 (Red-26) und FY131SC für variierende Verhältnisse der Konzentrationen in Parts per Million von 5:1 bis 1:1. Alle Mischungen erscheinen einem Beobachter rot, da ein Beobachter nicht unterscheiden kann, von welchem Farbstoff die Farbe stammt. Aber eine einfache Auslesevorrichtung, die eingestellt wurde, um das Absorptionsvermögen bei einer Wellenlänge zu messen, die jeweils spezifisch für den Marker-Farbstoff ist, 520 nm für Red-26 und 550 nm für 131SC, kann einfach die Menge von jedem Farbstoff bestimmen, der vorliegt. Eine Familie von stummen Markern kann schnell auf dieser Basis aufgebaut werden, z. B. 5:1, 1:1 und 1:5. Jede Kombination ist ein unterschiedliches Markierungsmuster und jede Abweichung von dem voreingestellten Verhältnis und der Konzentration zeigt einen unerlaubten oder einen gepanschten Kraftstoff an.
  • Mit dem tragbaren Farbstoffanalysator PetroSpec DT-100, der von Boston Adcanced Technologies, Inc., die in Malborough MA ansässig ist, verfügbar ist und der für diese Wellenlängen eingestellt wurde und der für die zwei Farbstoffe kalibriert wurde, die gleichzeitig in einer Benzinprobe gemischt wurden, wurde die Vorgehensweise nach der Erfindung an dem System des roten Farbstoffes getestet. Die Filter des Analysators DT-100 wurden auf die Farbstoffe Red-26 und Y131-SC eingestellt und für einen Bereich der Kombinationen der zwei Farbstoffe kalibriert. Einem Beobachter erscheinen alle Proben gleich rot eingefärbt. Der Analysator DT-100 misst eine Reihe von Proben mit Konzentrationen, die eine gleichmäßige rote Einfärbung bilden, und die erhaltenen Daten sind wie folgt:
    tatsächlich Instrumentenanzeige
    FY131 SC (ppm, V7V) Red 26 (mg/L) FY131SC (ppm, v/v) Red 26 (mg/L)
    Testlösung #1 0 0,0 0 0,0
    Testlösung #2 0 2,0 0 1,8
    Testlösung #3 50 0,0 47 0,0
    Testlösung #4 50 2,0 49 1,9
  • Die Ergebnisse zeigen an, dass eine Auslesevorrichtung des Sichtbaren, die eingestellt worden ist, um auf dem Prinzip des Analysators DT-100 zu arbeiten, ein System für stumme Marker in dem sichtbaren Bereich des Spektrums bereitstellen kann.
  • Die Vorgehensweise nach der Erfindung kann auf andere Kombinationen von Farbstoffwirkstoffen verallgemeinert werden, um eine Familie von stummen Markern zu erzeugen, die den Analysator DT-100 oder äquivalente Vorrichtungen verwenden.
  • Zusammengefasst profitiert die vorliegende Erfindung von der Erkenntnis, dass ein Kraftstoff einfach und relativ preiswert markiert und nachfolgend identifiziert werden kann, indem verschiedene Marker verwendet werden, um quantisierte Markierungsmuster zu erzeugen. Es ist selbstverständlich, dass die obige Beschreibung sich nur auf einige Ausführungsbeispiele der vorliegenden Erfindung bezieht. Das bedeutet, dass die Beschreibung nur zur Darstellung und keinesfalls zur Beschränkung dient. Die Erfindung ist ferner durch die folgenden Ansprüche gekennzeichnet.

Claims (20)

  1. Verfahren zur Unterstützung bei der Identifizierung einer markierten Kohlenwasserstoff-Flüssigkeit zum Zwecke der Identifizierung, welches die Schritte umfasst: (a) Bereitstellen einer Kohlenwasserstoff-Flüssigkeit; (b) Auswählen mindestens eines ersten Markers und eines zweiten Markers, wobei jeder Marker mit einer zu identifizierenden Kohlenwasserstoff-Flüssigkeit mischbar ist, und wobei jeder Marker ein Absorptionsspektrum mit mindestens einem Wellenlängenbereich aufweist, in dem die spektroskopische Absorption des Markers von der spektroskopischen Absorption der Flüssigkeit und jedem anderen Marker in der Flüssigkeit unterscheidbar ist, ohne dass die Marker aus der Flüssigkeit extrahiert werden müssen, (c) Mischen der Marker in der Flüssigkeit, um eine markierte Flüssigkeit herzustellen, so dass das Verhältnis der Konzentration des ersten Markers zu der Konzentration des zweiten Markers im Wesentlichen gleich einem bestimmten Wert ist, wobei der Wert als ein Identifizierungsmittel für die markierte Flüssigkeit dient, und (d) Nachweisen des Absorptionsspektrum der markierten Flüssigkeit, (e) Bestimmen der Konzentrationen des ersten Markers und des zweiten Markers basierend auf dem Absorptionsspektrum der markierten Flüssigkeit, und (f) Vergleichen des Verhältnisses der Konzentration des ersten Markers zu der Konzentration des zweiten Markers mit einer Nachschlagetabelle der bestimmten Werte, wodurch die Identifizierung der markierten Flüssigkeit unterstützt wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei mindestens einer der Marker ein organischer Farbstoff ist.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der erste Marker Cyanobenzol und der zweite Marker isotopisch angereicherters Cyanobenzol ist.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der erste Marker und der zweite Marker jeweils ein Absorptionsband in den infraroten oder den sichtbaren Bereichen des elektromagnetischen Spektrums aufweisen.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Konzentration des ersten Markers und die Konzentration des zweiten Markers jeweils ein Mehrfaches einer ausgewählten Basiskonzentration ist.
  6. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Flüssigkeit ein Petroleum-Produkt ist.
  7. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Petroleum-Produkt Benzin ist.
  8. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der zweite Marker aus dem ersten Marker durch isotopische Substitution von mindestens einem der Atome des ersten Markers gebildet ist.
  9. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Bestimmungsschritt umfasst, Bestimmen der Konzentrationen der Marker mit einem Absorptionsspektrometer.
  10. Verfahren zur Unterstützung der Identifizierung einer markierten Kohlenwasserstoff Flüssigkeit, welches die Schritte umfasst: (a) Erfassen eines Fluoreszenz-Spektrums einer markierten Kohlenwasserstoff-Flüssigkeit, (b) Bestimmen von Konzentrationen von mindestens einem ersten Marker und einem zweiten Marker in der markierten Flüssigkeit basierend auf dem Fluoreszenzspektrum der Flüssigkeit, wobei jeder Marker mit der Flüssigkeit mischbar ist, und wobei jeder Marker ein Absorptionsspektrum mit mindestens einem Wellenlängenbereich aufweist, wobei der spektroskopische Absorption des Markers unterscheidbar ist von der spektroskopischen Absorption der Flüssigkeit und jedem anderen Marker in der Flüssigkeit, ohne dass die Marker aus der Flüssigkeit extrahiert werden müssen; und wobei die Marker in der Flüssigkeit gemischt werden, so dass das Verhältnis der Konzentration des ersten Markers zu der Konzentration des zweiten Markers im Wesentlichen gleich einem bestimmten Wert ist; und (c) Vergleichen des Verhältnisses der Konzentration des ersten Markers zu der Konzentration des zweiten Markers mit einer Nachschlagetabelle der bestimmten Werte, um die Identifizierung der markierten Flüssigkeit zu unterstützen.
  11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei der Schritt des Messens umfasst, Messen der Konzentrationen der Marker mit chemischen Assays.
  12. Verfahren zur Unterstützung der Identifizerung einer markierten Kohlenwasserstoff-Flüssigkeit, welches die Schritte umfasst, (a) Erfassen eines Raman-Spektrums einer markierten Kohlenwasserstoff-Flüssigkeit, (b) Bestimmen der Konzentrationen von mindestens einem Marker und einem zweiten Marker in der markierten Flüssigkeit basierend auf dem Raman-Spektrum der Flüssigkeit, wobei jeder Marker mit der Flüssigkeit mischbar ist, wobei jeder Marker ein Absorptionsspektrum mit mindestens einem Wellenlängenbereich aufweist, wobei die spektroskopische Absorption des Markers unterscheidbar ist von der spektroskopischen Absorption der Flüssigkeit und jedem anderen Marker in der Flüssigkeit, ohne dass die Marker aus der Flüssigkeit extrahiert werden müssen; und wobei die Marker in der Flüssigkeit gemischt werden, so dass das Verhältnis der Konzentration des ersten Markers zu der Konzentration des zweiten Markers im Wesentlichen gleich einem bestimmten Wert ist; und (c) Vergleichen des Verhältnisses der Konzentration des ersten Markers zu der Konzentration des zweiten Markers mit einer Nachschlagetabelle der bestimmten Werte, um die Identifizierung der markierten Flüssigkeit zu unterstützen.
  13. Vorrichtung zur Unterstützung der Identifizierung einer markierten Flüssigkeit, wobei die Vorrichtung umfasst: (a) Behälter zur Aufnahme von Flüssigkeit, (b) erste Erfassungsmittel zum Erfassen der Konzentrationen eines ersten Markers, und zweite Erfassungsmittel zur Erfassung der Konzentration eines zweiten Markers in der Flüssigkeit, und (c) Vergleichselement zum Vergleichen des Verhältnisses der erfassten Konzentration eines ersten Markers mit der erfassten Konzentration eines zweiten Markers mit einer Nachschlagetabelle der bestimmten Werte, um die Identifizierung der Flüssigkeit zu unterstützen.
  14. Vorrichtung nach Anspruch 13, worin das Erfassungsmittel ein Absorptionsspektrometer ist.
  15. Vorrichtung nach Anspruch 13, worin das Erfassungsmittel ein Fluoreszenzspektrometer ist.
  16. Vorrichtung nach Anspruch 13, worin das Vergleichselement weiter Mittel umfasst, um zu bestimmen, ob mindestens die Konzentration des ersten Markers und die Konzentration des zweiten Markers Mehrfache einer ausgewählten Basiskonzentration sind.
  17. Vorrichtung nach Anspruch 13, worin das Vergleichselement weiter einen geeigneten Mikroprozessor umfaßt.
  18. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 17, welche ein oder mehrere Erfassungsmittel zum Erfassen der Konzentration eines dritten oder weiteren Markers umfasst.
  19. Verfahren zum Markieren einer Flüssigkeit zum Zwecke der Identifizierung, welches die Schritte umfasst: Bereitstellen einer Flüssigkeit, und Mischen von mindestens zwei Markerverbindungen in der Flüssigkeit, die im mittleren Infrarot-Bereich absorbieren und/oder fluoreszieren, wobei die Verbindungen ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cyanobenzol, Benzylisocyanat, Phtalocyanin, Naphtalocyanin, Nickel-dithiolen-Komplexe, Aminiumverbindungen aromatischer Amine, Methanfarbstoffe und Azulenquadratsäure-Farbstoffe, wobei die Erfassung der Konzentrationen des ersten Markers und des zweiten Markers und das Vergleichen des Verhältnisses der erfassten Konzentration des ersten Markers zu der erfassten Konzentration des zweiten Markers mit einer Nachschlagetabelle der bestimmten Werte die Identifizierung der Flüssigkeit unterstützt.
  20. Verfahren nach Anspruch 1, welches den Schritt umfaßt: (a) Auswählen mindestens eines ersten Markers und eines zweiten Markers, wobei jeder Marker mit einer Kohlenwasserstoff-Flüssigkeit mischbar ist, und wobei jeder der Marker ein Absorptionsspektrum mit mindestens einem Wellenlängenbereich aufweist, in dem die spektroskopische Absorption des Markers von der spektroskopischen Absorption der Flüssigkeit und jedem anderen Marker in der Flüssigkeit unterscheidbar ist, ohne dass die Marker aus der Flüssigkeit extrahiert werden müssen, wobei jeder Marker ein Absorptionsspektrum in den infraroten oder sichtbaren Bereichen des elektromagnetischen Spektrums aufweist, und (b) Mischen der Marker in der Flüssigkeit, um eine markierte Flüssigkeit herzustellen, so dass das Verhältnis der Konzentration des ersten Markers zu der Konzentration des zweiten Markers im Wesentlichen gleich einem bestimmten Wert ist, wobei der Wert als ein Identifizierungsmittel für die Flüssigkeit dient, und wobei Nachweisen eines Absorptionsspektrums der markierten Flüssigkeit, Bestimmen der Konzentrationen des ersten Markers und des zweiten Markers, basierend auf dem Absorptionsspektrum der markierten Flüssigkeit, und Vergleichen des Verhältnisses der Konzentration des ersten Markers zu der Konzentration des zweiten Markers mit einer Nachschlagetabelle bestimmter Werte die Identifizierung der markierten Flüssigkeit unterstützt.
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