DE69230350T2

DE69230350T2 - Beschichtete Folie

Info

Publication number: DE69230350T2
Application number: DE69230350T
Authority: DE
Inventors: Nariaki Okajima; Jun Takahashi; Naohiro Takeda
Original assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Current assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Priority date: 1991-03-18
Filing date: 1992-03-13
Publication date: 2000-07-27
Anticipated expiration: 2012-03-14
Also published as: JPH04288217A; CA2063142A1; EP0505861A2; MX9201177A; DE69230350D1; EP0505861A3; KR920017807A; EP0505861B1; JP3449485B2

Description

Beschichtete Folie

Die vorliegende Erfindung betrifft eine beschichtete Polyesterfolie, welche ausgezeichnete Antistatikeigenschaften, Haftvermögen, Transparenz und Gleitfähigkeit besitzt.
Biaxial orientierte Polyesterfolien werden in breitem Umfang als nützliche Materialien in verschiedenen Gebieten, zum Beispiel als Basisfolien von magnetischen Aufzeichnungsmedien, Folien zum Drucken etc., eingesetzt, da sie ausgezeichnete Eigenschaften, wie mechanische Festigkeit Dimensionsstabilität, Ebenheit, Wärmebeständigkeit, Glattheit, chemische Beständigkeit und Transparenz, besitzen. Andererseits aber beinhalten sie ein Problem bezüglich der Einfachheit der Aufladung. Außerdem besitzen die Polyesterfolien eine ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit, doch sie besitzen eine unterlegenes Haftvermögen. Die Polyesterfolien werden zu hochverarbeiteten Produkten, wie magnetischen Aufzeichnungsmedien, Grafiken, Displays, Baumaterialien, Verpackungsmaterialien, elektrischen Isolierungsmaterialien etc. und anderen allgemeinen Industrieprodukten verarbeitet. In einigen Fällen können die Polyesterfolien unterlegen sein, was die Haftung an einem Beschichtungsmittel, wie einer Druckfarbe, angeht, und die unterlegene Haftung macht die Polyesterfolien mangelhaft, was ihre Haltbarkeit angeht.
Allgemein können als Verfahren zur Verhinderung der Tatsache, daß Polyesterfolien aufgeladen werden, die folgenden Verfahren genannt werden: ein Verfahren, in welchem eine anionische Verbindung wie organisches Sulfonat oder ein organisches Phosphat eingebracht wird, ein Verfahren, in welchem eine Metallverbindung unter Dampfabscheidung aufgebracht wird, und ein ein Verfahren, in welchem eine anionische Verbindung, eine kationische Verbindung oder sogenannte elektrisch leitende Teilchen aufbeschichtet werden.
Das Verfahren, in welchem eine anionische Verbindung in den Polyester eingebracht wird, kann bei geringen Kosten angewandt werden, besitzt aber eine begrenzte Antistatikwirkung und ist ebenso mit dem Problem behaftet, daß, da die verwendbare Verbindung eine Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht ist, ein Ausblühen der anionischen Verbindung auf der Polyesterfolie auftritt und so eine Verminderung der Haftung zwischen der Polyesterfolie und einer darauf laminierten Schicht, das Fehlen von Wasserbeständigkeit und die Übertragung der anionischen Verbindung auf eine andere Folie oder eine Zuführwalze bewirkt.
Eine kationische Verbindung, wie ein quaternäres Ammoniumsalz, besitzt eine unterlegene thermische Stabilität gegenüber der anionischen Verbindung und kann nicht für die Einbringung verwendet werden, da die Einbringung bei der Schmelztemperatur von Polyester die Zersetzung der kationischen Verbindung bewirkt.
Das Verfahren, in welchem eine Metallverbindung auf die Polyesterfolien unter Dampfabscheidung aufgebracht wird, ist zur Bildung von Folien in der Lage, die ausgezeichnete Antistatikeigenschaften zeigen und die in jüngster Zeit in breitem Umfang zur Herstellung transparenter, elektrisch leitender Folien verwendet wurden. Obwohl sich dieses Verfahren für spezielle Anwendungen eignet, kann es gleichwohl nicht leicht für die Herstellung von allgemeinen Antistatikfolien eingesetzt werden aufgrund seiner hohen Produktionskosten. Das Verfahren, in welchem elektrisch leitende Kohlenstoff oder Metallteilchen aufbeschichtet werden, hat den Vorteil, daß die durch das Verfahren hergestellte Folie eine relativ gute Antistatikwirkung zeigt und das Verfahren zur Herstellung von Antistatikfolien bei relativ geringen Kosten fähig ist, ist aber mit dem Problem behaftet, daß sich die Transparenz der hergestellten Folie verschlechtert.
Das Verfahren, in welchem eine anionische Verbindung oder eine kationische Verbindung als Antistatikmittel auf die Polyesterfolien beschichtet wird, wird daher in breitem Umfang als Antistatikverfahren für die Polyesterfolien verwendet.
Ein Verfahren zur Herstellung biaxial orientierter Polyesterfolien mit Überzugsschichten ist das sogenannte In-line-Beschichtungsverfahren (auch als Nachbeschichtungsreckverfahren bekannt), in welchem eine Folie oder eine Tafel gereckt wird, nachdem eine Beschichtungslösung darauf beschichtet wurde und anschließend einer Wärmebehandlung unterzogen wurde. In diesem Ver fahren ist es, da die Bildung einer Folie und die Beschichtung gleichzeitig erfolgen, möglich, nicht nur breite Folien bei relativ niedrigen Kosten zu erhalten, sondern auch Polyesterfolien zu erhalten, die eine ausgezeichnete Haftung an Überzugsschichten zeigen und dünnere Überzugsschichten und charakteristische Oberflächeneigenschaften besitzen im Vergleich mit einem Verfahren, in welchem Überzugsschichten durch Auftragen einer Beschichtungslösung auf Polyesterfolien gebildet werden, die biaxial gereckt wurden.
Wenn hingegen Antistatikpolyesterfolien durch das In-line-Beschichtungsverfahren hergestellt werden, verflüchtigt sich das eingesetzte Antistatikmittel oder wird thermisch zersetzt während des Recken- und Wärmebehandlungsvorgangs, wenn eine In-line-Beschichtung unter normalen Bedingungen durchgeführt wird, da das Antistatikmittel thermisch instabil ist. Dies verhindert das Auftreten eines erwarteten Antistatikeffekts in einigen Fällen.
Weiterhin, wenn Bedingungen für die Wärmebehandlung, wie die Temperatur und die Verweildauer einer Folie, gemäßigt werden, obwohl der Antistatikeffekt auftreten kann, weil die Verflüchtigung und Zersetzung des Antistatikmittels verhindert werden, können nur Folien hergestellt werden, die eine ungenügende mechanische Festigkeit und Dimensionsstabilität zeigen.
Als Verfahren zur Verbesserung der Haftung einer biaxial gereckten Polyesterfolie können die folgenden Verfahren genannt werden: ein Verfahren zur Bildung einer Folie aus einem Copolyester, ein Verfahren zur Einbringung eines anderen Polymers, wie eines Polyethers, ein Verfahren zur Behandlung einer Folie mit einem Lösungsmittel, die Koronaentladungsbehandlung und die Plasmabehandlung. Allerdings haben Verbesserungen der Haftung, die durch diese Verfahren bewirkt wurden, ihre Grenzen. Es gibt deshalb einige Vorteile bei einem Verfahren, welches ein Polymer mit Haftvermögen durch Beschichten laminiert.
Wie obenstehend erwähnt, war es, obwohl eine Folie mit ausgezeichneten Antistatikeigenschaften und Haftung sowie Transparenz und Festigkeit des Überzugs erwünscht sind, schwierig, gleichzeitig alle der obengenannten Eigenschaften zu erfüllen. Wenig Antistatikmittel eignet sich für ein In-line-Beschichtungsverfahren, und wenn die Menge an Antistatikmittel in der Über zugsschicht erhöht wird in der Erwartung von Antistatikeigenschaflen, nahm die Haftung in vielen Fällen ab, bevor ausreichende Antistatikeigenschaften erhalten werden. Einige Antistatikmittel zeigen keine Antistatikeigenschaften, selbst wenn das Antistatikmittel einer Überzugsschicht in einer Menge von 50 Gew.-% oder mehr zugesetzt wird, was zu keiner Ausbildung sowohl von Antistatikeigenschaften als auch von Haftung führt.
Die EP-A-0 362 568 beschreibt eine Antistatikpolyesterfolie, die eine Überzugsschicht auf einer oder beiden Oberflächen der Polyesterfolie umfaßt. Die Überzugsschicht enthält ein Polymer mit kationischen Stickstoffen in dessen Hauptkette und enthält weiterhin mindestens eines, gewählt aus der Gruppe bestehend aus Vernetzungsmitteln, anorganischen Teilchen und anderen Polymeren als das Polymer mit kationischen Stickstoffen.
Folien mit Antistatikeigenschaften sollten in verschiedenen Gebieten durch Laminieren anderer verschiedener Schichten darauf eingesetzt werden, doch waren die Anwendungsmöglichkeiten der Folien infolge der obengenannten Probleme begrenzt.
Als eine Folge intensiver, durch die Erfinder durchgeführter Untersuchungen in Hinblick auf das obenstehend beschriebene Problem fanden die Erfinder heraus, daß eine Polyesterfolie mit einer speziellen Überzugsschicht ausgezeichnete Eigenschaften zeigt und sehr nützlich ist als Materialien in verschiedenen Gebieten ist.
Die vorliegende Erfindung wurde auf Basis dieser Erkenntnisse realisiert.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine beschichtete Folie bereitgestellt, welche eine Polyesterfolie und mindestens eine Überzugsschicht auf einer oder beiden Oberflächen der Polyesterfolie umfaßt, wobei die Überzugsschicht (a) ein Polymer mit kationischen Stickstoffen in dessen Hauptkette, (b) ein Bindemittelpolymer; gewählt aus der Polyester, Polyacrylate, Polyurethane, chlorhaltige Polymere und Mischungen hiervon umfassenden Gruppe, (c) Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von nicht mehr als 10 um, und (d) ein Vernetzungsmittel, gewählt aus der Melamin-Vemetzungsmittel, Epoxy-Vernetzungsmittel und Mischungen hiervon umfassenden Gruppe umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen aus der Gruppe gewählt sind, bestehend aus anorganischen Teilchen, welche mit mehrwertigem Alkohol pfropfbehandelt wurden, organischen Teilchen, welche mit Tensid behandelt wurden, und Mischungen hiervon, wobei die anorganischen Teilchen aus der Gruppe gewählt sind, bestehend aus Siliziumdioxid, Aluminiumoxid, Zirkoniumoxid, Titanoxid, Antimonoxid und Ruß.
Als Polyester, welches die Polyesterfolie umfaßt, können Polyethylenterephthalat, umfassend 80 Mol-% oder mehr an Ethylenterephthalateinheiten und 20 Mol-% oder weniger der anderen copolymerisierten Einheiten, Polyethylennaphthalat, umfassend 80 Mol-% oder mehr an Polyethylennaphthalateinheiten und 20 Mol% oder weniger der anderen copolymerisierten Einheiten oder Poly-1,4-cyclohexandimethylenterephthalat, umfassend 80 Mol-% oder mehr an 1,4- Cyclohexandimethylenterephthalateinheiten und 20 Mol% oder weniger der anderen copolymerisierten Einheiten, verwendet werden.
Die Polyesterfolie kann je nach Bedarf anorganische Teilchen, organische Teilchen, ein organisches Gleitmittel, einen Stabilisator, einen Farbstoff, ein Pigment und ein organisches Polymer enthalten. Zum Beispiel können im Fall einer weißen Folie für eine Magnetkarte weiße Teilchen, wie Teilchen aus Titanoxid, Silica oder Calciumcarbonat, in den Polyester eingebracht werden, oder es kann Polyolefin, wie Polypropylen, in den Polyester unter Bildung einer kleine Zellen enthaltenden Folie eingebracht werden.
Als Verfahren für den Erhalt einer zellenförmigen Polyesterfolie kann ein in der offengelegten japanischen Patentanmeldung (KOKAI) Nr. 63-168441 (1988) beschriebenes Verfahren genannt werden.
Kleine Zellen können durch Einbringen eines speziellen Polypropylens in einen Polyester, Extrudieren des Polyesters in Tafelform und Recken der Tafel in mindestens einer Richtung gebildet werden. Zum Beispiel kann eine Polyesterfolie, die eine große Zahl an kleinen unabhängigen Zellen auf den Oberflächen und in der Masse enthält, durch Einbringen von 3 bis 20 Gew.-% an kristallinem Polypropylenhomopolymer mit einem Schmelzflußindex (M.F.I.) von etwa 0,2 bis 120 in einen Polyester, Extrudieren des Polyesters unter Bildung einer im wesentlichen amorphen Tafel und Recken der Tafel in mindestens einer Richtung um das 4-fache oder mehr bezüglich des Flächenverhältniss erhalten werden.
Als ein Beispiel für ein in der vorliegenden Erfindung verwendetes Polymer mit kationischen Stickstoffen in dessen Hauptkette kann ein Ionen-Polymer genannt werden. Das Ionen-Polymer ist ausführlich in Kapitel 4 "IONENE POLYMERS: PREPARATION; PROPERTIES AND APPLICATIONS", ALAN D. WILSON AND HAVERD J. PROSSER (Ed.) "DEVELOPMENTS IN IONIC POLYMERS-2" ELSEVIER APPLIED SCIENCE PULBLISHERS, Seiten 163-189, herausgegeben 1986, beschrieben.
Insbesondere kann ein Ionen-Polymer, welches eine durch die folgende Formel (I) bzw. (II) wiedergegebene Aufbaueinheit aufweist, verwendet werden:
worin X Brom oder Chlor ist; jedes von R&sub1; und R&sub2; unabhängig eine Alkylengruppe (wie eine Methylengruppe, Ethylengruppe oder Propylengruppe), eine Arylengruppe (wie eine Phenylengruppe, Tolylengruppe oder Xylylengruppe), eine zweiwertige Gruppe (A), enthaltend ein Heteroelement, abgeleitet aus einem Ether oder einem Derivat hiervon, (wie Dimethylether oder Diethylether), Harnstoff oder einem Derivat hiervon (wie N,N'-Dimethylharnstoff oder N,N'- Diethylharnstoff), Piperadin oder einem Derivat hiervon, oder eine zweiwertige Gruppe (B), abgeleitet von einem Polymer oder Oligomer (wie Polyacrylat, Polyester, Polyurethan, Polyolefin, halogeniertem Polyolefin oder Polyethylenglykol), bedeuten; wobei die Alkylengruppe, die Arylengruppe und die zweiwertige Gruppe (A) substituiert sein können durch eine charakteristische Gruppe (wie eine einwertige Gruppe, abgeleitet von einem Ester, einem Ether, einem Alko hol, einem Amid, einem Urethan oder einem Keton) (z. B. 2-Hydroxy-1,3-propylen-Gruppe); R&sub3; eine Methylgruppe oder Ethylgruppe, vorzugsweise Methylgruppe, bedeuten und n eine ganze Zahl ist. Jedoch sind R&sub1; und R&sub2; nicht auf die obenstehenden Beispiele beschränkt.
Als ein Verfahren zur Synthese von Ionen-Polymeren können die untenstehend beschriebenen Reaktionen, die in der obenstehenden Veröffentlichung beschrieben sind, angewandt werden, doch ist das Verfahren nicht auf diese beschränkt.
(1)
worin X ein Halogenelement, wie Br oder Cl ist, x und y jeweils eine gewünschte ganze Zahl von 1 oder mehr sind und entweder dasselbe oder verschieden sein können.
(2)
worin X ein Halogenelement, wie Br oder Cl, ist und n eine gewünschte ganze Zahl von 1 oder mehr ist.
(3)
worin R dieselbe zweiwertige Gruppe ist wie für R&sub1; und R&sub2; in der Formel (I) definiert.
(4)
worin X ein Halogenelement, wie Br oder Cl, ist und R dieselbe zweiwertige Gruppe ist, wie für R&sub1; und R&sub2; in der Formel (I) definiert.
(5)
worin m und 1 jeweils ganze Zahlen von 1 bis 4 sind.
(6)
worin R&sub4; eine Alkylgruppe ist und R&sub5; eine Alkylengruppe ist.
worin X ein Halogenelement, wie Br oder Cl, ist, eine zweiwertige Gruppe ist, abgeleitet von verschiedenen Polymeren und Oligomeren, oder dieselbe zweiwertige Gruppe, wie für R&sub1; und R&sub2; in Formel (I) definiert, ist.
Neben dem linearen Polymer kann auch ein Ionen-Polymer mit einer Netzwerkstruktur genannt werden. Ein Beispiel für das Ionen-Polymer ist ein Kondensat einer Aminverbindung mit einer Vielzahl an aktiven Wasserstoffen (z. B. Diethylamin und Polyethylenimin) und einer Epoxyverbindung (z. B. Epichlorhydrin).
Beispiele für Ionen-Polymere und Derivate davon schließen die in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 53-23377 und 54-10039 und der offengelegten japanischen Patentanmeldung (KOKAI) Nr. 47-34581, 56-76451, 58-93710, 61-18750 und 63-68687 beschriebenen Verbindungen ein. Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Ionen-Polymere sind nicht auf diese Verbindungen beschränkt.
Ferner können die Ionen-Polymere mit Harnstoffbindungen in der Hauptkette hiervon untenstehend beschriebenen verwendet werden.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polymer mit kationischen Stickstoffen in der Hauptkette hiervon hat vorzugsweise ein Molekulargewicht von 1000 bis 100 000, weiter bevorzugt 3200 bis 60 000.
Die Überzugsschicht gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt eine antistatisch wirksame Menge des Polymers mit kationischen Stickstoffen in der Hauptkette davon. Gewöhnlich ist der Gehalt des Polymers mit kationischen Stickstoffen in der Hauptkette davon in der Überzugsschicht 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%.
Die Überzugsschicht enthält ein Bindemittelpolymer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyestern, Polyacrylaten, Polyurethanen, chlorhaltigen Polymeren und Mischungen hiervon. Die Polyester, die Polyacrylate, die Polyurethane und die chlorhaltigen Polymere sind die herkömmlicherweise als Beschichtungsmittel verwendeten. Beispiele für das chlorhaltige Polymer schließen Polyvinylidenchlorid, Polyvinylchlorid, chloriertes Polyolefin, Vinylchlorid- Vinylacetat-Copolymer und Chloropren ein. Vorzugsweise ist das Polymer hydrophil oder wasserdispergierbar. Das Polymer, welches hydrophil ist, kann durch Copolymerisation unter Verwendung einer nichtionischen, kationischen oder ampho-ionischen Komponente als eines der Comonomere erhalten werden, wobei es in Wasser dispergiert wird. Alternativ kann eine Wasserdispersion des Polymers durch erzwungene Emulgierung des Polymers in Gegenwart eines nichtionischen, kationischen oder ampho-ionischen Tensids oder durch Emulsionspolymerisation in Gegenwart eines nichtionischen, kationischen oder ampho-ionischen Tensids erhalten werden.
Als ein solches Bindemittelpolymer kann ein Copolymer wie ein statistisches Copolymer ein Blockcopolymer und ein Pfropfcopolymer oder ein Aggregat aus verschiedenen Polymeren verwendet werden. Beispiele für das Copolymer schließen Polyurethan-Pfropfpolyacrylat und Polyester-Pfropfpolyacrylat ein, die durch Emulsionspolymerisation von Acrylmonomeren in Gegenwart einer wäßrigen Lösung oder Wasserdispersion aus Polyurethan oder Polyester erhalten werden können. Jedoch ist das Copolymer nicht auf diese beschränkt.
Der Gehalt des Bindemittelpolymers in der Überzugsschicht ist vorzugsweise 5 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt 40 bis 90 Gew.-%.
Die Überzugsschicht umfaßt Teilchen wie obenstehend definiert.
Die anorganischen Teilchen sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Siliziumdioxid, Aluminiumoxid, Zirkoniumoxid, Titanoxid, Antimonoxid und Ruß. Beispiele für die organischen Teilchen schließen Polystyrol oder Polyacrylat, welches die mit einer Verbindung mit mindestens zwei Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen pro Molekül (z. B. Divinylbenzol), oder einer organischen Verbindung, wie Melamin-Formaldehyd-Harzen, Benzoguanamin-Formaldehyd- Harzen und Phenol-Formaldehyd-Harzen, vernetzt ist; Teilchen eines fluorhaltigen Harzes, wie Polytetrafluorethylen, Tetrafluorethylen-Ethylen-Copolymer, Polyvinylidenfluorid, Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer, Tetrafluorethylen-Perfluoralkylvinylether-Copolymer und Polychlortrifluorethylen ein.
Gemäß der Erfindung wird die Verwendung von anorganischen Teilchen, die einer Pfropfbehandlung der Oberfläche mit einem mehrwertigen Alkohol, wie Ethylenglykol, unterzogen werden; organischer Teilchen, die mit einem Tensid behandelt sind; und fluorhaltiger Harzteilchen, die mit einem nichtionischen Tensid behandelt werden, vorgesehen, da diese Teilchen eine gute Dispersionsstabilität in der Überzugsschicht aufweisen und kein agglomeriertes grobes Teilchen bilden.
Ein Beispiel für ein Verfahren zur Pfropfbehandlung anorganischer Teilchen mit einem mehrwertigen Alkohol, wie Ethylenglykol, ist das im Journal of Physical Chemistry, Band 65, Seiten 20-25, herausgegeben 1961, beschriebene, in welchem Siliziumdioxid verwendet wird. Wenn das Verfahren in der vorliegenden Erfindung angewandt wird, erhöht eine Behandlung in einem mehrwertigen Alkohol am Siedepunkt des mehrwertigen Alkohols das Pfropfverhältnis, wodurch die Dispersionsstabilität verbessert wird.
Die organischen Teilchen, die mit einem Tensid behandelt werden, können durch Emulsionspolymerisation erhalten werden, bei welcher das Tensid zu Monomeren hinzugefügt wird. Als Tensid können die folgenden Tenside verwendet werden: ein nichtionisches-anionisches Tensid mit einem nichtionischen Rest wie Polyethylenglykol und einem anionischen Rest wie Sulfonatsalz oder einem Sulfatester in einem Molekül (z. B. ein Alkylphenoxypolyoxyethylenalkylsulfonsäuresalz, ein Polyoxyethylenalkyl-Sulfophenylethersalz, ein Polyoxyethylenalkyletherschwefelsäureestersalz oder ein Polyoxyethylenalkylphenyletherschwefelsäureestersalz), ein anionisches Tensid (z. B. ein Sulfonatsalz, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat oder ein Sulfatsalz, wie Natriumlaurylsulfat, und ein kationisches Tensid (z. B. Dodecyltrimethylammoniumchlorid).
Gewöhnlich werden organische Teilchen, die mit einem anionischen Tensid behandelt werden, weiter durch ein kationisches Tensid behandelt, da die organischen Teilchen, die mit dem anionischen Tensid behandelt werden, eine etwas schlechtere Stabilität in der Überzugsschicht aufweisen. Die anionischen Teilchen können zu kationischen Teilchen umgewandelt werden durch die schrittweise Zugabe eines kationischen Tensids, unter Rühren, zu einer Wasserdispersion, die nicht mehr als 20 Gew.-% der organischen Teilchen enthält, die mit dem anionischen Tensid behandelt werden.
Die Behandlung der fluorhaltigen Harzteilchen mit einem nichtionischen Tensid kann durch Emulsionspolymerisation erfolgen, in welcher das nichtionische Tensid Monomeren hinzugefügt wurde. Beispiele für das nichtionische Tensid schließen Polyalkylenglykol, Alkylpolyoxyalkylenglykol und Blockcopolymere davon (z. B. Tetronic- und Pluronic-Tenside), Fettsäurepolyoxyethylenester, Fettsäurepolyoxyethylensorbitanester, Fettsäurepolyoxyethylensorbitolester, Alkylpolyoxyethylenamine oder -amide, Fettsäuresorbitanester, Fettsäurepolyglycerinester oder Fettsäuresaccharoseester ein.
In der vorliegenden Erfindung werden Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von nicht mehr als 10 um verwendet. Die durchschnittliche Teilchengröße kann in Abhängigkeit von der Dicke der Überzugsschicht gewählt werden und beträgt gewöhnlich das 0,5- bis 3-fache, vorzugsweise das 0,8- bis 2-fache der Dicke der Überzugsschicht.
Der Gehalt der Teilchen in der Überzugsschicht ist gewöhnlich 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%.
In die Überzugsschicht der Folie der vorliegenden Erfindung kann weiter ein Gleitmittel eingebracht werden, um die Gleitfähigkeits- und Formtrennungscharakteristika der Folie zu verbessern. Beispiele für das Gleitmittel schließen Polyolefinwachse, Mineralöle, tierische und pflanzliche Öle, Wachse, Ester, metallische Seifen, Graphit oder Molybdenit ein. Das Polyolefinwachs beeinträchtigt nicht die Haftung und wird daher für gewöhnlich verwendet.
Der Gehalt des Gleitmittels in der Überzugsschicht beträgt gewöhnlich 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, sofern vorhanden.
Die Überzugsschicht umfaßt ein Vernetzungsmittel, gewählt aus der Gruppe bestehend aus Melamin-Vernetzungsmitteln, Epoxy-Vernetzungsmitteln und Mischungen hiervon.
Beispiele für das in der Überzugsschicht enthaltene Melamin-Vernetzungsmittel schließen eine alkylolierte oder alkoxyalkylolierte Melaminverbindung, wie methoxymethyliertes Melamin oder butoxymethyliertes Melamin, ein. Ein teilweises Cokondensat von Melamin mit Harnstoff kann ebenfalls verwendet werden.
Das Epoxy-Vernetzungsmittel kann eine Verbindung mit einer Epoxygruppe sein, die wasserlöslich ist oder ein Wassersolubilisierungsverhältnis von nicht weniger als 50% besitzt.
Durch Zugabe des Vernetzungsmittels werden die Antiblocking-Eigenschaft, die Wasserbeständigkeit und die mechanische Festigkeit verbessert. Folglich zeigt sich, wenn eine obere Überzugsschicht auf die Überzugsschicht aufbeschichtet wird, eine Antistatikeigenschaft auch auf der oberen Überzugsschicht. Zudem ist die Antistatikeigenschaft überraschenderweise verbessert sowie die Haftung mit der oberen Überzugsschicht. Insbesondere wird das Melamin- Vernetzungsmittel mit einer hohen Härtungsrate in vorteilhafter Weise eingesetzt und wird mit einem Härtungskatalysator, wie einer Protonensäure und einem Ammoniumsalz davon, noch vorteilhafter eingesetzt.
Die Menge des Vernetzungsmittels in der Überzugsschicht ist 0,1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-% der Feststoffkomponenten in der Überzugsschicht.
Ferner kann die Überzugsschicht ein Antischaummittel, ein die Beschichtungseigenschaften modifizierendes Mittel, ein Verdickungsmittel, ein organisches Gleitmittel, organische Polymerteilchen, ein Antioxidationsmittel, ein UV-Absorptionsmittel, ein Schäumungsmittel, einen Farbstoff etc. je nach Bedarf enthalten. Die Überzugsschicht kann auch ein anderes Polymer als die Polymere in der vorliegenden Erfindung enthalten, um die Eigenschaften der Beschichtungslösung oder der Überzugsschicht zu verbessern.
Die beschichtete Folie wird durch ein In-line-Beschichtungsverfahren (Nachbeschichtungsreckverfahren) gebildet welches das Auftragen einer Lösung oder Dispersion (im Folgenden als "Beschichtungslösung" bezeichnet), welche die obengenannten Materialien enthalten, auf eine Polyesterfolie und das Recken der Polyesterfolie umfaßt. Beispiele für das In-line- Beschichtungsverfahren schließen ein Verfahren ein, in welchem eine Beschichtungslösung auf eine nichtgereckte Polyesterfolie aufgebracht wird und die Polyesterfolie danach biaxial nacheinander oder gleichzeitig gereckt wird; ein Verfahren, in welchem eine Beschichtungslösung auf eine monoaxial gereckte Polyesterfolie aufgebracht wird und danach in der Richtung senkrecht zu der Richtung des vorausgehenden monoaxialen Reckens gereckt wird; ein Verfahren, in welchem eine Beschichtungslösung auf eine biaxial gereckte Polyesterfolie aufgebracht wird und danach weiter in Querrichtung und/oder Maschinenrichtung gereckt wird. Das Auftragegerät für die obenstehend beschriebene Beschichtungslösung ist veranschaulicht durch einen Umkehrwalzenbeschichter, einen Rasterwalzenbeschichter, einen Stabbeschichter und einen Luft- Streichbeschichter, die in "Coating Method" von Yuji Harasaki, veröffentlicht von Maki Shoten 1979, beschrieben werden.
Das obenstehend beschriebene Reckverfahren wird vorzugsweise bei 60 bis 130ºC durchgeführt, und das Reckverhältnis ist mindestens das 4-fache, vorzugsweise 6- bis 20-fache bezüglich des Flächenverhältnisses. Die gereckte Folie wird einer Wärmebehandlung bei 150 bis 250ºC unterzogen.
Es ist bevorzugt, daß die gereckte Folie anschließend um 0,2 bis 20% in Maschinenrichtung und in Querrichtung in der Zone bei der höchsten Temperatur der Wärmebehandlung und/oder einer Kühlzone am Auslaß der Wärmebehandlung entspannt wird.
Ein bevorzugtes Verfahren ist ein Verfahren, in welchem eine Beschichtungslösung auf eine monoaxial gereckte Polyesterfolie aufgebracht wird, die um das 2- bis 6-fache durch ein Walzenreckverfahren bei 60 bis 130ºC gereckt wird, und die monoaxial gereckte Polyesterfolie wird danach um das 2- bis 6-fache bei 80 bis 130ºC in einer Richtung senkrecht zu der Richtung des vorausgehenden Reckens gereckt, nachdem sie ausreichend getrocknet wurde oder unmittelbar nach dem Beschichten ohne Trocknen, und wird einer Wärmebehandlung bei 150 bis 250ºC 1 bis 600 Sekunden lang unterzogen.
Gemäß diesem Verfahren ist das Trocknen der Überzugsschicht gleichzeitig mit dem Recken möglich, und es ist möglich, die Dicke der Überzugsschicht entsprechend dem Reckverhältnis zu verringern. Eine Folie, die sich für eine Polyesterfolienbasis eignet, kann bei relativ geringen Kosten hergestellt werden.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendete Beschichtungslösung kann entweder nur auf eine Oberfläche der Polyesterfolie oder auf beide Oberflächen hiervon aufgebracht werden. Wenn die Beschichtungslösung lediglich auf eine Oberfläche aufgebracht wird, wird eine Überzugsschicht auf der anderen Oberfläche unter Verwendung einer anderen Beschichtungslösung als der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Beschichtungslösung je nach Bedarf gebildet, so daß andere Eigenschaften der Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung verliehen werden können. Um die Beschichtungseigenschaften der Beschichtungslösung auf der Folie und das Anhaftungsverhältnis an dieser zu verbessern, kann die Folie einer chemischen Behandlung oder Entladung vor der Beschichtung unterworfen werden. Ferner, um die Haftung der biaxial orientierten Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung an der Überzugsschicht und die Beschichtungseigenschaften der Folie zu verbessern, kann die Überzugsschicht einer Entladungsbehandlung unterzogen werden, nachdem sie gebildet wurde.
Die so hergestellte Polyesterfolie, auf welcher die Überzugsschicht gebildet wird, hat vorzugsweise eine Dicke innerhalb eines Bereichs von 3 bis 500 um, und die Dicke der Antistatikschicht ist vorzugsweise 0,01 bis 5 um, weiter bevorzugt 0,02 bis 1 um. Wenn die Dicke der Antistatikschicht weniger als 0,01 um beträgt, tritt leicht eine Unebenheit in der Überzugsschicht von Produkten auf, da gleichförmige Überzugsschichten nicht leicht zu erhalten sind, während dann, falls die Dicke über 5 um beträgt, die Handhabung bzw. Verarbeitung der hergestellten Folien leicht schwierig wird infolge der Verschlechterung der Gleiteigenschaften.
Die Folie der vorliegenden Erfindung kann allein verwendet werden als ein OHP (Overhead- Projektion)-Blatt für das PPC-(Plane Paper Copy-)Kopieren und ein Bildaufnahmeblatt für das Thermotransferdrucken vom Schmelz-Typ.
Wenn die Folie der vorliegenden Erfindung als ein Bildaufnahmeblatt für das Thermotransferdrucken vom Sublimations-Typ verwendet wird, kann beispielsweise eine Bildaufnahmeschicht, die untenstehend beschrieben ist, gebildet werden.
Die Folie der vorliegenden Erfindung eignet sich für eine Basisfolie eines magnetischen Aufzeichnungsmediums. Die Folie kann als ein Magnetband, eine Floppy Disk, eine Magnetkarte, unter Bildung einer magnetischen Schicht durch Abscheidung oder Aufbringung einer untenstehend beschriebenen magnetischen Beschichtungslösung verwendet werden.
Außerdem kann die Folie als Display- oder Verpackungsfolie nach dem Bedrucken verwendet werden.
Die beschichtete Folie der vorliegenden Erfindung besitzt eine ausgezeichnete Antistatikeigenschaft, Haftung und Gleitfähigkeit. Eine OHP-Folie, ein magnetisches Aufzeichnungsmedium und eine Bildaufnahmefolie für das Thermotransferdrucken besitzen eine verbesserte Antistatikeigenschaft und Haltbarkeit. Die beschichtete Folie der vorliegenden Erfindung ist von industriellem Wert.

Beispiele

Die vorliegende Erfindung wird nun ausführlicher erläutert unter Bezugnahme auf die folgenden nichteinschränkenden Beispiele.
Die Bezeichnung "Teile" bedeutet Gewichtsteile.
Die in den Beispielen zur Anwendung kommenden Bewertungsverfahren sind wie folgt:

(1) Oberflächenresistivität

Eine konzentrische Elektrode 16008A (Handelsname), hergestellt von Yokokawa Hewlett- Packard Co., Ltd., die eine innere Elektrode mit einem Durchmesser von 50 mm und einen Außenelektrode mit einem Durchmesser von 70 mm aufwies, wurde auf eine Probenfolie in einer Atmosphäre von 23ºC und 50% RH gestellt. Eine Spannung von 100 V wurde dann zwischen den Elektroden angelegt, und die Oberflächenresistivität der Probenfolie wurde unter Verwen dung eines hohen-Widerstand-Meßgeräts 4329A (Handelsname), hergestellt von demselben Unternehmen, gemessen.

(2) Reibungskoeffizient

Zwei Folien, die jeweils auf eine Breite von 15 mm und eine Länge von 150 mm geschnitten wurden, wurden auf eine flache Glasplatte gelegt. Eine Gummiplatte wurde auf die obere Folie gelegt und eine Last wurde auf die Gummiplatte gelegt. Die zwei Folien wurden bei einem Kontaktdruck von 98 Pa (2 g/cm²) und mit einer Geschwindigkeit von 20 mm/min zur Messung der Reibungskraft aufeinandergeschoben. Der Reibungskoeffizient unmittelbar vor dem Gleiten bzw. Schieben wurde als der statische Reibungskoeffizient (us) angesehen, und der Reibungskoeffizient an dem Punkt, welcher 5 mm von dem Ausgangspunkt entfernt ist, wurde als der dynamische Reibungskoeffizient (ud) angesehen. Die Meßatmosphäre war 23ºC und 50% RH.

(3) Haftung an Toner für PPC

Ein Bild wurde unter Verwendung einer Kopiermaschine "4790" und eines Toners "B228" (beide von Fuji Xerox Co., Ltd., hergestellt) auf eine Folie gedruckt, und die Tonerschicht in dem festen Bereich wurde dem sich anschließenden Zellophanband-Ablösungstest zur Bewertung der Haftung an der Tonerschicht unterzogen.
Ein Zellophanband mit einer Breite von 18 mm, hergestellt von Nichiban Co., Ltd., wurde auf eine Länge von 7 cm auf der Oberfläche der Folie in einer Weise auf die Oberfläche der Folie geklebt, daß sich keine Luftblasen zwischen dem Band und der Folie bildeten. Eine konstante Last wurde auf das Zellophanband durch eine manuelle Belastungsrolle von 3 kg zur Fixierung der Folie angewandt. Ein Ende des Zellophanbandes wurde mit einem Gewicht von 500 g verbunden, und es wurde eine 180º-Ablösung des Zellophanbandes eingeleitet, als das Gewicht natürlich in einer Höhe von 45 cm fallen gelassen wurde. Anhand des Zustands der Toner- (Tinten-)Überzugsschicht wurde die Haftung in fünf Bewertungsstufen auf Basis der folgenden Kriterien bewertet:
Bewertungsstufe 5: Es wurde keine Tinte auf die Klebefläche des Zellophanbandes übertragen.
Bewertungsstufe 4: Es wurden weniger als 10% der Tinte auf die Klebefläche des Zellophanbandes übertragen.
Bewertungsstufe 3: Es wurden 10 bis 50% der Tinte auf die Klebefläche des Zellophanbandes übertragen.
Bewertungsstufe 2: Es wurden mehr als 50% der Tinte auf die Klebefläche des Zellophanbandes übertragen.
Bewertungsstufe 1: Die Tinte wurde vollständig auf die Klebefläche des Zellophanbandes übertragen.

(4) Haftung an der magnetischen Schicht

Eine magnetische Beschichtung wurde hergestellt unter Dispergierung von 50 Teilen Polyurethan, 20 Teilen Nitrocellulose, 30 Teilen Vinylchlorid-Vinylacetat-Harz, 7,5 Teilen einer Isocyanatverbindung, 12 Teilen Ruß, 4 Teilen Lecithin und 460 Teilen γ-Fe&sub2;O&sub3; in 900 Teilen eines Lösungsmittels, das unter Mischen gleicher Mengen an Methylethylketon, Toluol und Methylisobutylketon gebildet wurde. Die so hergestellte magnetische Beschichtung wurde auf eine Oberfläche der Folie aufgebracht, bei 80ºC 1 Minute lang getrocknet und anschließend bei 80ºC 24 Stunden lang gealtert unter Erhalt eines magnetischen Aufzeichnungsmediums mit einer magnetischen Schicht von etwa 5 um Dicke. Die Haftung an der magnetischen Schicht wurde durch den Zellophanband-Ablösungstest in der gleichen Weise wie in (3) gemessen.

(5) Haftung an einer UV-härtenden Tintenschicht

Eine Siebdruckfarbe ("FDOL Indigo APN", hergestellt von Toyo Ink Mfg, Co., Ltd.) wurde auf eine Oberfläche einer Folie durch eine Offset-Druckmaschine (R&sub1;-Testgerät "RI-2") übertragen, wodurch eine Druckfarbschicht von 2 um Dicke erhalten wurde. Die Folie wurde auf eine UV- Licht-Bestrahlungsvorrichtung ("UVC-402/1HN:302/1MH", hergestellt von Ushio Electric Inc.) montiert, um die Druckfarbe bzw. Tinte bei einer Mercury-Lampenleistung von 80 W/cm bei einer Anlagengeschwindigkeit von 10 m/min und in einem Abstand von 100 mm zwischen der Lampe und der Folie zu härten. Unmittelbar nachdem die Druckfarbe gehärtet war, wurde die Haftung durch den Zellophanband-Ablösungstest bewertet.

(6) Haftung an Thermodruckfarbe für das Thermotransferdrucken

Ein Bild wurde auf eine Folie mit Hilfe eines Thermotransfer-Farbkopiergerätes "CX-5000" und einer Druckfarb-Donor-Folie "CX-SOlR2" (beide hergestellt von Sharp Kabushiki Kaisha) gedruckt. Die Haftung an der Thermoschmelzwachs-(druckfarb-)schicht wurde durch den Zellophanband-Ablösungstest gemessen.

(7) Haftung an der Bildaufnahmeschicht von Farbstoff vom Sublimations-Typ für das Thermotransferdrucken

Aufnahmeschichten wurden unter Verwendung der folgenden Beschichtungslösungen (a) und (b) gebildet:
(a) In einem gemischten Lösungsmittel aus Methylethylketon, Toluol und Cyclohexan wurden die folgenden Verbindungen gelöst unter Erhalt einer 20-Gew.-% -Lösung:
Polyester ("Byron 600", hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) 62 Teile
Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer ("VYHH", hergestellt von UCC) 26 Teile
Amino-modifiziertes Silikon ("KF-393", hergestellt von Shin-Etsu Chemical Co., 6 Teile Ltd.)
Epoxy-modifiziertes Silikon ("X-22-343", hergestellt von Shin-Etsu Chemical Co., 6 Teile Ltd.)
(b) In einem gemischten Lösungsmittel aus Methanol, Methylethylketon und Dimethylformamid wurden die folgenden Verbindungen gelöst unter Erhalt einer 20 Gew.-% -Lösung:
Poly(butylmethacrylat-methylmethacrylat)
[Monomerverhältnis (Gew.-%): 60 : 40] 70 Teile
Dipentaerythritolhexaacrylat 5 Teile
Dipentaerythritolpentaacrylat 5 Teile
Dipentaerythritoltetraacrylat 5 Teile
2,2-Bis(4-acryloxydiethoxyphenyl)propan 15 Teile
1-Hydroxycyclohexylphenylketon 6 Teile
Auf eine Oberfläche einer Folie wurde jede der Lösungen (a) und (b) aufgetragen, wodurch eine Überzugsschicht von 5 um Dicke nach dem Trocknen erhalten wurde. In dem Falle, da die Lösung (b) verwendet wurde, wurde die Überzugsschicht durch dasselbe Verfahren wie in (5) gezeigt gehärtet. Schnitte wie ein Schachbrett (Abstände: 1 mm) wurden auf jeder der Überzugsschichten durch ein Schneidemesser eingefügt. Auf den Schnittbereich wurde eine Polyesterfolie von 18 mm Breite (Nr. 31, hergestellt von Nittou Electric Industrial Co., Ltd.) in einer Weise geklebt, daß sich keine Luftblasen zwischen dem Band und der Folie bildeten. Die Basispolyesterfolie wurde in einem Winkel von 180º abgelöst, und der Zustand der Überzugsschicht wurde in fünf Bewertungsstufen wie in (3) gezeigt bewertet.

(8) Trübung

Die Eintrübung einer Folie wurde durch ein Turbidimeter vom getrennten-Kolben-Typ (NDH- 20D (Handelsname); hergestellt von Nihon Denshoku Kogyo) gemäß JIS-K6714, gemessen.

(9) Oberflächenrauhigkeit (Ra)

Die Oberflächenrauhigkeit ist durch eine durchschnittliche Mittellinienrauhigkeit Ra (um) angegeben. Ra wurde durch ein Oberflächenrauhigkeits-Meßgerät SE-3F (Handelsname, Kosaka Kenkyusho K.K.) gemessen. Ein Teil der Standardlänge L (2,5 mm) in Richtung einer Mittellinie wurde anhand einer Querschnittskurve der Folie geprüft. Der geprüfte Bereich wurde als Rauhigkeitskurve, y = f (x), angegeben, unter Heranziehung der Mittellinie des geprüften Teils auf der x-Achse und der Längsrichtung auf der y-Achse. Der Wert (um) wurde durch die nachstehende Formel angegeben:
Die durchschnittliche Mittellinienrauhigkeit der Folie wurde durch Finden von 10 Querschnittskurven auf der Oberfläche der Probenfolie und Bildung der Durchschnittswerte der Mittellinie der geprüften Teile anhand der Querschnittskurven ermittelt. Der Radius der Spitze des Meßfühlers war 2 um, die auf die Meßfühlerspitze ausgeübte Belastung war 30 mg, und der Cutoff- Wert war 0,08 mm.

(10) Stabilität der Beschichtungslösung

Eine Beschichtungslösung wurde mit Wasser auf 10 Gew.-% Feststoffgehalt verdünnt. Die verdünnte Beschichtungslösung wurde in einer Glasprobenflasche 24 Stunden lang belassen, und die Menge eines Aggregats, die am Flaschenboden präzipitierte, wurde visuell nach den folgenden Bewertungsstufen bewertet:
O: Es gab kein Präzipitat
O-Δ: Es gab eine sehr geringe Menge an Präzipitat, und der größte Teil des Rests blieb in der Form der stabilen Dispersion zurück.
Δ: Es gab eine geringe Menge an Präzipitat, doch die Lösung konnte als Beschichtung verwendet werden.
Δ-x: Es gab eine beträchtliche Menge an Präzipitat.
x: Es gab eine große Menge an Präzipitat, und die Lösung konnte nicht als Beschichtung verwendet werden.

Vergleichsbeispiele 1 und 2

Polyethylenterephthalat mit einer Eigenviskosität von 0,65 wurde bei einer Temperatur von 280 bis 300ºC schmelzextrudiert und auf eine Kühltrommel in Kombination mit einem elektrostatischen Kontaktverfahren gegossen, unter Erhalt einer amorphen Folie mit einer Dicke von 1090 um. Die Folie wurde um das 3,3-fache in Maschinenrichtung bei 95ºC gereckt. Jede der Beschichtungslösungen mit den Züsammensetzungen der Vergleichsbeispiele 1 und 2 in Tabelle 2 wurde auf eine Oberfläche der gereckten Folie aufgetragen. Die Substanzen der Symbole in Tabelle 2 sind in Tabelle 1 gezeigt. Die Zusammensetzung der Komponenten in der Überzugsschicht in Tabelle 2 ist durch das Gewichtsverhältnis im getrockneten Zustand angegeben. Jede der Überzugsfolien wurde weiter um das 3,3-fache in Querrichtung bei 110ºC gereckt. Jede der so gereckten Folien wurde einer Wärmebehandlung bei 210ºC unterzogen unter Erhalt einer Folie mit einer Basispolyesterfolie von 100 um Dicke und einer Überzugsschicht von 0,10 um Dicke. Die Eigenschaften der Folien sind in Tabelle 2 gezeigt. Die Folien des Vergleichsbeispiels 1 und 2 wiesen eine ausgezeichnete Haftung auf. Die Haftungen an einer magnetischen Schicht und an einer UV-härtenden Druckfarbe der Folien wurden durch den Zellophanband- Ablösungstest mit 5 bewertet. Die Folien hatten einen niedrigen Reibungskoeffizienten und erwiesen sich in der praktischen Anwendung als ausgezeichnet.

Vergleichsbeispiel 3

Polyethylenterephthalat mit einer Eigenviskosität von 0,65 wurde bei einer Temperatur von 280 bis 300ºC schmelzextrudiert und auf eine Kühltrommel in Kombination mit einem elektrostatischen Kontaktverfahren gegossen unter Erhalt einer amorphen Folie mit einer Dicke von 1090 um. Die Folie wurde um das 3,3-fache in Maschinenrichtung bei 95ºC und weiter um das 3,3- fache in Querrichtung bei 110ºC gereckt. Die so erhaltene Folie wurde einer Wärmebehandlung bei 210ºC unterzogen unter Erhalt einer biaxial gereckten Folie mit einer Dicke von 100 um. Die Eigenschaften der Folie sind in Tabelle 2 gezeigt. Während die Folie eine ausgezeichnete Transparenz aufwies, war die Folie bezüglich der Gleitfähigkeit, Antistatikeigenschaft und Haftung unterlegen. Es wurde die gesamte Haftung an einem Toner für PPC, die Haftung an einer magnetischen Schicht, die Haftung an einer UV-härtenden Druckfarbe und die Haftung an einer Bildaufnahmeschicht eines Farbstoffs vom Sublimations-Typ für das Thermotransferdrucken mittels eines Zellophanband-Ablösungsverfahrens mit 1 bewertet.

Vergleichsbeispiele 4 und 5

Folien, von denen jede eine Basispolyesterschicht von 100 um Dicke und eine Überzugsschicht von 0,10 um Dicke aufwies, wurden auf dieselbe Weise wie in dem Vergleichsbeispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungslösungen mit den Zusammensetzungen der Vergleichsbeispiele 4 und 5 in Tabelle 2 verwendet wurden. Die Substanzen der Symbole in Tabelle 2 sind in Tabelle 1 gezeigt. Die Eigenschaften der Folien sind in Tabelle 2 gezeigt. Die Folien der Vergleichsbeispiele 4 und 5 wiesen hohe Reibungskoeffizienten auf und konnten daher praktisch nicht verwendet werden.

Beispiele 1 bis 6

Folien wurden auf dieselbe Weise wie in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 gebildet, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungslösungen die Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 6 in Tabelle 2 aufwiesen. Die Eigenschaften der Folien sind in Tabelle 2 gezeigt. Alle Folien wiesen eine ausgezeichnete Haftung auf. Die Haftungen an einer magnetischen Schicht und an einer UV-härtenden Druckfarbe der Folien wurden mit Hilfe eines Zellophanband-Ablösungstests mit 5 bewertet.

Beispiele 7 und 8

Folien wurden auf dieselbe Weise wie in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 gebildet, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungslösungen die Zusammensetzungen der Beispiele 7 und 8 in Tabelle 2 aufwiesen. Die Eigenschaften der Folien sind in Tabelle 2 gezeigt. Die Stabilität der Beschichtungslösungen war ähnlich gut wie bei der Folie des folgenden Beispiels 12, und die Folien wiesen eine ausgezeichnete Transparenz, Gleitfähigkeit und Antistatikeigenschaft auf. Jede der Folien wies eine ausgezeichnete Haftung auf. Es wurde die Haftung an einem Toner für PPC, die Haftung an einer magnetischen Schicht, die Haftung an einer UV-härtenden Druckfarbe und die Haftung an einem Toner für PPC mit Hilfe eines Zellophanband-Ablösungsverfahrens mit 5 bewertet.

Beispiele 9 bis 12

Folien wurden auf dieselbe Weise wie in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 gebildet, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungslösungen die Zusammensetzungen der Beispiele 9 bis 12 in Tabelle 2 aufwiesen. Die Eigenschaften der Folien sind in Tabelle 2 gezeigt. Alle Folien wiesen eine ausgezeichnete Haftung auf. Die Haftung an einer magnetischen Schicht wurde mit Hilfe eines Zellophanband-Ablösungstests mit 5 bewertet. Insbesondere wenn ein Ionen-Polymer mit einer Harnstoffbindung in dessen Hauptkette (L) verwendet wurde (Beispiel 12), wurde die Stabilität der Beschichtungslösung und die Transparenz der Folie besser.

Vergleichsbeispiel 6

Die Folie mit einer Dicke von 100 um wurde auf dieselbe Weise wie in Vergleichsbeispiel 3 gebildet, mit der Ausnahme, daß eine geringe Menge an feinen Teilchen dem Polyester hinzugefügt wurde. Die Folie war transparent und wies ein ausgezeichnetes Gleitvermögen auf, war aber nicht auf ein kontinuierliches Papier-Zuführsystem in einer PPC-Maschine anwendbar. Und die Folie wies eine schlechtere Haftung an einem Toner für PPC auf.

Beispiel 13

Eine Folie mit Überzugsschichten auf beiden Oberflächen der Folie wurde auf dieselbe Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 gebildet, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungslösung die Zusammensetzung von Beispiel 13 in Tabelle 2 aufwies und daß die Beschichtungslösung auf beide Oberflächen der Folie aufgebracht wurde. Auf einer Oberfläche der Folie wurde eine Bildaufnahmeschicht eines Farbstoffs vom Sublimations-Typ für das Thermotransferdrucken gemäß dem in dem Bewertungsverfahren von "(7) Haftung an einer Bildaufnahmeschicht von Farbstoff vom Sublimations-Typ für das Thermotransferdrucken" beschriebenen Verfahren laminiert. Die Haftungen an der Bildaufnahmeschichten (a) und (b) wurden mit Hilfe des Zellophanband- Ablösungstests mit 5 bewertet. Auf eine Bildaufnahmeschicht, auf welche die in (7) beschriebene Bildaufnahmeschicht (a) laminiert wurde, wurde ein Bild mittels Video-Drucker ("UP-5000", hergestellt von Sony Corporation) gedruckt. Durch das Drucken wurde ein ausgezeichnetes Farbstoffbild erhalten und die Folie konnte in geeigneter Weise als OHP-Folie verwendet werden. Da die Anziehung von Staub infolge statischer Elektrizität beim Drucken auf der Folie von Beispiel 13 nicht auftritt, konnte ein perfektes Bild erhalten werden. Auch wies die Folie eine ausgezeichnete Haftung an einer Bildaufnahmeschicht auf. Deshalb war die Folie von Beispiel 13 als Bildaufnahmefolie eines Farbtoffs vom Sublimations-Typ für das Thermotransferdrucken ausgezeichnet.

Vergleichsbeispiel 7

Eine Folie wurde auf dieselbe Weise wie in Vergleichsbeispiel 5 gebildet, mit der Ausnahme, daß eine Beschichtungslösung mit der Zusammensetzung von Beispiel 7 in Tabelle 2 auf eine Oberfläche der monoaxial gereckten Folie vor dem Recken in Querrichtung aufgebracht wurde. Die Folie wies eine ausgezeichnete Transparenz, Gleitvermögen und Haftung sowie Antistatikeigenschaft auf. Die ganze Haftung an einem Toner für PPC, die Haftung an einer magnetischen Schicht und die Haftung an einer UV-härtenden Druckfarbe wurden mit Hilfe des Zellophanband-Ablösungsverfahrens mit 5 bewertet.
Die Resultate der obenstehenden Beispiele sind in Tabelle 2 aufgeführt.

Tabelle 1

(Symbole in Tabelle 2)

Symbole Substanz

A Terpolymer von Methylmethacrylat, Ethylacrylat und Methyloylacrylamid (Monomerverhältnis (Mol-%): 47,5 : 47,5 : 5), in der Form einer nichtionischen Wasserdispersion
B "Primal HA-12", hergestellt von Nihon Acryl Kagaku KK, Polyacrylat in der Form einer nichtionischen Wasserdispersion
C "Superflex E9000", hergestellt von Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Polyurethan in der Form einer nichtionischen Wasserdispersion
D "Adekabontiter HUX-212", hergestellt von Asahi Denka Kogyo KK, Polyurethan in der Form einer kationischen Wasserdispersion
E "Plassize FR-627", hergestellt von Goou Kagaku KK, Polyester in der Form einer nichtionischen Wasserdispersion
F "Sumikaflex 820", hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., Terpolymer von Ethylen, Vinylacetat und Vinylchlorid, in der Form einer nichtionischen Wasserdispersion
G Wäßrige Methoxymethylmelamin-Lösung
H Ionen-Verbindung
Durchschnittliches Molekulargewicht: etwa 6000
Aminepichlorhydrin-Kondensat
Durchschnittliches Molekulargewicht: etwa 60 000
J Ionen-Verbindung
Durchschnittliches Molekulargewicht: etwa 6000
K Ionen-Verbindung
Durchschnittliches Molekulargewicht: etwa 7000
L Ionen-Verbindung
Durchschnittliches Molekulargewicht: etwa 3200
M Aluminiumoxidteilchen (durchschnittliche Teilchengröße: 0,07 um) in der Form einer kationischen Wasserdispersion
O Siliziumdioxidteilchen (durchschnittliche Teilchengröße: 0,15 um), die einer Pfropfbehandlung mit Ethylenglykol unterzogen werden, in der Form einer anionischen Wasserdispersion; (Pfropfverhältnis: 1,7 mMol/g)
P Teilchen (durchschnittliche Teilchengröße: 0,2 um) in der Form einer Wasserdispersion, erhalten durch Emulsionspolymerisation von Styrol, Divinylbenzol und Methylmethacrylat (Monomerverhältnis (Gew.-%): 90 : 8 : 2) (verwendete Emulgiermittel: Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumpolyoxyethylenlaurylethersulfonat und Polyoxyethylennonylphenylether (Verhältnis (Gew.): 6 : 2 : 2;
das Verhältnis der Monomere zu den Emulgiermitteln (Gew.): 100 : 2,5)
Q Teilchen (durchschnittliche Teilchengröße: 0,1 um) in der Form einer Was serdispersion, erhalten durch Emulsionspolymerisation von Methylmethacrylat, Methacrylsäure und Divinylbenzol (Monomerverhältnis (Gew.-%): 78 : 5 : 17)
(ein verwendetes Emulgiermittel: Natriumdodecylbenzolsulfonat; das Verhältnis der Monomere zu dem Emulgiermittel (Gew.): 100 : 2,5)
R Durch Oberflächenbehandlung von Q mit einem kationischen Tensid erhaltene Teilchen (das kationische Tensid: Dodecyltrimethylammoniumchlorid; das Verhältnis des kationischen Tensids zu den Teilchen (Gew.): 10 : 90) Tabelle 2
Anmerkung:
In den Vergleichsbeispielen 1, 2 und 7 und in den Beispielen 1 bis 12 wurde der Reibungskoeffizient der beschichteten Oberfläche gemessen.

Claims

1. Beschichtete Folie, welche eine Polyesterfolie und mindestens eine Überzugsschicht auf einer oder beiden Oberflächen der Polyesterfolie umfaßt, wobei die Überzugsschicht (a) ein Polymer mit kationischen Stickstoffen in dessen Hauptkette, (b) ein Bindemittelpolymer, gewählt aus der Polyester, Polyacrylate, Polyurethane, chlorhaltige Polymere und Mischungen hiervon umfassenden Gruppe, (c) Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von nicht mehr als 10 um, und (d) ein Vernetzungsmittel, gewählt aus der Melamin-Vernetzungsmittel, Epoxy-Vernetzungsmittel und Mischungen hiervon umfassenden Gruppe umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen aus der Gruppe gewählt sind, bestehend aus anorganischen Teilchen, welche mit mehrwertigem Alkohol pfropfbehandelt sind, organischen Teilchen, welche mit Tensid behandelt sind, und Mischungen hiervon, wobei die anorganischen Teilchen aus der Gruppe gewählt sind, bestehend aus Siliziumdioxid, Aluminiumoxid, Zirkoniumoxid, Titanoxid, Antimonoxid und Ruß.

2. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, wobei der Gehalt des Polymeren mit kationischen Stickstoffen in dessen Hauptkette in der Überzugsschicht 5 bis 95 Gew.-% beträgt.

3. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, wobei das Polymer mit kationischen Stickstoffen in dessen Hauptkette mindestens ein Polymer ist, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ionen-Polymeren, welche durch die folgende Formel (I) bzw. (II) wiedergegebene Aufbaueinheiten aufweisen:

worin X Brom oder Chlor ist; jedes von R&sub1; und R&sub2; unabhängig eine Alkylengruppe, eine Arylengruppe, eine zweiwertige Gruppe (A), enthaltend ein Heteroele ment, abgeleitet aus einem Ether oder einem Etherderivat. Harnstoff oder einem Derivat hiervon, Piperadin oder einem Derivat hiervon, oder eine zweiwertige Gruppe (B), abgeleitet aus einem Polymeren oder Oligomeren: bedeuten, wobei die Alkylengruppe, die Arylengruppe und die zweiwertige Gruppe (A) durch eine charakteristische Gruppe substituiert sein können; R&sub3; eine Methylgruppe oder Ethylgruppe bedeutet und n eine ganze Zahl ist; und

Ionen-Polymeren, welche Netzwerkstrukturen aufweisen.

4. Beschichtete Folie nach Anspruch 3, wobei das R&sub3; eine Methylgruppe bedeutet.

5. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, wobei der Gehalt des Bindemittelpolymeren in der Überzugsschicht 5 bis 95 Gew.-% beträgt.

6. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, wobei der Gehalt der Teilchen in der Überzugsschicht 0,1 bis 30 Gew.-% beträgt.

7. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, wobei der Gehalt des Vernetzungsmittels in der Überzugsschicht 0, 1 bis 30 Gew.-% der Feststoffkomponenten in der Überzugsschicht beträgt.

8. In-line-Beschichtungsverfahren zur Herstellung einer beschichteten Folie nach Anspruch 1, wobei das In-line-Beschichtungsverfahren die Schritte umfaßt:

monoaxiales Recken einer amorphen Polyesterfolie um das 2-6fache bei einer Temperatur von 60 bis 130ºC durch ein Walzenreckverfahren;

Aufbringen einer Beschichtungslösung, umfassend das Polymer mit kationischen Stickstoffen in dessen Hauptkette auf eine oder beide Oberflächen der monoaxial gereckten Polyesterfolie;

wahlweises Trocknen der beschichteten, monoaxial gereckten Polyesterfolie; Recken der resultierenden, monoaxial gereckten Polyesterfolie um das 2-6fache bei einer Temperatur von 80 bis 130ºC in einer zu der vorausgehenden Reckrichtung senkrechten Richtung; und

Unterziehen einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 150 bis 250ºC während 1 bis 600 Sekunden.