DE69319472T2

DE69319472T2 - Orientierte Polyesterfolie

Info

Publication number: DE69319472T2
Application number: DE69319472T
Authority: DE
Inventors: Hisashi Sagamihara-Shi Kanagawa-Ken Hamano; Masahiro Nerima-Ku Tokyo Hosoi; Masanori Sagamihara-Shi Kanagawa-Ken Nishiyama; Yasuhiro Sagamihara-Shi Kanagawa-Ken Saeki
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1992-03-19
Filing date: 1993-03-15
Publication date: 1999-03-04
Anticipated expiration: 2013-03-16
Also published as: DE69332122T2; DE69319472D1; EP0787760B1; US5352534A; US5312893A; EP0787760A3; DE69319472T3; EP0561596B1; DE69332122D1; EP0561596A3; EP0561596B2; EP0787760A2; EP0561596A2

Description

Hintergrund der Erfindung

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft eine biaxial gereckte Polyesterfolie und insbesondere betrifft sie eine biaxial gereckte Polyesterfolie, die aus modifiziertem Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat gebildet ist und besonders als Grundfolie für ein magnetisches Aufzeichnungsband und als elektrisch isolierende Folie verwendbar ist.

Stand der Technik

Eine biaxial gereckte Polyethylenterephthalatfolie (siehe beispielsweise WO 93/02122) und eine Grundfolie für ein magnetisches Aufzeichnungsband (siehe beispielsweise EP-A-381 213) sind bekannt. Ein aus einer solchen Grundfolie gebildetes magnetisches Aufzeichnungsband weist eine geringe Koerzitivkraft auf. Es ist deshalb erforderlich, die Banddicke zu senken, damit man zum Aufzeichnen für einen längeren Zeitraum eine Kassette mit einem längeren Band ausstatten kann. Wenn sich die Banddicke jedoch verringert, werden die Laufeigenschaften problematisch und die Haltbarkeit des Bandes verschlechtert sich.
Es gibt deshalb eine Vielzahl von Vorschlägen zur Verwendung einer biaxial gereckten Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Folie mit einem hohen Youngschen Modul als Grundfolie für ein magnetisches Aufzeichnungsband.
Auch wenn ein magnetisches Aufzeichnungsband aus der vorstehend genannten Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Folie mit einem hohen Youngschen Modul und einem geringen Wärmeschrumpffaktor erzeugt wird, treten jedoch einige Probleme auf, wenn die Dicke der Grundfolie verringert wird, um lange Aufzeichnung und Wiedergabe zu erreichen.
Das Band unterliegt beispielsweise aufgrund des veränderten Zugs bei von Start und Stop des Bandlaufs Dehnung und Verformung und aufgrund dessen findet folglich eine Verschiebung in den aufgezeichneten Daten statt. Des weiteren treten solche Probleme auf, daß die Bandkante gedehnt und geknickt wird und daß das laufende Band in einer Führung haften bleibt.
Des weiteren kann aufgrund dessen ein weiteres Problem auftreten, da nämlich die Affinität zwischen verschiedenen zum Verleihen von Gleitfähigkeit zugegebenen feinen Teilchen und Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat unzureichend ist, können zwischen den feinen Teilchen und dem Polymer Hohlräume gebildet werden und die feinen Teilchen und die abgeschälten Teile des Polymers können von der Folie herabfallen. Als Ergebnis wird die Grundfolie bei Schritten der Beschichtungsbehandlung und Kalanderbehandlung beim Herstellen eines magnetischen Bandes abgerieben.
Andererseits wird eine biaxial gereckte Polyethylennaphthalat-Folie als elektrisch isolierende Folie verwendet und eine biaxial gereckte Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Folie zieht seit kurzem die Aufmerksamkeit auf sich. Von einer elektrisch isolierenden Folie wird gefordert, daß sie die nachstehenden Eigenschaften aufweist. (1) Sie soll keine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften, Isolationseigenschaften und elektrischen Durchschlag zeigen, auch wenn sie für eine lange Zeit einer hohen Temperatur ausgesetzt wird. (2) Es darf keine Delaminierung (Zwischenschichtabellen) bei der Verwendung verursacht werden. (3) Die Menge an in der Folie und auf deren Folienoberfläche vorliegenden Substanzen mit niedrigem Molekulargewicht (Oligomere) sollte klein sein.
Ein Verfahren zur Erhöhung der Ausrichtung der Moleküle durch Erhöhung des Zugverhältnisses ist zur Verbesserung der Wärmealterungsbeständigkeit und Senkung der Menge an Oligomeren, die aus der Folienoberfläche exsudieren, wirksam und dieses Verfahren wird im allgemeinen angewendet. Dieses Verfahren beinhaltet jedoch ein weiteres Problem dahingehend, daß die Folie als Ergebnis der Erhöhung des Oberflächenzugverhältnisses in der Regel Delaminierung verursacht. Deshalb erreicht die Erhöhung des Zugverhältnisses eine Grenze.
Andererseits könnte die Senkung des Oberflächenzugverhältnisses die Foliendelaminierung vermeiden. In diesem Fall sinkt jedoch die Wärmealterungsbeständigkeit und die Menge an aus der Folienoberfläche exsudierten Oligomeren erhöht sich.

Kurzdarstellung der Erfindung

Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine als Grundfolie zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsbandes verwendbare gereckte Polyesterfolie bereitzustellen.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine gereckte Polyesterfolie bereitzustellen, die als Grundfolie für ein magnetisches Aufzeichnungsband geeignet ist, das Aufzeichnen über einen langen Zeitraum erlaubt, das geringe Dehnung und Verformung unter verändertem Zug beim Starten und Anhalten des Bandlaufs eingeht, das frei von Verschiebung von aufgezeichneten Daten und Fluktuationen in der Ausgabe ist und das ausgezeichnete elektromagnetische Umwandlung zeigt.
Es ist außerdem eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine gereckte Polyesterfolie bereitzustellen, deren Verwendung als Grundfolie, im wesentlichen Abrieb, verursacht durch einen Düsenbeschichter und eine Kalanderbehandlung, bei der Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsbandes verhindern kann.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine als elektrische Isolation verwendbare gereckte Polyesterfolie bereitzustellen.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist außerdem die Bereitstellung einer zur elektrischen Isolation verwendbare gereckte Polyesterfolie, die gegen Verschlechterung durch Wärmeeinwirkung und gegen Delaminierung ausgezeichnet beständig ist und deren Oligomergehalt gering ist. Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die vorstehenden Aufgaben und Vorteile der vorliegenden Erfindung gelöst durch eine gereckte Polyesterfolie:
(A) die modifiziertes Polyethylen-2, 6-naphthalindicarboxylat umfaßt, das als die wiederkehrende Haupteinheit Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat der Formel
aufweist und eine 4,4'-Diphenyldicarbonsäure-Komponente enthält und eine Kristallisationswärme (gemessen wie vorstehend beschrieben) von 16 bis 25,5 Joule/g aufweist, und
(B) die biaxial gereckt ist.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird weiterhin eine gereckte Polyesterfolie bereitgestellt, die eine Wärmefusion des Kristalls (nachstehend manchmal als "Kristallfusionswärme" bezeichnet) von 10 bis 24 Joule/g aufweist, und wobei diese gereckte Polyesterfolie als elektrisch isolierende Folie verwendbar ist.
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend genauer zur Verdeutlichung der vorstehend genannten Aufgaben und Vorteile und anderer Aufgaben und Vorteile erläutert.

Beschreibung der Erfindung im einzelnen

Das modifizierte Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat (nachstehend manchmal als modifizierter Polyester (I) bezeichnet), das die gereckte Polyesterfolie der ersten Erfindung aufbaut, enthält als wiederkehrende Haupteinheit Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat der Formel (1)
Des weiteren enthält das modifizierte Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat eine 4,4'-Diphenyldicarbonsäure-Komponente zusätzlich zu der 2,6-Naphthalindicarbonsäure-Komponente. Die Komponente, abgeleitet von 4,4-Diphenyldicarbonsäure, ist in dem modifizierten Polyester (I) in einer solchen Menge enthalten, daß der modifizierte Polyester (1) eine Kristallisationswärme von 16 bis 25,5 Joule/g, vorzugsweise 20 bis 25,5 Joule/g, gemessen durch das später beschriebene Verfahren zeigt.
Die Menge der Komponente, abgeleitet von 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, basierend auf dem Gesamtgehalt von Säurekomponenten, ist vorzugsweise 1 bis 5 Molprozent, besonders bevorzugt 1 bis 3,5 Molprozent.
Die 2,6-Naphthalindicarbonsäure-Komponente ist eine Hauptsäurekomponente und die Menge der 2,6-Naphthalindicarbonsäure-Komponente ist vorzugsweise 95 bis 99 Molprozent, besonders bevorzugt 96,5 bis 99 Molprozent.
Zum Bilden einer Säurekomponente zum Aufbau des modifizierten Polyethylen-2,6-naphthalats (I) kann eine geringe Menge Dicarbonsäure, die nicht 2,6-Naphthalindicarbonsäure und 4,4'-Diphenyldicarbonsäure darstellt, verwendet werden. Spezielle Beispiele der vorstehenden anderen Dicarbonsäure schließen aromatische Dicarbonsäuren, wie 1,5-Naphthalindicarbonsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Diphenylsulfondicarbonsäure und Benzophenondicarbonsäure; aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure und Dodecandicarbonsäure; und alicyclische Dicarbonsäuren, wie Hexahydroterephthalsäure und 1,3-Adamantandicarbonsäure, ein.
Zum Bilden einer Glycolkomponente kann eine geringe Menge von anderem Glycol zusätzlich zu Ethylenglycol verwendet werden. Das andere Glycol schließt 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, 1,4-Cyclohexandimethanol und p-Xylylenglycol ein.
Ethylenglycol ist die Hauptkomponente der Glycolkomponenten und die Menge an Ethylenglycolkomponente, basierend auf dem Gesamtgehalt an Glycolkomponenten, ist mindestens 90 Molprozent, besonders bevorzugt mindestens 95 Molprozent.
Die Kristallisationswärme des modifizierten Polyesters (I) ist 6 bis 25,5 Joule/g, vorzugsweise 20 bis 25,5 Joule/g, und wurde bereits beschrieben. Wenn der modifizierte Polyester (I) eine Kristallisationswärme in dem vorstehend erwähnten Bereich zeigt, dann kann die aus dem modifizierten Polyester (I) hergestellte Folie Verstreckbarkeit und einen hohen Youngschen Modul beibehalten. Wenn des weiteren die Folie als Grundfolie für ein magnetisches Aufzeichnungsband verwendet wird, sind die in der Folie um die Teilchen enthaltenen Hohlräume gering. Als Ergebnis ist es möglich, den Abrieb der Grundfolie im wesentlichen zu verhindern, die durch einen Düsenbeschichter und eine Kalanderbehandlung bei der Herstellung eines magnetisches Aufzeichnungsbandes verursacht würden.
Der modifizierte Polyester (I) kann Additive, wie einen Stabilisator, ein Färbemittel und ein antistatisches Mittel, enthalten. Zur Verbesserung der Gleitfähigkeit der Folie kann der modifizierte Polyester (I) als Gleitmittel eine Vielzahl von inerten, festen, feinen Teilchen zur Aufrauhung der Folienoberfläche enthalten.
Beispiele der vorstehenden festen, feinen Teilchen schließen vorzugsweise ein (1) Siliziumdioxid und sein Hydrat, Diatomeenerde, Siliziumsand und Quarz; (2) Aluminiumoxid; (3) Silikate, die mindestens 30 Gewichtsprozent einer SiO&sub2;-Komponente enthalten, wie amorphe und kristalline Tonmineralien, Aluminosilikate, calzinierte Produkte davon, Hydrate davon, Chrysotil, Zirkon und Flugasche; (4) Oxide von Mg, Zn, Zr und Ti; (5) Sulfide von Ca und Ba; (6) Phosphate von Ni, Na und Ca, Monohydrate davon und Dihydrate davon; (7) Benzoate von Li, Na und K; (8) Terephthalate von Ca, Ba, Zn und Mn; (9) Titanate von Mg, Ca, Ba, Zn, Cd, Pb, Sr, Mn, Fe, Co und Ni; (10) Chromate von Ba und Pb; (11) Kohlenstoff, wie Ruß und Graphit; (12) Glas, wie Glaspulver und Glaskugeln; (13) Carbonate von Ca und Mg; (14) Fluorit; und (15) ZnS. Weiterhin bevorzugt sind Siliziumdioxid, wasserfreie Kieselsäure, wässerige Kieselsäure, Aluminiumoxid, Aluminiumsilikat, calzinierte Produkte und Hydrate davon, Monolithiumphosphat, Trilithiumphosphat, Na triumphosphat, Calciumphosphat, Bariumsulfat, Titanoxid, Lithiumbenzoat, Doppelsalze und Hydrate von diesen Verbindungen, Glaspulver, Tone, wie Kaolin, Bentonit und Terra Alba, Talkum, Diatomeenerde und Calziumcarbonat. Besonders bevorzugt sind Siliziumdioxid, Titanoxid und Calciumcarbonat.
Der mittlere Teilchendurchmesser der vorstehenden inerten, festen, feinen Teilchen ist vorzugsweise 0,02 bis 0,6 um und die Menge davon ist vorzugsweise 0,005 bis 0,5 Gewichtsteile.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polyethylen-2,6- naphthalindicarboxylat (I) kann durch ein an sich bekanntes Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise kann das modifizierte Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat durch Vermischen vorbestimmter Mengen von 2,6-Naphthalindicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure und Ethylenglycol, direktes Verestern des erhaltenen Gemisches unter Atmosphärendruck oder erhöhtem Druck und weiter Unterziehen des erhaltenen Veresterungsprodukts der Schmelzkondensation unter vermindertem Druck hergestellt werden. In diesem Fall können Additive, wie ein Katalysator, falls erforderlich, verwendet werden. Die in o-Chlorphenol bei 25ºC gemessene Grenzviskosität des modifizierten Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylats ist vorzugsweise 0,45 bis 0,90 dl/g, besonders bevorzugt 0,55 bis 0,90 dl/g.
Wenn die erfindungsgemäße Folie als Grundfolie zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsbandes verwendet wird, ist die Foliendicke vorzugsweise 4 bis 35 um, bevorzugter 4 bis 12 um, besonders bevorzugt 4 bis 7 um.
Wenn die erfindungsgemäße Folie des weiteren als Grundfolie zur Herstellung einer magnetischen Aufzeichnungsfolie verwendet wird, ist der Youngsche Modul davon mindestens in Längsrichtung oder in Querrichtung vorzugsweise mindestens 7,35 kN/mm² (750 kg/mm²), bevorzugter 7,84 kN/mm² (800 kg/mm²). Des weiteren ist eine Folie mit einem Youngschen Modul in Längsrichtung bevorzugt mindestens 6,37 kN/mm² (650 kg/mm²) und ein Youngscher Modul in Querrichtung mindestens 6,86 kN/mm² (700 kg/mm²). Im allgemeinen ist die obere Grenze des Youngschen Modul in Längsrichtung etwa 11,77 kN/mm² (1200 kg/mm²) und die obere Grenze des Youngschen Modul in Querrichtung ist etwa 14,71 kN/mm² (1500 kg/mm²).
Wenn die Youngschen Moduli innerhalb der vorstehenden Bereiche liegen, kann das magnetische Aufzeichnungsband vor Dehnung und dauernder Verformung beim elektronischen Einzug des Bandes oder beim Halt und Starten geschützt werden und das Band kann vor Verschmutzung leicht geschützt werden. Da darüber hinaus die Berührung des Bandes mit einem Auf zeichnungs- und Wiedergabekopf ausgezeichnet beibehalten werden kann, sind deshalb die Schwankungen in der Wiedergabe gering und verbesserter Klang kann erhalten werden.
Zur Verwendung als eine elektrisch isolierende Folie ist die Kristallfusionswärme der gereckten Polyesterfolie der ersten Erfindung 10 bis 24 Joule/g, vorzugsweise 15 bis 24 Joule/g. Wenn die Folie eine Kristallfusionswärme in dem vorstehenden Bereich aufweist, kann die Wärmealterungsbeständigkeit ausgezeichnet gehalten werden, die Menge der Oligomere der Folie ist gering und die Delaminierung der Folie findet kaum statt.
Die gereckte Polyesterfolie mit den vorstehenden Eigenschaften wird im allgemeinen in einer Dicke von 40 bis 350 um, vorzugsweise 40 bis 250 um, verwendet und die Folie ist zur Herstellung eines isolierenden Materials für einen Motor, ein dielektrisches Material für einen Kühler, ein Substrat für eine biegsame Ummantelung und eine Folie für einen Membranschalter verwendbar.
Zur Verwendung als Grundfolie für ein magnetisches Aufzeichnungsband und zur Verwendung als eine isolierende Folie kann die erfindungsgemäße gereckte Polyesterfolie durch ein an sich bekanntes Verfahren mit den bevorzugten Eigenschaften versehen werden.
Beispielsweise wird das trocken modifizierte Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat bei einer Temperatur zwischen dem Schmelzpunkt und dem Schmelzpunkt + 70ºC schmelzextrudiert und durch Kühlen verfestigt unter Gewinnung einer unverstreckten Folie. Dann wird die unverstreckte Folie durch ein sogenanntes aufeinanderfolgendes längsweises und querweises Streckverfahren, in dem eine unverstreckte Folie in Längsrichtung und anschließend in die Querrichtung verstreckt wird, durch ein aufeinanderfolgendes querweises und längsweises Streckverfahren, in dem die Streckreihenfolge vertauscht ist, durch ein gleichzeitiges biaxiales Streckverfahren oder durch ein Verfahren, bei dem eine allgemein biaxial verstreckte Folie erneut verstreckt wird, verstreckt. Die Verstrecktemperatur und das Verstreckverhältnis sind aus bekannten Bedingungen ausgewählt, um den vorstehenden Eigenschaften zu genügen. Des weiteren werden die wärmehärtenden Bedingungen geeignet ausgewählt und gemäß den vorstehenden Folieneigenschaften bestimmt. Das vorstehende aufeinanderfolgende längsweise und querweise Streckverfahren wird vorzugsweise durch erstes Verstrecken der unverstreckten Folie in Längsrichtung mit einem Streckverhältnis von 3,5 bis 6,0 bei einer Verstrecktemperatur zwischen 130 und 160ºC, anschließend Verstrecken in Querrichtung mit einem Verstreckverhältnis von 3,5 bis 5, 5 mit einer Verstrecktemperatur zwischen 130 und 155ºC und danach Wärmehärten bei einer Temperatur zwischen 180 und 250ºC unter Zug oder begrenztem Schrumpfen ausgeführt. Das vorstehende aufeinanderfolgende querweise und längsweise Verstreckverfahren wird vorzugsweise durch erstes Verstrecken der unverstreckten Folie in Längsrichtung mit einem Spannrahmen bei einem Verstreckverhältnis von 3,5 bis 5,5 und einer Verstrecktemperatur zwischen 130 und 160ºC, anschließend Verstrecken der erhaltenen Folie in der Längsrichtung zwischen Walzen mit unterschiedlichen Endgeschwindigkeiten bei einem Verstreckverhältnis von 3,5 bis 6,0 mit einer Temperatur zwischen 150 und 170ºC und Wärmehärten der Folie bei einer Temperatur zwischen 180 und 250ºC ausgeführt. Das Verfahren zum erneuten Verstrecken einer biaxial verstreckten Folie wird vorzugsweise durch Verstrecken der unverstreckten Folie in Längsrichtung mit einem Verstreckverhältnis von 1,8 bis 2,8 bei einer Temperatur zwischen 130 und 150ºC, Verstrecken in Querrichtung mit einem Verstreckverhältnis von 3,8 bis 5,2 bei einer Temperatur zwischen 115 und 130ºC mit einem Spannrahmen, Wärmehärten der verstreckten Folie unter Zug oder begrenztem Schrumpfen bei einer Temperatur zwischen 150 und 170ºC, erneutes Verstrecken der Folie in Längsrichtung mit einem Verstreckverhältnis von 1,5 bis 3,5 bei einer Temperatur zwischen 150 und 190ºC, Verstrecken der Folie in Querrichtung mit einem Verstreckverhältnis von 1,1 bis 2,4 mit einer Temperatur zwischen 170 und 200ºC mit einem Spannrahmen und schließlich Wärmehärten der verstreckten Folie unter Zug oder begrenztem Schrumpfen bei einer Temperatur zwischen 180 und 250ºC ausgeführt. Die Zeit zum Wärmehärten ist vorzugsweise 5 bis 20 Sekunden.
Die erfindungsgemäße gereckte Polyesterfolie ist geeigneterweise als Grundfolie für hochqualitative audio- und videomagnetische Aufzeichnungsbänder, wie ein ultradünnes Band zum Aufzeichnen für lange Zeiträume, eine magnetische Folie zum hochdichten Aufzeichnen und eine magnetische Aufzeichnungsfolie zum Aufzeichnen und zur Wiedergabe von Bildern mit hoher Qualität, verwendbar.
Eine magnetische Schicht und ein Verfahren zur Bildung der magnetischen Schicht einer Oberfläche oder jeder der Oberflächen einer Grundfolie sind bekannt und eine solche bekannte magnetische Schicht und ein bekanntes Verfahren können in der vorliegenden Erfindung angewendet werden.
Eine magnetische Schicht wird beispielsweise durch Auftragen einer magnetischen Beschichtungszusammensetzung auf eine Grundfolie gebildet. In diesem Fall wird das ferromagnetische Pulver zur Bildung der magnetischen Schicht aus ferromagnetischen Materialien, wie γ-Fe&sub2;O&sub3;, Co-enthaltendes γ-Fe&sub2;O&sub3;, Co-enthaltendes γ-Fe&sub3;O&sub4;, CrO&sub2; und Bariumferrit, ausgewählt.
Das mit dem magnetischen Pulver verwendete Bindemittel ist ausgewählt aus bekannten thermoplastischen Harzen, wärmehärtenden Harzen, reaktiven Harzen und Gemischen von diesen. Spezielle Beispiele dieser Harze schließen ein Vinylchloridvinylacetat-Copolymer und Polyurethanelastomer ein.
Die magnetische Beschichtungszusammensetzung kann weiterhin ein Schleifmittel (beispielsweise α-Al&sub2;O&sub3;), ein elektrisch leitfähiges Mittel (beispielsweise Ruß), ein Dispersant (beispielsweise Lecithin), ein Gleitmittel (beispielsweise Stearinsäure-n-butylester und Lecithin), ein Härtungsmittel (beispielsweise Epoxyharz) und ein Lösungsmittel (beispielsweise Methylethylketon, Methylisobutylketon und Toluol) enthalten.
Eine magnetische Schicht kann ebenfalls durch ein Feuchtverfahren, wie stromloses Plattieren oder elektrolytisches Plattieren, oder ein Trockenverfahren, wie Vakuumdampfabscheidung, Sputtering und Ionenplattieren, gebildet werden.
Wenn eine magnetische Schicht auf nur einer Oberfläche der Grundfolie gebildet wird, kann die andere Oberfläche der Grundfolie mit einem organischen Polymer unter Beibehalten der Laufeigenschaften des Bandes beschichtet sein.
Die vorliegende Erfindung wird nun im weiteren einzelnen mit Bezug auf Beispiele erläutert.
Die physikalischen Eigenschaftswerte und in Beispielen 1-5 und Vergleichsbeispielen 1-4 beschriebenen Eigenschaften wurden gemessen und wie nachstehend definiert.

(1) Youngscher Modul

Eine Folie wurde zur Herstellung einer Probe mit einer Breite von 10 mm und einer Länge von 150 mm geschnitten und die Probe wurde mit einem Universalzugtester vom Instron-Typ bei einem Abstand zwischen den Klemmbacken von 100 mm mit einer Zuggeschwindigkeit von 10 mm/Minute mit einem Schreibervorschub von 500 mm/Minute zur Herstellung einer Last-Dehnungs-Kurve gespannt. Der Youngsche Modul wurde auf der Basis einer Tangente am aufsteigenden Teil der Last-Dehnungs-Kurve berechnet.

(2) Kristallisationswärme

10 Milligramm der Probe aus einer biaxial gereckten Folie oder einer unverstreckten Folie wurden in eine Probenpfanne gegeben und die Temperatur mit einem Differential-Scanning-Kalorimeter (DSC/580, hergestellt von Seiko Instrument & Electronics Ltd.) bei einer Temperaturerhöhungsrate von 10ºC/Minute auf 300ºC erhöht. Die Probe wurde bei dieser Temperatur 10 Minuten gehalten, dann wurde die Probe aus dem DSC entnommen und schnell durch Anordnen in Eiswasser abgekühlt. Des weiteren wurde die Temperatur der Probe bei der DSC mit einer Temperaturerhöhungsrate von 10ºC/Minute zur Herstellung einer DSC-Kurve erhöht.
Die vorstehende DSC-Kurve zeigte einen exothermen Peak durch Kristallisation um 225ºC. Die Kristallisationswärme wurde auf der Basis der Fläche des exothermen Peaks bestimmt.

(3) Elektromagnetische Umwandlungseigenschaften

Ein elektromagnetisches Videoband wurde für ein S/N-Verhältnis (Signal/Rausch-Verhältnis) mit einem Rauschmeßgerät, hergestellt von Shibasoku K. K., gemessen. Des weiteren wurde eine Differenz zwischen dem vorstehenden S/N-Verhältnis und dem S/N-Verhältnis eines Bandes von in Tabelle 1 gezeigtem Vergleichsbeispiel 1 berechnet.
Als ein VTR wurde EV-S700, hergestellt von Sony Corp., verwendet.

(4) Laufdauer des Magnetbandes

Während des Laufens des Magnetbandes mit einem VTR (EV-S700, hergestellt von Sony Co. Ltd.), das 100 Stunden wiederholt gestartet und gestoppt wurde, wurde das Magnetband auf seinen Laufzustand geprüft und die Ausgabe gemessen. Ein magnetisches Band, das allen nachfolgenden Punkten genügt, wurde als ausgezeichnet genommen, und ein magnetisches Band, das in einem der Punkte versagte, wurde als schlecht bezeichnet.
(i) : Die Bandkante bog sich nicht und das Band bekam keine Wellenform.
(ii): Das Band quietschte nicht beim Laufen.
(iii): Das Band unterlag weder Reißen noch Brechen.

(5) Abrieb

Eine Folie wurde zur Herstellung eines Bandes mit einer Breite von 0,0127 m (1/2 Inch) aufgeschlitzt und das Band wurde 50 m laufen lassen, während eine Klinge vertikal auf das Band gepreßt wurde, um das Band 1,5 mm aus seinem normalen Lauf (Laufzug: 60 g, Laufgeschwindigkeit: 1 m/Sekunde) zu drücken. Der Abrieb wurde auf der Basis der Breite des Abriebstaubs, der an der Klinge haftete, bewertet.

(6) Hohlraumverhältnis

Die Oberfläche einer Folie wurde ionengeätzt, um die feinen Teilchen in der Folie freizulegen, und Aluminium wurde in einer Dicke von 40,0 bis 50,0 (400 bis 500 Angström) oder weniger gleichförmig darauf aufgedampft. Dann, während die Folienoberfläche mit einem Scanning-Elektronenmikroskop mit einer Vergrößerung von 3500 bis 5000 beobachtet wurde, wurden Hohlräume um die feinen Teilchen flächenmäßig mit einem Imageanalyzer Luzex 500, hergestellt von Nihon Regulator Co., Ltd., vermessen. Des weiteren wurden die feinen Teilchen in ähnlicher Weise flächenmäßig vermessen und das Hohlraumverhältnis wurde durch Dividieren der Flächen der Hohlräume durch die Flächen der feinen Teilchen bestimmt.
Das vorstehende Ionenätzen wurde mit einem JFC-1100 Ion-Sputtering Apparatus, hergestellt von NEC Corp., bei 500 V bei 12,5 mA für 15 Minuten ausgeführt. Der Vakuumgrad betrug etwa 0,133 Pa (10&supmin;³ Torr). Die gemessenen Teilchen hatten eine Größe von etwa 0,3 um oder größer.

(7) Kristallfusionswärme

Eine vorbestimmte Menge (10 mg) einer Folienprobe wurde in eine Probenpfanne gegeben und ihre Temperatur wurde mit einem Differential- Scanning-Kalorimeter (DSC/580, hergestellt von Seiko Instrument & Electronics Ltd.) mit einer Temperaturerhöhungsrate von 10ºC/Minute zur Herstellung einer endothermen Kurve der Kristallfusion erhöht. Die Kristallfusionswärme wurde auf der Basis der Fläche der endothermen Kurve bestimmt.

(8) Wärmeverschlechterungsbeständigkeit

Eine Folie wurde zur Herstellung einer Probe mit einer Breite von 10 mm und einer Länge von etwa 200 mm geschnitten und die Probe wurde in einem Luftofen, eingestellt auf 200ºC für vorbestimmte Zeiträume, wärmegealtert. Dann wurde die Probe herausgenommen und auf mechanische Eigenschaften (Bruchfestigkeit und Dehnung) gemessen. Die Zeit bis zur Bruchfestigkeit hinab zu 50% des Anfangsvolumens der Bruchfestigkeit wurde gemessen.

(9) Menge an Oligomerextrakt

Eine Folie (38 mm · 38 mm) wurde 1 Stunde bei 25ºC in 20 cm³ Chloroform getaucht und die Folie wurde herausgenommen. Anschließend wurde die Chloroformlösung, die einen verbleibenden Oligomerextrakt enthielt, zur Absorption bei einer Wellenlänge bei 240 nm gemessen und die Oligomermenge wurde auf der Basis der Absorption (Extinktion) bezüglich einer vorherbestimmten Kalibrierkurve, die die Beziehung zwischen der Oligomerkonzentration und der Absorption zeigt, ermittelt.
Die vorstehende Absorption wurde mit einem selbst aufzeichnenden Spektrophotometer UV-VIS-NIR, hergestellt von Shimadzu Corporation, gemessen.

(10) Delaminierung

Hundert Löcher wurden in Folien mit einer Nadel einer Beutelformmaschine (hergestellt von The New Long Manufacturing Co.) gestochen. Wenn eine Folie keine Delaminierung eingeht, wurde sie zur Herstellung von Löchern mit nahezu der gleichen Größe wie die Nadeln gestochen. Wenn eine Folie Delaminierung einging, wurde ein Teil um jedes gestochene Loch in Schichten getrennt und geschädigte Teile gedehnt. Die Fläche der Löcher, einschließlich der geschädigten Teile, wurde gemessen und die Delaminierung wurde auf der Basis der Fläche bestimmt.
Eine Folie, in der die Flächen der Löcher, einschließlich geschädigter Teile, 1 bis 1,5 mal die Größe wie die Flächen der gestochenen Löcher hatte, wurde als Grad 1 genommen, eine Folie, in der die Flächen der Löcher, einschließlich geschädigter Teile, mehr als 1,5 bis 2,0mal so groß wie die Flächen der gestochenen Löcher waren, wurde als Grad 2 genommen, und eine Folie, in der die Flächen der Löcher, einschließlich geschädigter Teile, mehr als 2,0mal der Größe der Flächen der gestochenen Löcher war, wurde als Grad 3 genommen.

Beispiele 1-2 und Vergleichsbeispiel 1

Ein nichtmodifiziertes Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat (Homopolymer), das 0,2 Gewichtsprozent feiner Siliziumdioxidteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 um und feine Calciumcarbonatteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,6 um enthielt und das eine Grenzviskosität von 0,62 dl/g (gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC) aufwies, wurde aus Ethylenglycol und 2,6-Naphthalindicarbonsäure gemäß einem herkömmlichen Verfahren hergestellt.
Des weiteren wurden modifizierte Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylate (I) durch Copolymerisieren von 4,4'-Diphenyldicarbonsäure in Mengen, basierend auf der Gesamtmenge von 2,6-Naphthalindicarbonsäure und 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, wie in Tabelle 1 gezeigt, hergestellt. Die Teilchen (Gleitmittel) Konzentration, Grenzviskosität usw. wurden so eingestellt, um die gleiche wie jene des vorstehenden Homopolymers zu erhalten.
Pellets von jedem der vorstehend erhaltenen Polymere wurden bei 170ºC getrocknet und anschließend bei 300ºC in einem Formentrommelset bei 40ºC zum schnellen Abkühlen und Verfestigen der Extrudate schmelzextrudiert, wobei unverstreckte Folien erhalten wurden.
Die vorstehenden unverstreckten Folien wurden in Längsrichtung mit einem Verstreckverhältnis von 4,85 bei 125ºC durch zwei Walzen mit einem Geschwindigkeitsunterschied verstreckt und in Querrichtung mit einem Verstreckverhältnis von 5,15 bei 135ºC mit einem Spannrahmen verstreckt. Anschließend wurden die verstreckten Folien bei 215ºC für 10 Sekunden wärmebehandelt und biaxial gereckte Polyesterfolien mit einer Dicke von 7 pm wurden aufgenommen.
Getrennt davon wurde die nachstehende Zusammensetzung in eine Kugelmühle gegeben und für 16 Stunden verknetet/dispergiert und 5 Gewichtsteile einer Isocyanatverbindung (Desmodur L, hergestellt von Bayer AG) wurde angewendet. Das Gemisch wurde unter Scherkraft mit einer hohen Geschwindigkeit zur Herstellung einer magnetischen Beschichtungszusammensetzung dispergiert.

Magnetische Beschichtungszusammensetzung:

Gewichtsteil
Nadelförmige Fe-Teilchen 100
Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerteilchen (Eslec 7A, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) 15
Thermoplastisches Polyurethan 5
Chromoxid 5
Ruß 5
Lecithin 2
Fettsäureester 1
Toluol 50
Methylethylketon 50
Cyclohexanon 50
Die vorstehend erhaltene magnetische Beschichtungszusammensetzung wurde auf eine Oberfläche von jeweils der vorstehenden biaxial gereckten Polyesterfolien (die Folie von dem Homopolymer ausgeschlossen) aufgetragen, so daß die Beschichtungsdicke 3 um war. Danach wurden die Beschichtungen Orientierungsbehandlung in einem magnetischen Gleichstromfeld bei 2500 Gauss unterzogen, unter Wärme bei 100ºC mit einem Superkalander getrocknet (linearer Druck 1,96 kN/cm (200 kg(cm), Temperatur 80ºC) und aufgenommen. Die so erhaltenen Walzen wurden in einem Ofen bei 55ºC 3 Tage belassen.
Des weiteren wurde die nachstehende Rückbeschichtungszusammensetzung auf die andere Oberfläche von jeder der vorstehenden Folien aufgetragen und so getrocknet, daß die Rückbeschichtungen eine Dicke von 1 um aufwiesen. Des weiteren wurden die Folien zur Herstellung von Bändern mit einer Breite von 8 mm geschnitten, wobei magnetische Bänder erhalten wurden.

Rückbeschichtungszusammensetzung:

Gewichtsteil
Ruß 100
Thermoplastisches Polyurethan 60
Isocyanatverbindung (Coronat, hergestellt von Nippon Polyurethan Industries, Ltd.) 18
Silikonöl 0,5
Methylethylketon 250
Toluol 50
Tabelle 1 zeigt die Eigenschaften der vorstehend erhaltenen Folien und magnetischen Bänder. Diese Ergebnisse zeigen, daß die Folie der vorliegenden Erfindung als Grundfolie für ein magnetisches Aufzeichnungsband ausgezeichnet ist. Tabelle 1
EM: Youngscher Modul in Längsrichtung
ET: Youngscher Modul in Querrichtung
4,4'-D: 4,4'-Diphenyldicarbonsäure

Beispiele 3-5 und Vergleichsbeisoiele 2-4

Modifizierte Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylate, die durch Copolymerisieren von 4,4'-Diphenyldicarbonsäure in Mengen, basierend auf der Gesamtmenge von 2,6-Naphthalindicarbonsäure und 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, gezeigt in Tabelle 2, erhalten wurden, und die als ein Gleitmittel 0,1 Gewichtsprozent kugelförmiger, feiner Siliziumdioxidteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,3 um enthielten und eine Grenzviskosität von 0,63 aufwiesen, und danach bei 300ºC auf eine Gießtrommel eingestellt auf 40ºC zum schnellen Abkühlen der Extrudate schmelzextrudiert wurden, wurden als unverstreckte Folien erhalten.
Die vorstehenden unverstreckten Folien wurden durch eine Heißwalze erwärmt und während dessen mit einem Infrarotheizer auf bis zu 130ºC erwärmt, die Folien wurden in Längsrichtung mit einem Verstreckverhältnis von 3,5 verstreckt, dann wurden die Folien in Querrichtung mit einem Spannrahmen bei 148ºC mit einem Verstreckverhältnis von 3,6 verstreckt und anschließend bei 230ºC für 30 Sekunden wärmebehandelt, wobei biaxial gereckte modifizierte Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Folien mit einer Dicke von 50 um erhalten wurden.
Tabelle 2 zeigt die Eigenschaften dieser Folien.
Tabelle 2 zeigt deutlich, daß die Folien der Beispiele wenig Delaminierung verursachen, höhere Wärmealterungsbeständigkeit aufweisen und geringere Mengen Oligomerextrakte zeigen und daß diese Folien ausgezeichnet als elektrisch isolierende Folien verwendet werden können. Tabelle 2

Claims

1. Gereckte Polyesterfolie:

(A) die modifiziertes Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat umfaßt, das als die wiederkehrende Haupteinheit Ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat der Formel

aufweist und eine 4,4'-Diphenyldicarbonsäure-Komponente enthält und eine Kristallisationswärme (gemessen wie vorstehend beschrieben) von 16 bis 25,5 Joule/g aufweist, und

(B) die biaxial gereckt ist.

2. Gereckte Polyesterfolie nach Anspruch 1, die (C) eine Kristallschmelzwärme (gemessen wie vorstehend beschrieben) von 10 bis 24 Joule/g aufweist.

3. Gereckte Polyesterfolie nach Anspruch 2, die eine Dicke von 40 bis 350 um aufweist und die zur elektrischen Isolierung verwendet wird.

4. Gereckte Polyesterfolie nach Anspruch 1, die eine Dicke von 4 bis 35 um aufweist und als Grundfolie für ein magnetisches Aufzeichnungsband verwendet wird.

5. Gereckte Polyesterfolie nach Anspruch 4, die einen Youngschen Modul (gemessen wie vorstehend beschrieben) von mindestens 7,35 kN/mm² (750 kg/mm²) in mindestens einer von ihren Längs- und Querrichtungen aufweist.

6. Gereckte Polyesterfolie nach Anspruch 1, wobei die 4,4'-Diphenyldicarbonsäure-Komponente in einer Menge von 1 bis 5 Molprozent, bezo gen auf den Gehalt an gesamter Säurekomponente des modifizierten Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylats, enthalten ist.

7. Gereckte Polyesterfolie nach Anspruch 1, worin die 2,6-Naphthalindicarbonsäure-Komponente in einer Menge von 95 bis 99 Molprozent, bezogen auf den Gehalt an gesamter Säurekomponente, enthalten ist.

8. Gereckte Polyesterfolie nach Anspruch 1, worin eine Ethylenglycolkomponente in einer Menge von mindestens 90 Molprozent, bezogen auf den Gehalt an gesamter Säurekomponente des modifizierten Polyethylen-2,6- naphthalindicarboxylats, enthalten ist.