DE696168C

DE696168C - Verfahren zur Herstellung von mit hydrophoben Schichten ueberzogenen Cellulosehydratfolien

Info

Publication number: DE696168C
Application number: DE1937K0147654
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Herrmann; Dr Philipp Mueller
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1937-08-24
Filing date: 1937-08-24
Publication date: 1940-09-13
Also published as: FR842294A; GB508822A; NL49701C; CH210345A; US2252091A

Description

Verfahren zur Herstellung von mit hydrophoben Schichten überzogenen Cellulosehydratfolien Bekanntlich finden Cellulosehydratfolien nicht nur als sogenannte Normalware, wie sie direkt--bei der Regenerierung aus Viscose ausfällt, Verwendung, sondern diese Cellulosehydratfolien werden in steigendem Maße besonderen Veredelungsprozessen unterworfen, um ihre Anwendung für Spezialzwecke zu erleichtern. So versieht man beispielsweise Cellulosehydratfolien mit Lacküberzügen, die für Luftfeuchtigkeit undurchlässig sind, und erhält ein Material, das zur Herstellung feuchtigkeitsdichter Packungen geeignet ist. Ferner trägt man. zur Fabrikation von Klebestreifen Schichten aus Dauerklebstoffen auf die Folien auf, oder man überzieht die Folien mit wasserfesten Leimen, um die Vereinigung der Folien mit anderen Unterlagen, also das sogenannte Kaschieren, durchzuführen. Alle diese Überzüge stellen hydrophobe Schichten dar, und für die praktische Verwendung solcher Schichten ist es von allergrößter Bedeutung, daß diese hydrophoben Schichten fest mit dem Cellulosehydratträger verbunden sind, da häufig die eben erwähnten veredelten Cel.lulosehydratfolien zu solchen Zwecken Verwendung finden, bei denen sie einer Einwirkung von Feuchtigkeit widerstehen sollen. Man hat schon verschiedene Verfahren vorgeschlagen, um die Haftfestigkeit solcher hydrophoben Schichten auf dem Cellulosehydratträger zu erhöhen, doch haben sich alle diese Verfahren in der Praxis nicht ausreichend bewährt. So hat man beispielsweise vorgeschlagen, eine Verankerung der hydrophoben Schichten durch eine Zwischenschicht aus Gelatine oder einem Ölalkydharz zu .erreichen, Die bekannten Verfahren weisen jedoch noch gewisse

Nachteile auf. Teils genügt der Veranke-

rungseffekt noch nicht allen Anforderungen

der Praxis, teils sind die Verfahren technisch

zu umständlich. Auch ist es ungünstig, 44`:i'

man bei den bekannten Verfahren im allW'-#`.#,

meinen relativ dicke Verankerungsschiclzea

benötigt.

Es ist nun gefunden worden, daß man die Haftfestigkeit von hydrophoben Schichten auf Cellulosehydratfolien, und zwar gerade auf feuchten Cellulosehydratfolien, dadurch erheblich verbessern kann, daß man auf den Cellulosehydratträger zunächst eine ganz dünne Schicht eines Überzuges aufbringt, der gebildet wird aus Polymerisationsprodukten, die man durch Mischpolyrnerisation aus polymerisierbaren Verbindungen, die eine olefinische Doppelbindung enthalten, und Äthylen-a, ß-dicarbonsäuren oder deren Derivaten, insbesondere den Anhydriden, erhält. Derartige Mischpolymerisationsprodukte sind beispielsweise beschrieben in der deutschen Patentschrift 54o foi oder in der amerikanischen Patentschrift 2 047 398. Auf diese dünnen verankernden Schichten werden dann in an sich bekannter Weise die bekannten hydrophoben Schichten, beispielsweise Wachs-und harzhaltige Nitrocelluloselacke, kautschukhaltige Klebemassen, wasserfeste Lehne u. dgl., aufgebracht. Die verankernde Zwischenschicht aus den genannten Polymerisationsprodukten kann dabei äußerst dünn gehalten werden, es genügt beispielsweise eine Überzugsmenge von 0,03 g pro Quadratmeter, und trotz dieser äußerst geringen Stärke des Überzugs ist die Erhöhung der Haftfestigkeit der hydrophoben Schicht ganz bedeutend, was sich vor allen Dingen daran erkennen läßt, daß die unter Verwendung der genannten Zwischenschicht aufgebrachten Lacküberzüge sogar noch nach völliger Aufquellung der Cellulosehydratfolie in Wasser fest mit der Folie verbunden bleiben. Diese Erhöhung der Haftfestigkeit durch die erfindungsgemäß aufgebrachten Zwischenschichten bedeutet einen erheblichen Fortschritt gegenüber den bisherigen Methoden zur Erhöhung der Haftfestigkeit, der sich auch noch darin äußert, daß mit dem beanspruchten Verfahren große Arbeitsgeschwindigkeiten erreicht werden können und daß das Aufbringen der hydrophoben Schicht sich unmittelbar an das Aufbringen der Zwischenschicht anschließen kann, ohne daß der Fabrikationsgang durch längere Trocknungsvorgänge, besondere Behandlungsmaßnahmen u. dgl. unterbrochen werden müßte. Es liegt auf der Hand, daß die beschriebene Erhöhung der Haftfestigkeit von größter Bedeutung ist @ für die praktische Verwendbarkeit der mit den hydrophoben Schichten versehenen Cellulosehydratfolien. Nur durch die neue Erfindung bleibt die Vereinigung dieser Schichten mit dem.' Cellulosehydratträger auch dann gewährt, wenn dieser veredelte Cellulosehydratträger beispielsweise -züm Einpacken von stark wasserhaltigen Waren gebraucht wird.

Wie oben schon erwähnt, lassen sich alle Mischpolymerisationsprodukte aus polymerisierbaren Verbindungen mit olefinischer Doppelbindung und Äthylen-a, l-dicarbonsäuren oder deren Derivaten, insbesondere den Anhydriden, verwenden. Als polymerisierbare Verbindungen mit olefinischer Doppelbindung verwendet man zweckmäßig einen Vinyläther. Man kann auch einen Vinylester oder eine andere Vinylverbindung verwenden. Als andere Komponente bei der Herstellung der Mischpolymerisate hat sich am besten das Maleinsäureanhydrid bewährt.
Beispiele i. Eine Cellulosehydratfolie wird mit der Lösung von i Teil des Mischpolymerisates aus Maleinsäureanhydrid und Vinylmethyläther in 7o Teilen Methylacetat und 3o Teilen Cyclohexanon überzogen. Der Überschuß wird scharf abgequetscht und dann die Folie bei So bis ioo° C getrocknet. Das Gewicht des so erhaltenen Überzuges beträgt etwa 0,03 g/m2. Die so vorbehandelte Folie wird mit einem Nitrolack überzogen, der aus einer Lösung aus io Teilen Nitrocellulose (i i,4"/" N), 6,9 Teilen Dibutylphthalat, o,5 Teilen Paraffin (F. P. 6o° C) und 1,4 Teilen wachsfreiem Dammarharz in einem geeigneten Lösungsmittelgemisch, das sich beispielsweise aus Äthylacetat, Toluol und Äthylalkohol zusammensetzt, besteht.
Ein nach der beschriebenen Weise aufgebrachter Lacküberzug hat die Eigenschaft, daß er selbst nach völliger Aufquellung der Cellulosehydratfolie an dieser festhaftet. Man kann die Folie z. B. 1/2 Stunde in kbchendes Wasser einlegen, ohne daß die Lackschicht sich ablöst, während ein Lacküberzug, der ohne diese Vorbehandlung hergestellt ist, diese Beanspruchung nur einige Minuten aushält. An Stelle von Nitrolack kann auch ein Lack auf anderer Grundlage, z. B. auf der Basis von Äthylcellulose, verwendet werden.
An Stelle des erwähnten Mischpolymerisates kann man auch Polymerisate verwenden, bei deren Herstellung anstatt des Vinylmethyläthers Vinylester, z. B. Vinylessigester, oder andere Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, benutzt worden sind.
Andererseits kann man auch Mischpolymerisate verwenden, bei deren Herstellung an Stelle des Maleinsäureanhydrids ein anderes geeignetes Anhydrid benutzt worden ist. Es kann beispielsweise auch eine Säure selbst als Ausgangsmaterial verwendet werden. So ist ein Mischpolymerisat brauchbar, welches aus Fumarsäure und Vinyläthyläther hergestellt ist. Man wendet dieses beispielsweise in einer Lösung in Methanol und Methylglykol an, wobei r Teil des Mischpolymerisats auf 4o Teile Methanol und 6 Teile Methylglykol kommt. In einem solchen Falle empfiehlt es sich, die Trocknung der Verankerungsschicht bei etwas erhöhter Temperatur, beispielsweise bei zzo° C, durchzuführen.
z. Eine Cellulosehydratfolie wird mit folgender Lösung überzogen: o,2 Teile Mischpolymerisat aus. Mal.einsäureanhydrid und Vinyloctadecyläther, 4o Teile Benzol, 3o Teile Butylacetat, 3o Teile Cyclohexanon. Der Überschuß der aufgebrachten Lösung wird scharf abgestreift und die Folie bei 8o bis roo° C getrocknet. Man erhält so einen Überzug von etwa o,or g des Mischpolymerisats auf z m2 Folie. Die eine Seite der Folie wird dann mit einem plastisch bleibenden Überzug eines Dauerklebstoffes, der auf Kautschukgrundlage aufgebaut ist, überzogen. Die Folie wird dann in Streifen geschnitten und-aufgerollt. Gegenüber den bekannten Cellulosehydratklebestreifen haben die nach diesem Verfahren hergestellten Klebestreifen den Vorteil, daß sich die mit ihnen hergestellten Klebungen auch unter dem Einfluß von Wasser nicht lösen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Cellulosehydratfolien, welche unter Anordnung von Zwischenschichten mit hydrophoben Schichten überzogen sind, dadurch gekennzeichnet, daß als Zwischenschichtbildner Lösungen von Polymerisationsprodukten aus polymerisierbaren Verbindungen, die eine olefinische Doppelbindung enthalten, und Äthylen-a, ß-dicar-. bonisätr,enoder deren Derivaten, insbesozidere den Anhydriden; verwendet werden.