DE69300635T2

DE69300635T2 - Fleckabweisende zusammensetzung fuer polyamidsubstrate.

Info

Publication number: DE69300635T2
Application number: DE69300635T
Authority: DE
Inventors: Engelbert Pechhold
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1992-03-25
Filing date: 1993-03-25
Publication date: 1996-05-15
Anticipated expiration: 2013-03-26
Also published as: AU664268B2; JPH07505450A; CA2132731C; AU3935393A; EP0632856B1; JP3271766B2; MX9301644A; CA2132731A1; WO1993019238A1; DE69300635D1; EP0632856A1

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft polymere fleckenechte Zusammensetzungen.

Hintergrund der Erfindung

Polyamid-Substrate, wie Nylon-Teppichboden, Polsterstoff und dergleichen, sind einer Verschmutzung durch eine Vielzahl von Mitteln, z.B. durch Lebensmittel und Getränke, unterworfen. Ein besonders ärgerliches Verschmutzunqsmittel ist der Farbstoff FD&C Rot, Nr. 40, der im allgemeinen in alkoholfreien Getränkezubereitungen vorkommt. Verschiedene Typen von Behandlungen wurden bisher zur Behandlung der Verschmutzungsprobleme vorgeschlagen. Ein Weg besteht im Aufbringen einer Zusammensetzung, die ein sulfoniertes Phenol-Formaldehyd- Kondensationsprodukt enthält, auf das Substrat. Sulfonierte phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte sind jedoch selbst einer Verfärbung unterworfen, sie werden im allgemeinen gelb. Die Vergilbungsprobleme werden von W.H. Hemmpel in einem Artikel vom 19. März 1932 in America's Textile mit dem Titel "Reversible Yellowing Not Finisher's Fault" beschrieben. Hemmpel schreibt die Vergilbung der Exposition einer Appretur auf Phenolbasis gegenüber Stickoxiden und/oder ultravioletter Strahlung zu. Zur Behandlung des Vergilbungsproblems wurden die Kondensationsprodukte von Liss et al. gemäß der US-A-4 963 409 durch Acylierung oder Veresterung von einigen der phenolischen Hydroxyle modifiziert. Die WO-A-92 106 09 offenbart und beansprucht faserige Polyamid-Substrate, die mit wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Maleinsäure anhydrid/α-Olefin-Polymeren behandelt worden sind, um sie fleckenecht zu machen, und Verfahren zu ihrer Herstellung.

Kurze Zusammenfassung der Erfindung

Die Erfindung stellt eine Zusammensetzung bereit, die dazu geeignet ist, einem faserigen Polyamid-Substrat Fleckenechtheit zu verleihen, umfassend
(i) ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares α-Olefin/- Maleinsäureanhydrid-copolymer oder ein Gemisch der Copolymere, und
(ii) ein sulfoniertes Phenol-Formaldehyd-Kondensationspro dukt, das als Farbstoffschutzmasse, Farbfixiermittel, Farbstoffreservierungsmittel oder ein Mittel, das die Naßechtheit der Färbung auf Polyamidfasern verbessert, geeignet ist.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeigen beim Waschen mit Shampoon eine verbesserte Haltbarkeit von Polyamid- Substraten, die mit den Zusammensetzungen behandelt worden sind. Außerdem stellt die Erfindung Fleckenreservierungsmittel bereit, die gegenüber einer Vergilbung bei Exposition gegenüber UV-Licht oder NOx-Gasen beständiger sind als die sulfonierten Phenol/Formaldehyd-Kondensate. Wenigstens einige Ausführungsformen der Erfindung streben danach, eine fleckenbeständige Zusammensetzung bereitzustellen, die in der Lage ist, eine gute Fleckenechtheit zusammen mit einer geringen Vergilbungsneigung und mit guten substantiven Eigenschaften bereitzustellen. Ein weiteres Problem, das mit den Zusammensetzungen vom Stand der Technik einhergeht, besteht darin, daß sie in Wasser bei dem niedrigen pH-Wert, der vorzugsweise zur Behandlung von Textilgegenständen verwendet wird, eine geringe Löslichkeit besitzen, wenn kein oberflächenaktives Mittel verwendet wird. Wenigstens einige der Ausführungsformen der Erfindung streben nach einer Bereitstellung einer fleckenechten Zusammensetzung, die eine gute Wasserlöslichkeit besitzt.

Ausführliche Beschreibung der Erfindung

Mischung

Die beiden Komponenten können in einem breiten Bereich von relativen Anteilen miteinander vermischt werden. Beispielsweise kann das Gewichtsverhältnis von Maleinsäureanhydridcopolymer zu Harz im Bereich zwischen etwa 95:5 und 5:95, vorzugsweise zwischen etwa 90:10 und etwa 10:90, mehr bevorzugt zwischen etwa 60:40 und 40:60 liegen. Der pH-Wert der Mischung wird mit Säure auf den erforderlichen pH-Wert eingestellt, vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis 3, mehr bevorzugt von 1,5 bis 2,5. Überraschenderweise bleibt die fleckenechte erfindungsgemäße Zusammensetzung bei einem solchen niedrigen pH-Wert klar. Die Erfindung ist vorteilhaft, da die erfindungsgemäße fleckenechte Zusammensetzung keinerlei oberflächenaktives Mittel zur Solubilisierung des aktiven Bestandteils enthalten muß. Falls jedoch gewünscht, kann die Zusammensetzung ein oberflächenaktives Mittel enthalten. Ein höherer pH-Wert im Bereich von bis zu etwa pH 7 bis 9 kann ebenfalls angewendet werden.

Das Maleinsäureanhydridid-Olefin-Polymer

Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten Copolymere umfassen ein oder mehrere wasserlösliche oder wasserdispergierbare hydrolysierte Maleinsäureanhydrid-Polymere.
Eine Vielzahl von linearen und verzweigten α-Olefinen kann für die Zwecke der Erfindung verwendet werden. Die verwendeten α-Olefine sind Diene, die 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, wie Butadien, chloropren, Isopren und 2-Methyl- 1,5-hexadien, 1-Alkene, die 4 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, wie Isobutylen, 1-Buten, 1-Hexen, 1-Octen und dergleichen, wobei Isobutylen am meisten bevorzugt ist. Ein Teil der α-Olefine kann durch andere Monomere ersetzt werden, z.B. durch bis zu 50 Gew.-% Alkyl-(C&sub1;&submin;&sub4;)-acrylate, Alkyl-(C&sub1;&submin;&sub4;)- Methacrylate, Vinylsuifide, N-Vinylpyrrolidon, Acrylnitril, Acrylamid sowie durch Gemische derselben.
Ein Teil (vorzugsweise 1-75 Gew.-%) von Maleinsäureanhydrid kann durch Maleimid ersetzt werden. N-(C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylmaleimide, N-Phenylmaleimid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure&sub1; Aconitinsäure, Crotonsäure, Zimtsäure, (C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;)-Alkylester der vorgenannten Säuren, (C&sub3;&submin;&sub8;)-Cycloalkylester der vorgenannten Säuren, sulfatiertes Rizinusöl oder dergleichen. Wenigstens 95 Gew.-% der Maleinsäureanhydrid-Co- oder Terpolymere besitzen ein Zahlenmittelmolekulargewicht im Bereich zwischen etwa 700 und 200 000, vorzugsweise zwischen etwa 1 000 und 100 000.
Die erfindungsgemäß geeigneten Maleinsäureanhydrid-Copolymere können gemäß den in der Technik gut bekannten Verfahren hergestellt werden. Die so erhaltenen Maleinsäureanhydrid- Polymere können hydrolysiert werden, um die Säure oder ihre Salze durch Reaktion mit Wasser oder wäßrigem Alkali freizusetzen, oder sie können auch mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylalkohol umgesetzt werden, um polymere α-Olefin/Maleinsäuremonoester, die fleckenblockierende Eigenschaften besitzen, bereitzustellen.
Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten Copolymere enthalten zwischen etwa 0,7 und 1,3 Polymereinheiten, die sich von einem oder mehreren g-Olefin-Monomeren ableiten, pro Polymereinheit, die sich von Maleinsäureanhydrid ableitet. Der α-Olefin-Gehalt der erfindungsgemäßen Copolymere umfaßt zwischen (a) 100 und 80 Mol-% von wenigstens einem 1-Alken, das 4 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, oder einem endständig ungesättigten Dien, das 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, und (b) 0 bis 20 Mol-% von wenigstens einem 1-Alken, das 3 oder 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthält. Copolymere, die etwa eine Polymereinheit enthalten, die sich von einem oder mehreren Olefin-Monomeren pro Polymereinheit, die sich von Maleinsäureanhydrid ableitet, ableiten, sind zur Verleihung von Fleckenechtheit an Textilsubstrate am wirksamsten. Das Molekulargewicht der erfindungsgemäß geeigneten Copolymere scheint keine Einschränkung darzustellen, so lange die Copolymere wasserlöslich oder wasserdispergierbar sind. Somit verleiht beispielsweise ein hydrolysiertes Isobutylen/ Maleinsäureanhydrid-Copolymer mit Zahlenmittelmolekulargewichten zwischen etwa 6 000 und 100 000 Polyamidsubstraten eine gute Fleckenechtheit. Sogar bei einem pH-Wert von so niedrig wie 1,5 verblieben die wasserlöslichen Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymere, die Zahlenmittelmolekulargewichte zwischen etwa 6 000 und 100 000 aufwiesen, in Wasser bei 60 ºC in Lösung.
Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten Copolymere können durch Hydrolyse der Maleinsureanhydrid/Olefin-Copolymere gemäß den in der Technik gut bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise können sie hydrolysiert werden, um die Säure oder ihre Salze durch Reaktion mit Wasser oder Alkali freizusetzen.
Geeiqnete Maleinsäureanhydrid-Copolymere können zweckmäßigerweise durch Hydrolyse von "Isobam"-01, einem Isobutylenmaleinsäureanhydrid-Copolymer mit einem Molekulargewicht um 000, "Isobam"-04, einem ähnlichen Copolymer mit einem Molekulargewicht um 40 000, oder von "Isobam"-10, einem ähnlichen Polymer mit einem Molekulargewicht um 100 000, mit Natriumhydroxid erhalten werden. Weitere geeignete Maleinsäureanhydrid-Copolymere umfassen BM-30, erhältlich von der Firma Kuraray Co. (Japan). BM-30 ist ein Isobutylen/Maleinsäureanhydrid/N-Phenylmaleimid-Terpolymer, das ein Molekulargewicht um 40 000 besitzt. Ein käuflich erhältliches Produkt, das ohne weitere Behandlung verwendbar ist, ist "Lindron" 10 (von Lindau Chemical), ein Butadien/Maleinsäureanhydrid-Copolymer, das ein Molekulargewicht von etwa 5 000 bis etwa 10 000 aufweist. Weitere geeignete Copolymere schließen die Monoester von C48-α-Olefin/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren ein. Die Monoester können durch einen Reihe von Reaktionen, die den Fachleuten gut bekannt sind, erhalten werden. Ein bevorzugtes Verfahren besteht in der Umsetzung mit einem Alkohol durch Erhitzen unter Rückfluß mit dem Alkohol und dem anschließenden Entfernen von überschüssigem Alkohol. Bevorzugte Alkohole sind C&sub1;&submin;&sub6;-Alkohole, insbesondere Methanol und Ethanol.
Die Herstellung von Maleinsäureanhydrid/α-Olefin-Copolymeren wird fernen beschrieben in der Wiederausgabe der U.S.-Patentschrift Nr. 28 475, in der EP-A-306992 und von Florjanczyk et al. in J. Polymer SCI, Teil A, Polymer Chem., 27 (12), Ss. 4099 bis 4108. Diese Referenzen enthalten weitere Lehren über Techniken zur Herstellung von solchen Polymeren.

Das sulfonierte Phenol-Formaldehyd-Harz

Die sulfonierten Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, die für die Zwecke der Erfindung verwendet werden können, umfassen alle sulfonierten Hydroxy-aromatischen Formaldehyd- Kondensationsprodukte, die in der Technik bisher als Farbstoffschutzmassen oder Farbfixiermittel geeignet beschrieben worden sind, mit anderen Worten, Farbstoffreservierungsmittel oder Mittel, die die Naßechtheit oder die Färbungen auf Polyamidfasern verbessern. Siehe beispielsweise die US-A-4 592 940, US-A-4 591 591, US-A-3 790 344 und die GB-A-1 291 784, deren Offenbarung hier speziell als Referenz mitumfaßt sein soll. Beispiele für käuflich erhältliche Kondensationsprodukte, die erfindungsgemäß geeignet sind, sind MESITOL NBS, ein Produkt der Bayer AG (ein Kondensationsprodukt, hergestellt aus Bis (4-hydroxyphenyl) -sulfon, Formaldehyd und Phenolsulfonsäure, US-A-3 790 344), sowie "Erional" NW, ein Produkt der Firma Ciba Geigy Corp. (gebildet durch Kondensation eines Gemisches von Naphthalinmonosulfonsäure, Bis (hydroxyphenyl) -sulfon und Formaldehyd, US-A-3 716 393) und "Erional" LY. Die sulfonierten Hydroxyaromatischen Formaldehyd-Produkte, die als "Stainfree" von der Firma Cybron Chemicals und als "Algard" NS von der Firma Allied Colloid Co. Vertrieben werden, sind ebenfalls geeignet.

Anwendung

Die fleckenechten Zusammensetzungen können durch eine große Anzahl von Fachleuten bekannten Verfahren wirksam auf faserige Polyamidsubstrate aufgebracht werden, wie:
Klotzen,
Sprühen,
Schäumen in Verbindung mit Schaummitteln, chargenweise Erschöpfung in einer Küpen-Färbeapparatur oder kontinuierliche Erschöpfung während eines kontinuierlichen Färbevorgangs. Die fleckenechten erfindungsgemäßen Komponenten können auf das Substrat getrennt oder zusammen als Mischung aufgebracht werden. Im Falle der Erfindung ist die Fleckenechtheit von Polyamidsubstraten etwas besser, wenn das Maleinsäureanhydrid/Olefin-Polymer und anschließend das sulfonierte Phenol/Formaldehyd-Kondensat auf das Polyamidsubstrat aufgebracht werden. Andererseits bevorzugen Teppichfabriken im allgemeinen das Aufbringen der Komponenten eines fleckenechten Gemisches miteinander, wie es mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung erwartet werden würde.
Die erfindungsgemäßen fleckenechten Zusammensetzungen können durch die vorgenannten Verfahren auf gefärbte oder ungefärbte Polyamid-Textilsubstrate aufgebracht werden. Außerdem können sie auf solche Substrate in Abwesenheit oder Gegenwart von Polyfluor-organischen Öl-, Wasser- und/oder schmutzabstoßenden Materialien aufgebracht werden. Bei einer Alternative kann ein solches Polyfluor-organisches Material auf das Textilsubstrat vor oder nach dem Aufbringen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen darauf aufgebracht werden.
Eine wirksamere Schmutzblockierung wird erreicht, wenn die fleckenechten Zusammensetzungen auf das Textilsubstrat bei entweder 20 ºC, gefolgt von einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur im Bereich zwischen etwa 50 bis 150 ºC etwa 1 bis 60 Minuten lang oder bei Temperaturen im Bereich zwischen etwa 40 und 95 ºC etwa 1 bis 60 Minuten lang aufgebracht werden. Beispielsweise ist ein pH-Wert zwischen etwa 2 und 3, eine Temperatur zwischen 60 und 90 ºC bevorzugt. Eine Schmutzbiockierung kann jedoch sogar erreicht werden, wenn das Auftragen bei der Temperatur von kaltem Leitungswasser (10-15 ºC) durchgeführt wird.
Die erfindungsgemäßen fleckenechten Zusammensetzungen können auch in situ auf Polyamid-Teppichboden aufgebracht werden, der bereits in einer Wohnung, einem Büro oder einem anderen Platz verlegt worden ist. Sie können als einfache wäßrige Zubereitungen oder in Form einer wäßrigen Shampoon-Zubereitung mit oder ohne ein oder mehrere Polyfluor-organische Öl-, Wasser- und/oder schmutzabweisende Materialien aufgebracht werden. Sie können bei den vorstehend beschriebenen Konzentrationen, bei der beschriebenen Temperatur und bei einem pH- Wert zwischen etwa 1 und 9, vorzugsweise zwischen etwa 2 und 7 aufgebracht werden.
In den Beispielen, die folgen, wurden sämtliche Viskositäten bei Raumtemperatur bei etwa 20 ºC bestimmt, und alle Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, und die folgenden Aufbring- und Testverfahren wurden angewendet.

Aufbringverfahren

Ein hellblau gefärbter Schnittflorteppich, aufgebaut aus einem Superba-gehärteten 70 oz/sq yd BCF-Nylon 66, wird in einer Labor-Küpenapparatur 20 Minuten lang bei 80 ºC (176 ºF) bei einem Verhältnis von Flüssigkeit zu Färbegut von 20:1 mit einer Lösung eines Fleckenechtheitsmittels, das in einem der Beispiele beschrieben worden ist, eines pH-Wertes von 2,0 und in Gegenwart von 2,0 g pro 1 Magnesiumsulfat behandelt, so daß sich, bezogen auf die aktiven Bestandteile, eine aufgebrachte Beladung von 0,8 % owf ergibt. Der Teppich wurde anschließend unter Leitungswasser ausgespült, teilweise durch Ausdrücken entwässert und in einem Druckluftofen etwa 20 Minuten lang bei 121 ºC (250 ºF) getrocknet. Eine käuflich erhältliche Latex-Zusammensetzung (Textile Rubber Co. Calhoun, GA) wurde als Teppichrückseitenklebstoff mit einer zweiten Polypropylen-Rückseite unter dem Warennamen Actionbac (AMOCO, Atlanta, GA) aufgebracht.

Anschmutztest

Eine Teppichprobe (3 x 5 in.)* wurde auf eine flache nichtabsorbierende Oberfläche gegeben. 20 ml einer Lösung, hergestellt aus 45 g käuflich erhältlicher verdünnbarer alkoholfreier zuckergesüßter Getränkezubereitung mit Kirscharoma, die den Farbstoff FD&C Rot Nr. 40 enthält, und 500 ml Wasser wurden in einen Zylinder von 2 in. Durchmesser gegeben, der fest anliegend über die Probe gegeben wurde. Der Zylinder wurde entfernt, nachdem die gesamte Flüssigkeit absorbiert worden war. Die angeschmutzte Teppichprobe wurde 24 Stunden lang ungestört stehen gelassen, wonach sie sorgfältig unter kaltem Leitungswasser ausgespült und trocken ausgedrückt wurde. Die Proben wurden visuell geprüft, und die Menge der Farbe, die in dem angeschmutzten Bereich zurückbliebt, wurde gemäß der folgenden Anschmutzbewertungsskala bewertet:
5 = nicht angeschmutzt
4 = leicht angeschmutzt
3 = merklich angeschmutzt
2 = beträchtlich angeschmutzt
1 = stark angeschmutzt
Mit anderen Worten ist eine Fleckenbewertung von 5 ausgezeichnet, was die ausgezeichnete Fleckenbeständigkeit zeigt, wohingegen 1 die schlechteste Bewertung im Vergleich zu einer unbehandelten Kontroliprobe darstellt.
* 102 = 2,8 x 10&supmin;² kg
yd = 0,9144 m
in. = 2,54 cm

Shampoonwäsche-Haltbarkeitstest

Eine 3-x-5-in.-Teppichprobe wurde 5 Minuten lang bei Raumtemperatur in eine Waschmittellösung, bestehend aus Duponol WAQE (1,5 g pro l) und eingestellt mit verdünntem Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 10 ± 0,1, eingetaucht. Die Probe wurde anschließend entnommen, sorgfältig unter Leitungswasser ausgespült, durch Ausdrücken entwässert und luftgetrocknet. Die trockene Teppichprobe wurde anschließend gemäß dem vorstehend beschriebenen Anschmutztest getestet.

UV-Lichtechtheit

Die Farbechtheit gegenüber UV-Licht wurde gemäß dem AATCC-Test, Verfahren 16E-1987, gemessen. Die Proben wurden nach der Exposition gegenüber 40 AATCC-Ausbleicheinheiten (AFU) anhand der Grauskala auf Farbänderung bewertet.

NOx-Lichtechtheit

Die Farbechtheit gegenüber Stickoxiden wurde gemäß dem AATCC-Testverfahren 164-1987 durchgeführt. Am Ende von zwei Cyclen wurden die Proben anhand der Grauskala auf Farbänderung bewertet.
Die erfindungsgemäße Behandlung ergab einen fleckenechten Teppich. Außerdem besitzt Teppichboden, der nach dem Auftragen der erfindungsgemäßen Fleckenechtheitsmittel, jedoch vor dem Anschmutzen, mit Shampoon gewaschen worden ist, immer noch einen hohen Grad an Fleckenechtheit.

Beispiel 1

Zu einer Lösung von 649,5 g Natriumhydroxid in 5184 g deionisiertem Wasser bei 40 ºC wurden langsam unter Rühren 2500 g Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer eines Molekulargewichts von 10 000, das als "Isobam"-01 von der Firma Kuraray Corp., Japan, käuflich erhältlich ist, gegeben. Die Wärmeentwicklung während der Hydrolyse erreichte 70-90 ºC. Die Reaktionsmasse wurde etwa 15-20 Stunden bei 80-85 ºC gehalten, bevor sie auf 65 ºC abgekühlt wurde. Zu der klaren bemsteinfarbenen Lösung wurden unter Rühren 1457,5 g einer 30%igen Schwefelsäurelösung gegeben, die den pH-Wert auf 2,65 erniedrigte. Nach dem Abkühlen auf etwa 55 ºC wurde die Menge von 1764,7 g eines sulfonierten Hydroxy-aromatischen Formaldehyd-Kondensationsproduktes, das von der Firma Ciba Geigy Corp. als "Erional" LY erhältlich ist, unter Rühren zugegeben, so daß sich 11764,8 g einer klaren bräunlichen Lösung ergaben, die einen Gehalt an aktivem Bestandteil von etwa 25 %, einen pH-Wert von 2,61 und eine Viskosität von 286 Pa.s aufwies. Die Zugabe von 12 % Sulfaminsäurelösung zu einer 1%igen Lösung von Beispiel 1 verursachte bei einem pH- Wert von so niedrig wie 1,5 keine Ausfällung.

Beisiel 2

Zu einer Lösung von 259,7 g Natriumhydroxid in 2073,6 g deionisiertem Wasser bei 60 ºC wurden langsam unter Rühren 1000 g Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer eines Molekulargewichts von etwa 40 000, käuflich erhältlich als "Isobam"-04 von der Firma Kuraray Corp., Japan, gegeben. Die Reaktionsmasse wurde 18 Stunden bei 80-85 ºC gerührt. Zu dieser klaren bemsteinfarbenen Lösung wurde sodann unter Rühren bei 60 ºC eine Lösung aus 683,3 g einer 30%igen Schwefelsäurelösung in 983,3 g deionisiertem Wasser gegeben, so daß sich ein klares Produkt ergab, das einen Gehalt an aktivem Bestandteil von 20 %, eine Viskosität von 606 Pa.s bei einem pH-Wert von 2,40 besaß. Zu 400 g des auf die wie vorstehend beschriebene Weise hergestellten Polymeren wurden bei Raumtemperatur unter Rühren 80,0 g eines sulfonierten Hydroxy-aromatischen Formaldehyd-Kondensationsproduktes gegeben, das von der Firma Ciba Geigy Corp. als "Erional" LY erhältlich ist. Die klare bräunliche Flüssigkeit besaß einen Gehalt an aktivem Bestandteil von etwa 20,8 %. Eine 1%ige Lösung blieb nach dem Einstellen des pH-Wertes auf 1,5 mit verdünnter Schwefelsäure klar.

Beispiel 3

Zu einer Lösung von 77,9 g Natriumhydroxid in 622,1 g deionisiertem Wasser bei 40 ºC wurden langsam 300 g eines Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren mit einem Molekulargewicht von 10 000, käuflich erhältlich als "Isobam"-01 von der Firma Kuraray Corp., Japan, gegeben. Die Wärmeentwicklung während der Hydrolyse erreichte 70-90 ºC. Die Reaktionsmasse wurde etwa 15-20 Stunden lang bei 80-85 ºC gehalten. Nach dem Abkühlen auf 60 ºC wurde eine Lösung aus 208,6 g einer 30%igen Schwefelsäurelösung in 80 g deionisiertem Wasser unter Rühren zugegeben, so daß sich 1288,6 g einer klaren bemsteinfarbenen Lösung ergaben, die 23,3 % aktive Bestandteile, einen pH-Wert von 2,47 und eine Viskosität von 340 Pa.s aufwies. Zu 364,8 g des auf die wie vorstehend beschriebene Weise hergestellten Polymeren wurden bei Raumtemperatur unter Rühren 50 g sulfoniertes Hydroxy-aromatisches Formaldehyd-Kondensationsprodukt gegeben, das von der Firma Cybron Chemical als "Stainfree" (30 % aktive Bestandteile), erhältlich ist, so daß sich ein klares bräunliches Produkt ergab, das einen Gehalt an aktivem Bestandteil von etwa 24,1 % aufwies. Dieses Material blieb klar, wenn es bei einem pH- Wert von 2,0 bei jeder gewünschten Konzentration aufgebracht wurde.

Beispiel 4

Zu 364,8 g des in Beispiel 3 verwendeten Polymeren wurden unter Rühren bei Raumtemperatur 50 g sulfoniertes Hydroxyaromatisches Formaldehyd-Kondensat gegeben, das von der Firma Allied Colloid Co. als "Algard" NS (30 % aktive Bestandteile) erhältlich war, so daß sich eine klare brunliche Flüssigkeit ergab, die einen Gehalt an aktivem Bestanteil von etwa 24,1 % aufwies. Dieses Material blieb bei einem pH-Wert von 2,0 bei jeder gewünschten Konzentration klar.

Beispiel 5

Zu einer Lösung von 26,0 g Natriumhydroxid in 207,4 g deionisiertem Wasser wurden langsam unter Rühren bei 50 ºC 100 g eines Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren mit einem Molekulargewicht von etwa 10 000 und käuflich erhältlich als "Isobam"-01 von der Firma Kuraray Corp., Japan, gegeben. Eine Lösung von 58,8 g eines sulfonierten Hydroxy-aromatischen Formaldehyd-Kondensates, das von der Firma Bayer AG als "MESITOL" NBS (30 % aktive Bestandteile) erhältlich ist, und 24,7 g einer 30%igen Natriumhydroxidlösung in 759,3 g deionisiertem Wasser wurden unter Rühren zugegeben, so daß sich 1176,2 g einer klaren bräunlichen Flüssigkeit mit einem pH-Wert von 8,55 und einem Gehalt an aktivem Betanteil von 10,0 % ergab. Eine 1%ige Lösung verblieb nach dem Einstellen des pH-Wertes auf 2,0 mit verdünnter Sulfaminsäure klar.

Claims

1. Zusammensetzung, die geeignet ist, um einem faserigen Polyamidsubstrat Fleckenechtheit zu verleihen, umfassend:

(A) ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares α-Olefin/Maleinsäureanhydrid-Copolymer oder ein Gemisch von Copolymeren, worin das Copolymer pro Polymereinheit, die von Maleinsäureanhydrid stammt, zwischen etwa 0,7 und 1,3 Polymereinheiten, die von einem oder mehreren α-Olefin-Monomeren stammen, enthält, wobei der α-Olefin-Gehalt des Copolymeren zwischen (i) 100 und 80 Mol-% von wenigstens einem 1-Alken, das 4 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, oder einem endständig ungesättigten Dien, das 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, und (ii) 0 bis 20 Mol-% von wenigstens einem 1-Alken, das 3 oder 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, umfaßt, und

(B) ein sulfoniertes Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukt, wobei das Gewichtsverhältnis von A:B im Bereich zwischen 5:95 und 95:5 liegt.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Gewichtsverhältnis im Bereich zwischen 90:10 und 10:90 liegt.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Gewichts verh1tnis im Bereich zwischen 60:40 und 40:60 liegt.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin wenigstens 95 Gew.-% der Maleinsäureanhydrid-Copolymeren ein Zahlenmittelmolekulargewicht von 700 bis 200 000 besitzen.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, worin wenigstens 95 Gew.-% der Maleinsäureanhydrid-Copolymeren ein Zahlenmittelmolekulargewicht von 1 000 bis 100 000 besitzen.

6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin das Copolymer etwa eine Polymereinheit, die von Maleinsäureanhydrid stammt, pro Polymereinheit, die von einem oder mehreren α-Olefin-Monomeren stammt, enthält.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, worin wenigstens eines der 1-Alkene Isobutylen ist.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin bis zu 50 Gew.-% des genannten α-Olefins durch ein oder mehrere von C&sub1;- bis C&sub4;-Alkylacrylat oder -methacrylat, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylsulfid, N- Vinylpyrrolidon, Acrylnitril oder Acrylamid oder durch Gemische derselben ersetzt sind.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin bis zu 75 Gew.-% des genannten Maleinsäureanhydrids durch Maleinid, N-Alkyl- (C14) -Maleimide, N-Phenylmaleimid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Aconitinsäure, Crotonsäure, Zimtsäure, Alkyl-(C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;)- oder Cycloalkyl-(C&sub3;&submin;&sub8;)-Ester der vorgenannten Säuren oder durch sulfatiertes Rizinusöl ersetzt sind.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin bis zu 30 Gew.-% des Maleinsäureanhydrids durch Acryl- oder Methacrylsäure ersetzt sind.

11. Faseriges Polyamidsubstrat, das darauf abgelagert die Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 in einer Menge, die wirksam ist, um dem Substrat Fleckenechtheit zu verleihen, aufweist.

12. Verfahren, um einem textilen Polyamidsubstrat Fleckenechtheit zu verleihen, das umfaßt Auftragen auf das Substrat, zusammen oder getrennt, der Komponenten A und B mit den Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 10 in Mengen, die wirksam sind, um dem genannten Substrat Fleckenechtheit zu verleihen.