DE69706708T2 - Verfahren zur herstellung von phosgen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von phosgenInfo
- Publication number
- DE69706708T2 DE69706708T2 DE69706708T DE69706708T DE69706708T2 DE 69706708 T2 DE69706708 T2 DE 69706708T2 DE 69706708 T DE69706708 T DE 69706708T DE 69706708 T DE69706708 T DE 69706708T DE 69706708 T2 DE69706708 T2 DE 69706708T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbon
- minutes
- less
- phosgene
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 28
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N carbon tetrachloride Substances ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- -1 chemical compound carbon tetrachloride Chemical class 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/80—Phosgene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Phosgen durch die Umsetzung von Chlor mit Kohlenmonoxid in Anwesenheit eines Kohlenstoffkatalysators. Genauer betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Phosgen mit einer minimalen Produktion der gefährlichen chemischen Verbindung Kohlenstofftetrachlorid.
- Die Herstellung von Phosgen durch die Umsetzung von Chlor mit Kohlenmonoxid in Anwesenheit eines Kohlenstoffkatalysators ist ein bekanntes Verfahren. Das mit diesem Verfahren erzeugte Phosgen enthält typischerweise 400 bis 500 Gew.-ppm Kohlenstofftetrachlorid. Berechnet auf der Grundlage der weltweiten Gesamtproduktion von Phosgen von etwa zehn Milliarden Pfund (4, 5 · 10&sup9; kg) entspricht diese Menge der Nebenproduktion von etwa 4 bis 5 Millionen Pfund (1,8 · 10&sup6; kg bis 2,3 · 10&sup6; kg) Kohlenstofftetrachlorid zusammen mit dem Phosgen.
- Die japanische Patentveröffentlichung (Kokoku) Nr. Hei 6[1994]-29129 offenbart, daß die Menge des während des Phosgenherstellungsverfahrens erzeugten Tetrachlorids reduziert werden kann (z. B. um etwa 50%), indem man Aktivkohle verwendet, die mit einer Säure gewaschen wurde und die insgesamt 1,5 Gew.-% oder weniger an Metallkomponenten, die aus Übergangsmetallen, Bor, Aluminium und Silicium bestehen, enthält.
- Es wurde ein Verfahren zum Herstellen von Phosgen unter Verwendung von Kohlenstoff mit einem Gehalt an aktivem Metall von weniger als 1000 ppm und einem Gewichtsverlust von etwa 12% oder weniger im WVC-Temperaturtest beschrieben (siehe die US-Anmeldung Nr. 60/012021 und die internationale Veröffentlichung Nr. WO 97/30932A).
- Kohlenstofftetrachlorid wird wegen des Ozonabbau- und globalen Erwärmungs- Potentials als problematisch angesehen. Darum besteht ein Interesse an der Entwicklung von Phosgenverfahren, bei denen die Menge der Kohlenstofftetrachlorid-Verunreinigung minimiert wird.
- Es wird ein Verfahren zum Herstellen von Phosgen bereitgestellt, welches das Inkontaktbringen einer Mischung aus Kohlenmonoxid und Chlor mit Kohlenstoff umfaßt. Gemäß der Erfindung weist der Kohlenstoff (1) ein Mikroporen-zu-Makroporen-Verhältnis von 3,5 oder weniger auf; (2) verliert etwa 16% oder weniger seines Gewichts, wenn er in Luft nacheinander für die folgenden Zeiten und bei den folgenden Temperaturen erwärmt wird; 30 Minuten bei 125ºC, 30 Minuten bei 200ºC, 30 Minuten bei 300ºC, 45 Minuten bei 350 g, 45 Minuten bei 400ºC, 45 Minuten bei 450ºC und schließlich 30 Minuten bei 500ºC; und weist (3) eine Oberfläche von mindestens 10 m²/g auf. Außerdem kann gemäß der Erfindung der Gehalt an aktivem Metall 1000 ppm oder mehr betragen. Typischerweise findet der Kontakt bei einer Temperatur von etwa 300ºC oder weniger statt.
- Die Erfindung betrifft eine Verbesserung der Produktion von Phosgen, das durch Inkontaktbringen von Kohlenmonoxid und Chlor mit Kohlenstoff erzeugt wird. Die Verbesserung kann auf jedes Verfahren auf Kohlenstoff-Grundlage, das gewerblich angewandt oder im Stand der Technik beschrieben wird, angewandt werden (z. B. die Verfahren, die in den US-Patenten Nr. 4 231 959 und 4 764 308 offenbart sind).
- Phosgen wird gewerblich hergestellt, indem man Kohlenmonoxid und Chlor über Aktivkohle leitet. Die Reaktion ist stark exotherm und wird üblicherweise in Mehrröhren-Reaktoren durchgeführt, um die Reaktionstemperatur effektiver steuern zu können. Kohlenmonoxid wird typischerweise in einer zumindest stöchiometrischen Menge (häufig im stöchiometrischen Überschuß) zugegeben, um den Gehalt des Phosgenprodukts an freiem Chlor zu minimieren.
- Wie im Zusammenhang mit der Erfindung verwendet, bedeutet der Ausdruck "aktive Metalle" Metalle, die in der Gruppe enthalten sind, die aus Übergangsmetallen der Gruppen 3 bis 10, Bor, Aluminium und Silicium besteht.
- Die Kohlenstoffmaterialien, die als Katalysatoren für die Erfindung geeignet sind, sind porös (d. h. mit einer Oberfläche von mindestens 10 m²/g) und enthalten sowohl Mikroporen als auch Makroporen. Wie im Zusammenhang mit der Erfindung verwendet, bedeutet der Ausdruck "Mikropore" eine Porengröße von 20 Å (2 nm) oder weniger und der Ausdruck "Makropore" bedeutet eine Porengröße von größer als 20 Å (2 nm). Das Gesamt-Porenvolumen und die Porenvolumenverteilung können mittels Quecksilber-Porosimetrie bestimmt werden. Das Mikroporenvolumen (cm³/g) wird vom Gesamt-Porenvolumen (cm³/g) abgezogen, um das Makroporenvolumen zu bestimmen. Das Verhältnis der Mikroporen zu den Makroporen kann dann leicht berechnet werden. Die für dieses Verfahren verwendeten Kohlenstoffe weisen ein Mikroporen-zu- Makroporen-Verhältnis von unter 3,5, vorzugsweise 2,0 oder weniger auf.
- Die im Verfahren der Erfindung verwendeten Kohlenstoffe zeigen auch eine beträchtliche Gewichtsstabilität, wenn sie in Luft erwärmt werden. Genauer verlieren die Kohlenstoffe, die im Verfahren der Erfindung verwendet werden, etwa 16% oder weniger ihres Gewichts, wenn sie 30 Minuten lang in Luft bei 125ºC erwärmt werden, gefolgt von einem Erwärmen für 30 Minuten bei 200ºC, gefolgt von einem Erwärmen für 30 Minuten bei 300ºC, gefolgt von einem Erwärmten für 45 Minuten bei 350ºC, gefolgt von einem Erwärmen für 45 Minuten bei 4000C, gefolgt von einem Erwärmen für 45 Minuten bei 450º und schließlich gefolgt von einem Erwärmen für 30 Minuten bei 500ºC. Diese Abfolge von Zeit- und Temperaturbedingungen für die Bewertung der Wirkung des Erwärmens der Kohlenstoffproben in Luft wird hierin als der "WVC- Temperaturtest" definiert. Der WVC-Temperaturtest kann mittels thermischer Gravimetrieanalyse (TGA) durchgeführt werden. Kohlenstoffe, die etwa 16% oder weniger ihres Gewichts verlieren, wenn sie dem WVC-Temperaturtest unterzogen werden, gelten als vorteilhaft oxidationsbeständig. Vorzugsweise beträgt der Gewichtsverlust im WVC-Temperaturtest 10% oder weniger, stärker bevorzugt 5% oder weniger.
- Kohlenstoffe mit niedrigem Gehalt an aktivem Metall können verwendet werden, um eine geringe Kohlenstofftetrachlorid-Bildung zu erzielen (siehe die internationale Anmeldung Nr. PCT/US96/17526). Kohlenstoffe mit niedrigem Gehalt an aktivem Metall schließen poröse Kohlenstoff-haltige Substanzen mit dreidimensionaler Matrix ein. Beispielsweise wurde gemessen, daß die porösen Kohlenstoff-haltigen Substanzen der Beispiele C und D in der internationalen Anmeldung Nr. PCT/US96/127526 Gesamtporenvolumina von etwa 0,58 bzw. 0,90 cm³/g und Mikroporen-zu-Makroporen- Verhältnisse von etwa Null aufweisen. Poröse Kohlenstoff-haltige Substanzen mit dreidimensionaler Matrix werden im US-Patent Nr. 4 978 649 beschrieben, das hiermit in seiner Gesamtheit durch Bezugnahme aufgenommen ist. Von Interesse sind Kohlenstoff-haltige Substanzen mit dreidimensionaler Matrix, die erhalten werden, indem man gas- oder dampfförmige Kohlenstoff-haltige Verbindungen (z. B. Kohlenwasserstoffe) in die Granulatmasse einer Kohlenstoff-hältigen Substanz (z. B. Ruß) einbringt; die Kohlenstoff-haltigen Verbindungen abbaut, um Kohlenstoff auf der Oberfläche des Granulats abzuscheiden; und das resultierende Material mit einem dampfhaltigen Aktivatorgas behandelt, um eine poröse Kohlenstoff-haltige Substanz bereitzustellen. Somit wir ein Kohlenstoff/Kohlenstoff-Verbundmaterial gebildet.
- Wir haben jedoch gefunden, daß, wenn die vorstehend beschriebenen Kriterien bezüglich der Mikroporen-zu-Makroporen-Verhältnisse und der Gewichtsstabilität erfüllt sind, der Kohlenstoff 1000 Gew.-ppm oder mehr an aktivem Metall enthalten kann. Noch überraschender ist, daß sogar der Eisengehalt höher als 1000 Gew.-ppm sein kann.
- Bekanntlich beschleunigt Eisen die Kohlenstofftetrachlorid-Bildung. Von Interesse sind Ausführungsformen, bei denen die aktiven Metalle 2000 Gew.-ppm oder mehr ausmachen.
- Kohlenstoffe aus einer der folgenden Quellen sind für das Verfahren der Erfindung geeignet; Holz, Torf, Kohle, Kokosnußschalen, Knochen, Braunkohle, Rückstände auf Erdölbasis und Zucker; vorausgesetzt, sie wurden nötigenfalls behandelt, um das Mikroporenvolumen zu verringern. Im Handel erhältliche Kohlenstoffe, die in der Erfindung verwendet werden können, schließen diejenigen ein, die unter den folgenden Handelsnamen verkauft werden: Calgon X-BCP und Calsicat. Der Kohlenstoffträger kann die Form von Pulvern, Granulaten oder Pellets oder dergleichen aufweisen.
- Die mittels BET-Messung bestimmte Kohlenstoff-Oberfläche ist vorzugsweise größer als etwa 100 m²/g und stärker bevorzugt größer als etwa 300 m²/g (z. B. 550 bis 1000 m/g). Typischerweise sind die Oberflächen 2000 m²/g oder weniger groß.
- Es ist aus Dissoziationsgleichgewichts-Messungen bekannt, daß Phosgen bei 100ºC etwa 50 ppm Chlor enthält, und daß bei 200ºC etwa 0,4%, bei 300ºC etwa 5% und bei 400ºC etwa 20% des Phosgens zu Kohlenmonoxid und Chlor dissoziieren. Auch wird, je höher die Reaktionstemperatur ist, desto mehr Kohlenstofftetrachlorid produziert. Demgemäß beträgt die Temperatur der Reaktion im allgemeinen etwa 300ºC oder weniger (z. B. zwischen 40ºC und 300ºC). Vorzugsweise liegt die Temperatur des Verfahrens bei etwa 50ºC bis 200ºC; stärker bevorzugt bei etwa 50ºC bis 150ºC. Das im Verfahren der Erfindung hergestellte Phosgen enthält typischerweise etwa 350 Gew.-ppm oder weniger Kohlenstofftetrachlorid, bezogen auf Phosgen (d. h. 350 Gewichtsteile CCI4 pro eine Million Gewichtsteile COCl&sub2; oder weniger), sogar bei einer Temperatur von 300ºC. Vorzugsweise werden die Reaktionstemperatur und der Kohlenstoff so gewählt, daß sie Phosgen ergeben, das weniger als etwa 250 Gew.-ppm Kohlenstofftetrachlorid enthält; und stärker bevorzugt werden sie so gewählt, daß sie ein Phosgen ergeben, das weniger als etwa 100 Gew.-ppm Kohlenstofftetrachlorid enthält, bezogen auf Phosgen. Von Interesse sind Ausführungsformen, bei denen die Reaktionsdauer und die Temperatur so gesteuert werden, daß sie eine Kohlenstofftetrachlorid- Konzentration von etwa 100 ppm oder weniger, bezogen auf den Gesamt-Produktstrom ergeben.
- Ohne weitere Ausführungen wird davon ausgegangen, daß ein Fachmann mittels dieser Beschreibung in der Lage ist, die Erfindung in vollem Umfang zu nutzen. Die folgenden speziellen Ausführungsformen sind daher lediglich als Erläuterung zu verstehen und schränken die übrige Offenbarung in keiner Weise ein.
- Ein Rohr mit einem Außendurchmesser von 1/2" (12,7 mm) und einer Länge von 15" (381 nm) aus InconelTM-Nickellegierung, das ein 100 Mesh (0,015 mm)-Gitter aus MonelTM-Nickellegierung enthielt, wurde als Reaktor verwendet. Der Reaktor wurde mit etwa 2,5 ml bis etwa 8 ml Kohlenstoff-Katalysator beschickt und auf 300ºC erwärmt. Dies war die Temperatur, die in allen Beispielen verwendet wurde.
- Kohlenmonoxid und Chlor wurden mit einem Molverhältnis von 1 : 1 über den Katalysator geleitet. Die Kontaktdauer lag zwischen 8 und 12 Sekunden. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Die Vergleichsbeispiele wurden auf die gleiche vorstehend beschriebenen Weise durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle A gezeigt.
- Proben des Reaktorabstroms wurden online mit einem Hewlett Packard HP 5890- Gaschromatographen unter Verwendung einer 105 m langen Säule mit einem Innendurchmesser von 0,25 mm, die 100%-iges RestakTM RTX-1 Crossbond-Dimethylpolysiloxan enthielt, untersucht. Die gaschromatographischen Bedingungen waren 10 Minuten bei 15ºC, gefolgt von einer Temperaturprogrammierung auf 200ºC bei einer Rate von 15ºC/Minute. Die kleinste Menge Kohlenstofftetrachlorid, die mittels Gaschromatographie quantitativ identifiziert werden konnte, betrug etwa 40 Gew.-ppm. Für eine größere Empfindlichkeit wurde ein online-Massenspektrometer-Detektor verwendet und so kalibriert, daß er Konzentrationen von unter 40 ppm bestimmen konnte.
- Die BET-Oberfläche, die Porenvolumina und die Porenverteilungen wurden mit einem Micromeritics ASAP 2400-Instrument erhalten.
- Eine thermische Gravimetrieanalyse (TGA) wurde mit einem TA Instruments- Analysegerät durchgeführt. Die TGA-Versuche wurde in Luft mit einer Strömungsrate von 80 ml/min durchgeführt. Die Kohlenstoffprobe wurde in Luft für die folgenden Zeiten und Temperaturen erwärmt; 30 Minuten bei 125ºC, 30 Minuten bei 200ºC, 30 Minuten bei 300ºC, 45 Minuten bei 350ºC, 45 Minuten bei 400ºC, 45 Minuten bei 450ºC und schließlich 30 Minuten bei 500ºC. Der Gewichtsverlust wurde bei jedem Intervall und schließlich nach Abschluß des Heizkreises gemessen. Die Prozent Gewichtsverlust nach Abschluß des Heizkreises bei 500ºC sind in den Tabellen gezeigt. Legende
- A. Kokosnußschalen-Kohlenstoff mit großer Oberfläche, Calsicat
- B. Teilweise graphitisierter Kohlenstoff, Englehard
- C. 1/16" (1,6 mm)-Graphitkohle, Englehard
- D. Patentrechtlich geschützter Kohlenstoff vom Typ X-BCP, Calgon Carbon Corp.
- R. Patentrechtlich geschützter GRC-11-Kohlenstoff, Calgon Carbon Corp.
- S. Patentrechtlich geschützter Centaur-Kohlenstoff, Calgon Carbon Corp.
- T. Kokosnußschalen-Kohlenstoff vom Typ 507, Barnebey & Sutcliffe Corp. TABELLE 1
- ¹ ppm bezogen auf das Gewicht des COCl&sub2;-Produkts. Die gezeigten Werte sind der Durchschnitt aus 7 Stunden und wurden aufgerundet.
- ² Die Kohlenstoffprobe wurde in Luft für die folgenden Zeiten und Temperaturen erwärmt: 30 Minuten bei 125ºC, 30 Minuten bei 200ºC, 30 Minuten bei 300ºC, 45 Minuten bei 350ºC, 45 Minuten bei 400ºC, 45 Minuten bei 450ºC und schließlich 30 Minuten bei 500ºC
- ³ Die aktiven Metalle bestehen aus Übergangsmetallen der Gruppen 3 bis 10, Bor, Aluminium und Silicium VERGLEICHSBEISPIELE TABELLE A
- ¹ ppm bezogen auf das Gewicht des COCl&sub2;-Produkts. Die gezeigten Werte sind der Durchschnitt aus 7 Stunden und wurden aufgerundet.
- ² Die Kohlenstoff-Probe wurde in Luft für die folgenden Zeiten und Temperaturen erwärmt: 30 Minuten bei 125ºC, 30 Minuten bei 200ºC, 30 Minuten bei 300ºC, 45 Minuten bei 350ºC, 45 Minuten bei 400ºC, 45 Minuten bei 450ºC und schließlich 30 Minuten bei 500ºC
- ³ Die aktiven Metalle bestehen aus Übergangsmetallen der Gruppen 3 bis 10, Bor, Aluminium und Silicium.
Claims (8)
1. Verfahren für die Herstellung von Phosgen, umfassend
Inkontaktbringen einer Mischung aus Kohlenmonoxid und Chlor mit
Kohlenstoffmaterial, das (1) ein Mikroporen-zu-Makroporen-Verhältnis von 3,5 oder darunter
aufweist; (2) etwa 16% oder weniger seines Gewichts im WVC-Temperaturtest
verliert und (3) eine Oberfläche von mindestens 10 m²/g aufweist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Kontakt bei einer Temperatur von etwa
300ºC oder darunter stattfindet.
3. Verfahren zum Herstellen von Phosgen, umfassend das Inkontaktbringen einer
Mischung, die Kohlenmonoxid und Chlor umfaßt, mit Kohlenstoffmaterial, das
(1) ein Mikroporen-zu-Makroporen-Verhältnis von 3, 5 oder darunter aufweist;
(2) etwa 16% seines Gewichts oder weniger im WVC-Temperaturtest verliert;
(3) eine Oberfläche von mindestens 10 m²/g aufweist und (4) einen Gehalt an
aktivem Metall von 1000 ppm oder darüber aufweist.
4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei der Kontakt bei einer Temperatur von etwa
300ºC oder darunter stattfindet.
5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei der Gehalt des Kohlenstoffmaterials an
aktivem Metall etwa 2000 ppm oder darüber beträgt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei die Oberfläche des Kohlenstoffmaterials
größer ist als etwa 100 m²/g.
7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei das Mikroporen-zu-Makroporen-Verhältnis
des Kohlenstoffmaterials 2,0 oder darunter beträgt.
8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei das Kohlenstoffmaterial etwa 5% oder
weniger seines Gewichts im WVC-Temperaturtest verliert.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US3344796P | 1996-12-20 | 1996-12-20 | |
PCT/US1997/022903 WO1998028227A1 (en) | 1996-12-20 | 1997-12-15 | Phosgene manufacturing process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69706708D1 DE69706708D1 (de) | 2001-10-18 |
DE69706708T2 true DE69706708T2 (de) | 2002-01-31 |
Family
ID=21870457
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69706708T Expired - Lifetime DE69706708T2 (de) | 1996-12-20 | 1997-12-15 | Verfahren zur herstellung von phosgen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6054612A (de) |
EP (1) | EP0952961B1 (de) |
JP (1) | JP4246266B2 (de) |
DE (1) | DE69706708T2 (de) |
ES (1) | ES2163210T3 (de) |
WO (1) | WO1998028227A1 (de) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19848668A1 (de) * | 1998-10-22 | 2000-04-27 | Bayer Ag | Tetrachlorkohlenstoffarmes Phosgen |
US6399823B1 (en) | 2001-04-30 | 2002-06-04 | General Electric Company | Method for producing phosgene |
US6921834B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
DE102004041777A1 (de) * | 2004-08-28 | 2006-03-02 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Phosgen |
FR2965490B1 (fr) | 2010-09-30 | 2013-01-11 | Aet Group | Dispositif et procede pour la phosgenation en continu |
EP3024783A1 (de) | 2013-07-26 | 2016-06-01 | SABIC Global Technologies B.V. | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von hochreinem phosgen |
EP3024782B1 (de) | 2013-07-26 | 2019-06-12 | SABIC Global Technologies B.V. | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von hochreinem phosgen |
JP6316446B2 (ja) | 2014-02-04 | 2018-04-25 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | カーボネートの製造方法 |
KR101859209B1 (ko) | 2014-02-04 | 2018-06-27 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 카보네이트의 제조 방법 |
EP2955158B1 (de) | 2014-06-11 | 2020-05-27 | Haldor Topsøe A/S | Verfahren zur sicheren Herstellung von Phosgen |
US20230192500A1 (en) | 2020-05-20 | 2023-06-22 | Basf Se | Process, reaction mixture and catalyst for the production of phosgene |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4231959A (en) * | 1978-02-15 | 1980-11-04 | Stauffer Chemical Company | Phosgene manufacture |
JPS5514044A (en) * | 1978-07-18 | 1980-01-31 | Tokyo Shibaura Electric Co | Preparation of ultrasoniccwave detecting contacting piece |
DE3327274A1 (de) * | 1983-07-28 | 1985-02-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von phosgen unter gleichzeitiger erzeugung von dampf |
SU1706690A1 (ru) * | 1988-04-19 | 1992-01-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Технического Углерода | Пористый углеродный материал |
JPH0629129B2 (ja) * | 1988-06-25 | 1994-04-20 | 出光石油化学株式会社 | ホスゲンの製造方法 |
US5136113A (en) * | 1991-07-23 | 1992-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic hydrogenolysis |
JP2710898B2 (ja) * | 1992-07-07 | 1998-02-10 | 三菱電機株式会社 | 静止誘導電器リードの絶縁構造 |
JP4024301B2 (ja) * | 1996-02-21 | 2007-12-19 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ホスゲンの製造方法 |
-
1997
- 1997-12-15 US US09/331,076 patent/US6054612A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 DE DE69706708T patent/DE69706708T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 ES ES97953197T patent/ES2163210T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 JP JP52884798A patent/JP4246266B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 EP EP97953197A patent/EP0952961B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 WO PCT/US1997/022903 patent/WO1998028227A1/en active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4246266B2 (ja) | 2009-04-02 |
WO1998028227A1 (en) | 1998-07-02 |
US6054612A (en) | 2000-04-25 |
EP0952961A1 (de) | 1999-11-03 |
DE69706708D1 (de) | 2001-10-18 |
ES2163210T3 (es) | 2002-01-16 |
JP2002511045A (ja) | 2002-04-09 |
EP0952961B1 (de) | 2001-09-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69606440T2 (de) | Verfahren zur herstellung von phosgen | |
EP0723810B1 (de) | Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetatmonomer | |
DE69706708T2 (de) | Verfahren zur herstellung von phosgen | |
UA26158C2 (uk) | Каталітичhий спосіб одержаhhя пероксиду водhю, каталізатор та спосіб його одержаhhя | |
DE69502940T2 (de) | Sorbentmittell | |
DE69012102T2 (de) | Verwendung von kohlenstoffmolekularsieben zur reinigung von chlorfluorkohlenwasserstoffen. | |
DE3784151T2 (de) | Verfahren zur herstellung von alkylhalosilanen. | |
DE2352790A1 (de) | Verfahren zur entfernung von schwefeloxyden und/oder stickstoffoxyden aus abgasen | |
DE69633985T2 (de) | Behandlung von Chromoxid und dessen Verwendung in der katalytischen Herstellung von Vinylfluorid | |
DE69706862T2 (de) | Verfahren zur herstellung von phosgen | |
DE3347677C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators | |
DE69317363T2 (de) | Verfahren zur Reinigung von 1,1-Difluorethan | |
DE69306826T2 (de) | Katalysator zur Enthalogenierung von Alpha-halogenierten Carbonsäuren und seine Verwendung zur Reinigung von Monochloressigsäure | |
EP1161298A1 (de) | Verfahren zur passivierung pyrophorer katalysatoren | |
EP1903048B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorsilanen | |
WO1998028227A9 (en) | Phosgene manufacturing process | |
DE69719979T2 (de) | Verfahren zur trennung und selektiven entfernung von wasserstoff-verunreinigung aus verfahrensströmungen | |
DE69214262T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid | |
DE3037047C2 (de) | ||
DE1941234B2 (de) | Verfahren zur herstellung eines fluorierungskatalysators | |
DE69825304T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2,2-pentafluoroethan | |
DE60100343T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochreinem HFC-125 | |
DE60000898T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan durch Dismutierung von Chlortetrafluorethan | |
AT256797B (de) | Verfahren zur Herstellung von chlorierten Kohlenwasserstoffen | |
DE69807980T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von HCFC-123 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition |