JPH04288217A - 積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止性、接着性、
透明性、滑り性に優れた積層ポリエステルフィルムに関
する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】二軸
延伸ポリエステルフィルムは、機械的強度、寸法安定性
、平面性、平滑性、耐熱性、耐薬品性、透明性等におい
て優れた特性を有することから、磁気記録媒体のベース
フィルム、製版用フィルムをはじめとして幅広い用途に
使用されている。しかしながら、このような優れた特性
を持つ反面、プラスチックフィルム共通の問題として静
電気が発生しやすく、その結果、フィルムが帯電してし
まうという欠点がある。また、耐溶剤性に優れる反面、
接着力に劣るという欠点もある。すなわち、ポリエステ
ルフィルムは、印刷、塗布、蒸着、ラミネーション等の
方法により、高次加工製品である磁気記録媒体、グラフ
ィックアート、ディスプレイ、建材、包装材料、電気絶
縁や一般工業用途に使用されるが、用途によっては上塗
り剤（例えば印刷インク）との接着性が悪い場合があり
、これは製品の耐久性の点で致命的な欠点になる。

【０００３】一般に、ポリエステルフィルムの帯電防止
法としては、有機スルホン酸塩や有機リン酸塩等のアニ
オン性化合物を練込む方法、金属化合物を蒸着する方法
、アニオン性化合物やカチオン性化合物、あるいはいわ
ゆる導電性粒子を塗布する方法などがある。アニオン性
化合物を練り込む方法は、安価に製造できるという利点
があるものの、帯電防止効果において限界があるととも
に、用いることができる化合物が低分子化合物であるた
め、ブルーミングによりアニオン性化合物がポリエステ
ルフィルム表面に集まる。その結果、ポリエステルフィ
ルムと上塗り層との接着力が低下したり、耐水性がなく
なったり、アニオン性化合物がフィルムや搬送ロールに
転着したりするなどの問題が生じる。

【０００４】一方、４級アンモニウム塩等のカチオン性
化合物は、アニオン性化合物より熱安定性に劣り、ポリ
エステルの溶融温度で練り込むと分解してしまうため、
練り込みには使用できない。金属化合物を蒸着する方法
は、帯電防止性が優れ、近年は透明導電性フィルムとし
て用途が拡大しているものの、製造コストが高く、特定
の用途には向いているが、一般の帯電防止フィルムとし
ては利用し難い。導電性カーボンや導電性金属粒子を塗
布する方法は、帯電防止効果が比較的良好であるととも
に比較的安価に製造できる利点があるものの、フィルム
の透明性が悪化するという欠点がある。このようなこと
から、帯電防止剤としてアニオン性化合物やカチオン性
化合物を、フィルムに塗布する方法がポリエステルフィ
ルムの帯電防止法として広く採用されている。

【０００５】塗布層を有する二軸延伸ポリエステルフィ
ルムの製造方法として、塗布液をシートまたはフィルム
に塗布した後、フィルムを延伸、熱処理する塗布延伸法
（インラインコーティング法）といわれる方法がある。 この方法は、二軸延伸後のポリエステルフィルムに塗布
液を塗布して塗布層を形成する方法と比較して、フィル
ムの製膜と塗布を同時に実施するため、幅広の製品が比
較的安価に得られるだけでなく、塗布層と基体のポリエ
ステルフィルムの密着性が良く、塗布層を薄膜化できる
だけでなく、塗布層の表面特性も特徴のあるものが得ら
れる。

【０００６】しかしながら、塗布延伸により帯電防止ポ
リエステルフィルムを製造する場合には、帯電防止剤が
熱的に不安定なため、通常の条件で塗布延伸を実施した
場合には、延伸、熱処理工程で揮散あるいは熱分解が生
じて、期待された帯電防止効果が発揮されない場合があ
る。また、温度やフィルムの滞留時間などの熱処理条件
を緩和することにより、帯電防止剤の揮散や分解を抑え
、帯電防止効果をフィルムに付与することができるが、
フィルムの機械的強度や寸法安定性などにおいて不満足
なものしか得られない場合が多い。

【０００７】二軸延伸ポリエステルフィルムの接着性を
改良する方法としては、共重合ポリエステルをフィルム
化する方法、ポリエーテルなどのポリマーを配合する方
法、フィルムを溶剤などで処理する方法、コロナ放電処
理、プラズマ処理などの方法があるが、これらの方法で
は接着性改良効果には限界があり、塗布処理により接着
性のあるポリマーを積層する方法が有効である。

【０００８】このように帯電防止性、接着性さらには透
明性、塗膜強度に優れたフィルムが求められてきたが、
塗布延伸によりこれらの特性をすべて満足させることは
極めて難しい。すなわち、塗布延伸に適した帯電防止剤
が少ないことと、さらには帯電防止性を期待して塗布層
中の帯電防止剤量を増加させてゆくと、多くの場合、帯
電防止性が発揮される前に接着力が低下する現象が起こ
る。帯電防止剤の種類によっては、塗布層中５０重量％
以上添加しても帯電防止性が発揮されず、結局、帯電防
止性と接着性の両者とも発揮されないことも稀ではない
。帯電防止性が付与されたフィルムは、各種の層を積層
することにより、各種用途に適用することができるが、
上記問題点の存在により、その用途が限定されていた。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点に鑑み鋭意検討した結果、ある特定の塗布層を有す
るポリエステルフィルムが優れた特性を有し、各種用途
の基材として極めて有用であることを見いだし、本発明
を完成するに至った。すなわち本発明の要旨は、塗布延
伸法により得られる、塗布層を有する積層ポリエステル
フィルムであり、該塗布層が、（ａ）主鎖にイオン化さ
れた窒素元素を有するポリマー、（ｂ）ポリエステル、
ポリアクリレート、ポリウレタンおよび含塩素系ポリマ
ーから選ばれた少なくとも１種のポリマー、（ｃ）無機
粒子、有機粒子およびフッ素系樹脂粒子から選ばれた少
なくとも１種の、平均粒径１０μｍ以下の粒子、および
（ｄ）メラミン系またはエポキシ系の架橋剤の少なくと
も１種を含有することを特徴とする積層フィルムに存す
る。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おけるポリエステルフィルムのポリエステルとは、その
構成単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートで
あるポリエチレンテレフタレート、その構成単位の８０
モル％以上がエチレンナフタレートであるポリエチレン
ナフタレート、あるいはその構成単位の８０モル％以上
が１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートで
あるポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタ
レートである。

【００１１】本発明のポリエステルフィルムは、必要に
応じて無機粒子、有機粒子、有機系潤滑剤、安定剤、染
料、顔料、有機高分子を含有していてもよい。例えば、
磁気カード用等の白色フィルムでは、ポリエステル中に
酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム等の白色微粒子を
配合したり、ポリプロピレンのようなポリオレフィンを
配合して微細気泡を含有するものとしたりする。

【００１２】微細気泡を含有したポリエステルフィルム
を得る方法として、特開昭６３−１６８４４１号公報記
載の方法が挙げられる。すなわち、ポリエステルに特定
のポリプロピレンを配合して、シート状に押出成形し、
次いで該シートを少なくとも一軸方向に延伸することに
より、微細気泡を発生させることができる。具体的には
、ポリエステルにメルトフローインデックス（以下Ｍ．
Ｆ．Ｉ．と略記）０．２〜１２０程度の結晶性ポリプロ
ピレンホモポリマーを３〜２０ｗｔ％程度配合し、溶融
押出成形して実質的に無定形のシートとなし、次いで該
シートを少なくとも一軸方向に面積倍率で４倍以上延伸
することにより、フィルムの表面および内部に微細な独
立気泡を多数含有するポリエステルフィルムが得られる
。

【００１３】本発明で用いる主鎖にイオン化された窒素
元素を有するポリマーとしては、例えばアイオネンポリ
マー（Ｉｏｎｅｎｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ）が挙げられる。 アイオネンポリマーに関しては、アラン・ディ・ウィル
ソンおよびハーバード・ジェイ・プロッサー著“アイオ
ネンポリマー２における発展”エルセビア・アプライド
・サイエンス・パブリッシャー発行、１９８６年（ＡＬ
ＡＮ　Ｄ．ＷＩＬＳＯＮ　ａｎｄ　ＨＡＶＡＲＤ　Ｊ．
ＰＲＯＳＳＥＲ（Ｅｄ．）“ＤＥＶＥＬＯＰＭＥＮＴＳ
　ＩＮ　ＩＯＮＩＣ　ＰＯＬＹＭＥＲＳ−２”ＥＬＳＥ
ＶＩＥＲ　ＡＰＰＬＩＥＤ　ＳＣＩＥＮＣＥ　ＰＵＢＬ
ＩＳＨＥＲＳ，１９８６年）、第１６３頁〜１８９頁の
第４章の“アイオネンポリマー；調製、性質および応用
”（“ＩＯＮＥＮＥ　ＰＯＬＹＭＥＲＳ；ＰＲＥＰＡＲ
ＡＴＩＯＮ，　ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ　ＡＮＤ　ＡＰＰ
ＬＩＣＡＴＩＯＮ”）に詳しく記載されており、例えば
アイオネンポリマーの代表的な例のひとつとして下記の
構造が示されているが、これに限定されるものではない
。

【００１４】

【化１】

【００１５】上記式中、Ｒ１　，Ｒ２　はそれぞれ独立
して任意の有機化合物から成る２価の基を表わし、例え
ば、アルキレン基（メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基等）、アリーレン基（フェニレン基、トリレン基、
キシリレン基等）が挙げられる。ヘテロ元素を含有する
基として、例えばエーテル（ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル等）、尿素およびその誘導体（Ｎ，Ｎ′−ジ
メチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジエチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジプ
ロピル尿素等）、ピペラジンおよびその誘導体、その他
、種々の化合物から導かれる２価の基が挙げられる。以
上の基に特性基（エステル、エーテル、アルコール、ア
ミド、ウレタン、ケトン、その他から導かれる１価の基
）等をさらに導入してもよい（例えば２−ヒドロキシ−
１，３−プロピレン基）。また、ポリマー、オリゴマー
（ポリアクリレート、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン等）から導か
れる２価の基も挙げられるが、以上の例に限定されるも
のではない。

【００１６】アイオネンポリマーの合成法としては、前
書に記載された下記の反応を適用することができるが、
これらに限定されるものではない。

【化２】 （上記式中、Ｘはハロゲン元素（例えば、Ｂｒ，Ｃｌ）
を示し、ｘおよびｙはそれぞれ独立して１以上の任意の
整数である）。

【００１７】

【化３】 （上記式中、Ｘはハロゲン元素（例えば、Ｂｒ，Ｃｌ）
を示し、ｎは１以上の任意の整数である）。

【００１８】

【化４】 （上記式中、Ｒは、前記アイオネンの一般式で示された
Ｒ１　，Ｒ２　と同様の任意の有機化合物から成る２価
の基を示す）。

【００１９】

【化５】 （上記式中、Ｘはハロゲン元素（例えば、Ｂｒ，Ｃｌ）
を示し、Ｒは、前項（３）のＲと同様、２価の基を示す
）。

【００２０】

【化６】 （上記式中、ｘおよびｙはそれぞれ独立して１〜４の整
数である）。

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】 （上記式中、Ｒ１　は任意の有機化合物から成る１価の
基であり、種々の官能基を含んでいてよく、Ｒ２　は、
任意の有機化合物から成る２価の基を示す）。

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】 以上のような直鎖状のアイオネンのほかに、網目構造を
とるアイオネンもある。例えば、活性水素を１分子中に
複数個持つアミン化合物（ジエチルアミン、ポリエチレ
ンイミン等）とエポキシ化合物（エピクロロヒドリン等
）の縮重合物が挙げられる。

【００２５】さらに、アイオネンポリマーまたはその誘
導体の例としては、特公昭５３−２３３７７号公報、特
公昭５４−１００３９号公報、特開昭４７−３４５８１
号公報、特開昭５６−７６４５１号公報、特開昭５８−
９３７１０号公報、特開昭６１−１８７５０号公報、特
開昭６３−６８６８７号公報等に記載されている化合物
もその例として挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２６】また、主鎖中に尿素結合を含んだアイオネ
ンとして、以下に示すようなものが使用できる。

【化１１】

【００２７】これらのアイオネンを用いると、他のバイ
ンダーや粒子等と配合した際の安定性が良い。また、塗
膜の透明性や接着力も他のアイオネンを用いた場合より
も優れている。本発明のフィルムの塗布層成分として用
いるポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、
含塩素系ポリマーとしては、通常、塗布剤として用いら
れるものであれば特に限定はない。含塩素系ポリマーと
しては、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、塩素化
ポリオレフィン、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、クロ
ロプレン等が挙げられる。これらのポリマーは、そのモ
ノマーの一成分としてノニオン、カチオンまたは両性系
の親水性成分を共重合することで親水性を付与し、水に
分散させることができる。あるいは、ノニオン、カチオ
ンまたは両性系の界面活性剤を用いて、いわゆる強制乳
化させることにより水分散させたり、ノニオン、カチオ
ンまたは両性系の界面活性剤を用いて乳化重合させ水分
散体としたりすることもできる。また、これらのポリマ
ーは共重合体でも使用でき、ランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよく、異種
ポリマーの結合体でもよい。例えば、ポリウレタンまた
はポリエステルの水溶液または水分散体存在下でアクリ
ル系モノマーを乳化重合させて得られるポリウレタン−
グラフト−ポリアクリレート、またはポリエステル−グ
ラフト−ポリアクリレートが挙げられるが、これらに限
定されるものではない。

【００２８】本発明のフィルムの塗布層中に含有させる
粒子としては、二酸化ケイ素、アルミナ、酸化ジルコニ
ウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン
、バリウム、カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化
アンチモン等の無機粒子；炭素−炭素二重結合を１分子
中に２個以上有する化合物（例えばジビニルベンゼン）
により架橋構造にしたポリスチレンまたはポリアクリレ
ート等、あるいはメラミン−ホルムアルデヒド、ベンゾ
グアナミン−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムア
ルデヒド等の有機粒子；ポリテトラフルオロエチレン、
テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリビニ
リデンフルオライド、テトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン
−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリ
クロロトリフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂が用い
られる。

【００２９】これらの粒子の中でも、特に表面がエチレ
ングリコール等の多価アルコールでグラフト処理された
無機粒子、界面活性剤で処理された有機粒子およびノニ
オン系界面活性剤で処理されたフッ素系樹脂を用いれば
、これらの粒子の塗布層中での分散安定性が優れるため
、凝集粗大粒子の生成がなく好ましい。無機粒子をエチ
レングリコール等の多価アルコールでグラフト処理する
例としては、例えばＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｙｓｉ
ｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　第６５巻、第２０〜２５
頁（１９６１年発行）に、二酸化ケイ素を用いた例が示
されている。本発明に適用する場合は、多価アルコール
中、その沸点で処理することによりグラフト率が高めら
れ、分散安定性が向上する。

【００３０】界面活性剤により処理された有機粒子を得
るには、粒子の重合時に、界面活性剤を加え乳化重合す
ればよい。界面活性剤としては、１分子中にポリエチレ
ングリコールのようなノニオン性部分とスルホン酸塩ま
たは硫酸エステルのようなアニオン性部分とを有する、
いわゆるノニオン−アニオン系界面活性剤（例えば、ア
ルキルフェノキシポリオキシエチレンアルキルスルホン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキル−スルホフェニルエ
ーテル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エ
ステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル硫酸エステル塩等）、いわゆるアニオン系界
面活性剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムのようなスルホン酸塩型、ラウリル硫酸ナトリウム
のような硫酸エステル塩型等）、およびいわゆるカチオ
ン系界面活性剤（例えば、ドデシルトリメチルアンモニ
ウムクロライドのような４級アンモニウム塩等）を使用
することができる。

【００３１】アニオン系界面活性剤で処理された有機粒
子は、本発明で用いられる塗布層中での安定性がやや劣
るため、通常、カチオン系界面活性剤で処理する。すな
わち、アニオン系界面活性剤で処理された有機粒子を２
０ｗｔ％以下含有する水分散体とし、カチオン系界面活
性剤を除々に加えながら撹拌することにより、カチオン
系に変換することができる。

【００３２】フッ素系樹脂粒子をノニオン系界面活性剤
で処理するには、フッ素系樹脂製造時にノニオン系界面
活性剤を加え乳化重合させればよく、ノニオン系界面活
性剤としては、例えば、ポリアルキレングリコール、ア
ルキル基を導入したアルキルポリオキシアルキレングリ
コールおよびこれらのブロック共重合体（例えばテトロ
ニック型、プルロニック型の界面活性剤）、脂肪酸ポリ
オキシエチレンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソ
ルビタンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビト
ールエステル、アルキルポリオキシエチレンアミンまた
はアミド、脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ポリグリ
セリンエステル、脂肪酸ショ糖エステル等が用いられる
。

【００３３】本発明においては、以上述べた粒子の中か
ら、平均粒径が１０μｍ以下のものを用い、塗布層の厚
みに応じかかる範囲内から適宜選択するが、通常、塗布
層の厚さの０．５〜３倍程度とし、好ましくは０．８〜
２倍の範囲である。また、塗布層中の粒子の含有量は通
常、０．１〜３０ｗｔ％、好ましくは１〜２０ｗｔ％の
範囲から選択する。

【００３４】本発明で用いるメラミン系架橋剤としては
、アルキロールまたはアルコキシアルキロール化したメ
ラミン系化合物であるメトキシメチル化メラミン、ブト
キシメチル化メラミン等が例示され、メラミンの一部に
尿素等を共縮合したものも使用できる。本発明で用いる
エポキシ系架橋剤としては、水溶性あるいは水溶化率５
０％以上のエポキシ基を持つ化合物であればよい。

【００３５】架橋剤を添加することにより、塗布層の固
着性（ブロッキング性）、耐水性、耐溶剤性、機械的強
度が改良される。この結果、上塗り層を塗布後、上塗り
層上でも帯電防止性が発揮される。また、上塗り層との
接着性の改良に加え、驚くべきことに帯電防止性も改良
される。特にメラミン系架橋剤は硬化速度が速く、プロ
トン酸あるいはそのアンモニウム塩等の硬化触媒を併用
すると一層効果的である。硬化剤の使用量は塗膜乾燥固
形分中０．１〜６０ｗｔ％が好ましく、１〜４０ｗｔ％
がさらに好ましい。

【００３６】本発明のフィルムにおける塗布層中に、さ
らに潤滑剤を配合することにより、フィルムに滑り性と
適度な離型性を付与することができる。潤滑剤としては
、ポリオレフィン系ワックス、鉱物油、動植物油、ろう
、エステル類、金属石ケン、石墨、輝水鉛鉱等が挙げら
れるが、ポリオレフィン系ワックスを用いれば接着性を
損なわないので、通常はこれを用いる。

【００３７】本発明のフィルムの塗布層は必要に応じて
消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機系
高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料
などを含有していてもよい。また、本発明の塗布液には
、本発明におけるポリマー以外のポリマーを塗布液ある
いは塗布層の特性改良のため含有していてもよい。上述
した塗布剤を含有する水溶液または水分散液（以下、単
に塗布液と略す）をポリエステルフィルムに塗布する方
法としては原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コ
ーティング方式」に示されるリバースロールコーター、
グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクタコータ
ーあるいはこれら以外の塗布装置を用いてポリエステル
未延伸フィルム塗布液を塗布し、逐次あるいは同時に二
軸延伸する方法、一軸延伸されたポリエステルフィルム
に塗布し、さらに先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸
する方法、あるいは二軸延伸ポリエステルフィルムに塗
布し、さらに横および／または縦方向に延伸する方法な
どがある。

【００３８】上述の延伸工程は、好ましくは６０〜１３
０℃で行われ、延伸倍率は、面積倍率で少なくとも４倍
以上、好ましくは６〜２０倍である。延伸されたフィル
ムは１５０〜２５０℃で熱処理される。さらに、熱処理
の最高ゾーンおよび／または熱処理出口のクーリングゾ
ーンにて縦方向および横方向に０．２〜２０％弛緩する
ことが好ましい。

【００３９】特に、６０〜１３０℃でロール延伸法によ
り２〜６倍に延伸された一軸延伸ポリエステルフィルム
に塗布液を塗布し、適当な乾燥を行い、あるいは乾燥を
施さずポリエステル一軸延伸フィルムを直ちに先の延伸
方向とは直角方向に８０〜１３０℃で２〜６倍に延伸し
、１５０〜２５０℃で１〜６００秒間熱処理を行う方法
が好ましい。

【００４０】本方法によるならば、延伸と同時に塗布層
の乾燥が可能になるとともに、塗布層の厚さを延伸倍率
に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルム基
材として好適なフィルムを比較的に安価に製造できる。 本発明における塗布液は、ポリエステルフィルムの片面
だけに塗布してもよいし、両面に塗布してもよい。片面
にのみ塗布した場合、その反対面には本発明における塗
布液以外の塗布層を必要に応じて形成し、本発明のポリ
エステルフィルムに他の特性を付与することもできる。 なお、塗布剤のフィルムへの塗布性、接着性を改良する
ため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施して
もよい。また、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルム
の塗布層への接着性、塗布性などを改良するため、塗布
層形成後に塗布層に放電処理を施してもよい。

【００４１】上述のようにして得られるポリエステルフ
ィルムの厚さは、３〜５００μｍの範囲であることが好
ましく、塗布層の厚さは、０．０１〜５μｍの範囲が好
ましく、さらに好ましくは０．０２〜１μｍの範囲であ
る。塗布層の厚さが０．０１μｍ未満では均一な塗布層
が得にくいため製品に塗布むらが生じやすく、５μｍよ
り厚い場合は、滑り性が低下してフィルムの取扱いが困
難になり好ましくない。

【００４２】本発明のフィルムは、そのままＰＰＣ（Ｐ
ｌａｎ　Ｐａｐｅｒ　Ｃｏｐｙ）　コピー用ＯＨＰシー
トおよび溶融型感熱転写の受像シートとして使用するこ
とができる。また、本発明のフィルムを昇華型感熱転写
の受像紙として用いる場合は、例えば後述する実施例に
記載の受像層を設ければよい。本発明のフィルムは磁気
記録媒体のベースフィルムとして用いることにも適して
おり、蒸着あるいは後述する実施例に記載の磁性塗料を
塗布することにより磁性層を設け、磁気テープ、フロッ
ピーディスク、磁気カードとして使用することができる
。また、各種印刷を施すことにより、表示体や包装用と
して使用することができる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例によっ
て限定されない。なお、フィルムの特性評価法は以下に
示すとおりである。 （１）表面固有抵抗 横河・ヒューレット・パッカード社の内側電極５０ｍｍ
径、外側電極７０ｍｍ径の同心型電極である１６００８
Ａ（商品名）を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で試料に
設置し、１００Ｖの電圧を印加し、同社の高抵抗計であ
る４３２９Ａ（商品名）で試料の表面固有抵抗を測定し
た。

【００４４】（２）フィルム摩擦係数 平滑なガラス板上に幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切り
出したフィルム同士を２枚重ね、その上にゴム板を載せ
、さらにその上に荷重を載せ、２枚のフィルムの接圧を
２ｇ／ｃｍ２　として、２０ｍｍ／ｍｉｎ　でフィルム
同士を滑らせて摩擦力を測定した。滑る直前の摩擦係数
を静止摩擦係数（μｓ）、５ｍｍ滑らせた点での摩擦係
数を動摩擦係数（μｄ）とした。測定雰囲気は２３℃、
５０％ＲＨとした。

【００４５】（３）ＰＰＣ用トナーとの接着性ＦＵＪＩ
　　ＸＥＲＯＸ（株）製コピー機“４７９０”で同社の
トナー“Ｂ２２８”を用いて、フィルムに画像を印刷し
、印刷の黒ベタの部分を用いて、トナー層のセロテープ
剥離試験を行って接着性を評価した。セロテープ剥離試
験方法は以下のとおりである。すなわち、フィルムのト
ナー層の上にニチバン（株）製セロテープ（１８ｍｍ巾
）を気泡の入らぬよう７ｃｍの長さに貼り、この上を３
Ｋｇの手動式荷重ロールで一定の荷重を与え、フィルム
を固定してセロハンテープの一端を５００ｇの錘に接続
し、錘が４５ｃｍの距離を自然落下後に、１８０°方向
の剥離試験が開始する方法で評価した。接着性は、次の
５段階の基準で評価した。 評価５：セロハンテープ面側にインキが全く剥離しない
評価４：１０％未満、インキがセロハンテープ面側に剥
離する 評価３：１０〜５０％の部分のインキがセロハンテープ
面側に剥離する 評価２：５０％以上の部分のインキがセロハンテープ面
側に剥離する 評価１：完全にインキがセロハンテープ面側に剥離する

【００４６】（４）磁性層との接着性 磁性層となる磁性塗料として、ポリウレタン５０部、ニ
トロセルロース２０部、塩ビ−酢ビ樹脂３０部、イソシ
アネート化合物７．５部、カーボンブラック１２部、レ
シチン４部、γ−Ｆｅ２　Ｏ３　４６０部を、メチルエ
チルケトン、トルエンおよびメチルイソブチルケトンを
等量混合した溶剤９００部に分散したものを用いた。フ
ィルム表面に磁性塗料を塗布し、８０℃で１分間乾燥し
た後、８０℃で２４時間エージングして約５μｍ厚の磁
性層を形成した。フィルムの接着力は、前項（２）のセ
ロテープ剥離により評価した。

【００４７】（５）ＵＶ硬化インキとの接着性東洋イン
キ製造（株）製オフセット印刷インク“ＦＤＯＬ藍ＡＰ
Ｎロ”を、明製作所製のオフセット印刷装置であるＲＩ
テスター“ＲＩ−２”にて２μｍの厚さとなるようフィ
ルムに転写させ、これを、ウシオ電機（株）ＵＶ照射装
置“ＵＶＣ−４０２／１ＨＮ：３０２／１ＭＨ”に通し
、水銀灯出力８０ｗ／ｃｍ、ラインスピード１０ｍ／ｍ
ｉｎ　、ランプ〜フィルム間隔１００ｍｍの条件にてイ
ンクを硬化させ、直ちにセロテープ剥離試験を行い、イ
ンクの接着力を評価した。

【００４８】（６）溶融型感熱転写インクとの接着性シ
ャープ（株）製感熱転写カラーコピー機“ＣＸ−５００
０”に同社のインクドナーフィルム“ＣＸ−５０１Ｒ２
”を用いて、フィルムに画像を印刷し、フィルム上へ転
写された感熱溶融ワックス層をセロテープ剥離試験にて
、接着力の評価をした。

【００４９】（７）感熱転写昇華型染料受像層との接着
性 受像層として下記の２種の塗料を用いた。 （ａ）東洋紡績“バイロン６００”（ポリエステル）　
　　　　　６２重量部　　　　　　ＵＣＣ“ＶＹＨＨ”
（塩酢ビ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２６重量部　　　　　　信越化学“ＫＦ−３９３”（ア
ミノ変性シリコーン）　　６重量部　　　　　　信越化
学“Ｘ−２２−３４３”（エポキシ変性シリコーン）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６重量部をメチルエチルケトン／トルエン／
シクロヘキサン混合溶媒に溶解させ２０ｗｔ％の溶液と
したもの（ｂ）ポリ（ブチルメタクリレート／メチルメ
タクリレート）７０重量部　　　　　　（モノマー比：
６０／４０重量比）　　　　　　ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート　　　　　　　　　　　　５重量
部　　　　　　ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート　　　　　　　　　　　　５重量部　　　　　　ジ
ペンタエリスリトールテトラアクリレート　　　　　　
　　　　　　５重量部　　　　　　２，２−ビス（４−
アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１５重量部　　　　　　１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン　　　　　　　　　　　　６重量
部これらをメタノール／メチルエチルケトン／ジメチル
ホルムアミドの混合溶液に溶解し２０ｗｔ％の溶液とし
たもの

【００５０】フィルムに、上記（ａ），（ｂ）の塗料を
乾燥時膜厚が５μｍとなるよう塗布した。塗料（ｂ）を
用いた場合は、上記（３）項に示したようにＵＶ照射し
塗膜を硬化させた。カッターナイフにてこの塗膜に基盤
目状（１ｍｍ間隔）の切れ目を入れ、その上から、日東
電工（株）製ポリエステルフィルム“Ｎｏ．３１”（１
８ｍｍ幅）を気泡の入らぬように貼りつけ、基材ポリエ
ステルフィルム側を１８０°剥離させて、塗膜の残存を
前記（２）項と同様の５段階で評価した。

【００５１】（８）曇価 ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、日本電色工業社製分球式濁
度計ＮＤＨ−２０Ｄによりフィルムの曇価を測定した。 （９）表面粗さ（Ｒａ） 中心線平均粗さＲａ（μｍ）をもって表面粗さとした。 Ｒａは（株）小坂研究所社製表面粗さ測定機（ＳＥ−３
Ｆ）を用いて次のようにして求めた。すなわち、フィル
ム断面曲線からその中心線の方向に基準長さＬ（２．５
ｍｍ）の部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線を
ｘ軸、縦倍率の方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）
で表わしたとき、次の式で与えられた値を〔μｍ〕で表
し、試料フィルム表面から１０本の断面曲線を求め、こ
れらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心線平均粗
さを求め平均した。なお、触針の先端半径は２μｍ、荷
重は３０ｍｇとし、カットオフ値は０．０８ｍｍとした
。

【化１２】

【００５２】（１０）塗布剤配合安定性塗布剤を固形分
濃度１０ｗｔ％となるよう水で希釈し、これを５０ｍｌ
のガラス製のサンプルびんに入れ２４時間静置して、び
んの底に沈降する凝集物の量を下記基準で目視判定した
。 ○　　：　　沈降物が見られない ○〜△　　：　　わずかに沈降物があるが、残りの大部
分は安定な分散体となっている △　　：　　やや沈降物があるが、使用できる△〜×　
　：　　凝集沈降物がかなり多い×　　：　　凝集沈降
物が多く、塗布剤として使用できない

【００５３】比較
例１ 固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを２８
０℃〜３００℃の温度で溶融押し出しし、静電密着法を
併用しながら冷却ドラム上にキャストして厚さ１０９０
μｍの無定形フィルムを得た。このフィルムを９５℃で
縦方向に３．３倍延伸し、さらに１１０℃で横方向に３
．３倍延伸し、２１０℃で熱処理して、厚さ１００μｍ
の二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィ
ルムの表面固有抵抗は、１０１５Ω／□以上であった。 得られたフィルムは透明性には優れるものの、滑り性、
帯電防止性、接着性に劣るものであり、ＰＰＣトナー、
磁性層、ＵＶ硬化インク、感熱転写昇華型染料受像層と
の接着性は、いずれもセロテープ剥離試験で１点であっ
た。

【００５４】比較例２，３ 表２に示す塗布剤組成の塗布液を、比較例１の縦延伸後
、横延伸前のポリエステルフィルムの片面に塗布して、
その後、比較例１と同様にして基体フィルムの厚さが１
００μｍ、塗布層の厚さが０．１０μｍであるフィルム
を得た。なお、表２中の塗布剤略記号の内容は表１に示
すとおりである。また、表２の塗布層内容における各成
分の組成は乾燥固形分での重量比率である。比較例２，
３のフィルムは摩擦係数が大きく、このままでは実用に
供することができないものであった。

【００５５】比較例４ 比較例１のポリエステルフィルム中に、微粒子を少量加
え、比較例１と同様に製膜して厚さ１００μｍのフィル
ムを得た。得られたフィルムは、いわゆる透明易滑タイ
プであるが、ＰＰＣの装置内で連続給紙できず、トナー
との接着性も劣るものであった。

【００５６】比較例５ フィルムの表面粗度Ｒａが０．０２８μｍとなるよう微
粒子を配合して厚さ１２μｍのフィルムを得た。 比較例６ 平均粒径０．３μｍの酸化チタン粒子を１０ｗｔ％含有
するポリエチレンテレフタレートを用い、比較例１と同
様にして厚さ２５０μｍの白色フィルムを得た。得られ
たフィルムは、磁性層、ＵＶ硬化インクとの接着性に劣
り、ゴミの吸着も多く、磁気カード用として用いること
のできないものであった。

【００５７】比較例７ 白色顔料０．３μｍ酸化チタンを５ｗｔ％含有する極限
粘度〔η〕０．６５のポリエチレンテレフタレートチッ
プにＭ．Ｆ．Ｉ．（メルトフローインデックス）１０の
結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップを５ｗｔ％均
一にブレンド配合した原料を押出機にて２９０℃で溶融
し、４０℃冷却ドラム上にシート状に押出し２．１ｍｍ
厚の無定形シートを得た。次いで該シートを縦方向に３
倍横方向に３．２倍延伸し、２４０℃で５秒間熱処理し
て最終的にフィルム厚２５０μｍ、見掛け密度１．２１
ｇ／ｃｍ３　の白色発泡フィルムを得た。

【００５８】実施例１，２ 表２に示す塗布剤組成の塗布液を、比較例２，３と同様
の方法を用いて塗布して基体フィルムの厚さが１００μ
ｍ、塗布層の厚さが０．１０μｍのフィルムを得た。表
２中の塗布剤略記号の内容は、表１に示すとおりである
。得られたフィルムの接着性は優れ、摩擦係数も低く、
優れたフィルムであった。

【００５９】実施例３〜８ 実施例１，２と同様にして、表２に示す塗布剤組成の塗
布層を有する塗布延伸フィルムを得た。特性を表３に示
す。得られたフィルムの接着性はいずれも良好であり、
磁性層、ＵＶ硬化インクとの接着性はセロテープ剥離試
験で５点であった。

【００６０】実施例９〜１０ 実施例１，２と同様の塗布延伸法により表２に示す塗布
層を持つフィルムを作成した。用いた塗布液は実施例１
４の場合と同様に、配合安定性に優れ、塗膜は透明性、
滑り性、帯電防止性として優れるものであった。また、
塗膜の接着性も良好で、磁性層、ＵＶ硬化インク、ＰＰ
Ｃトナーとの接着性は、セロテープ剥離試験で５点であ
った。

【００６１】実施例１１〜１４ 表２に示すように、塗布剤の種類を変えてフィルムを作
成した。いずれも接着性良好で、磁性層との接着力はセ
ロテープ剥離で５点であった。これらの中では、主鎖に
尿素結合を持つＬを使用した実施例１４が、塗布剤の安
定性、透明性の点で一段と良好なものであった。

【００６２】実施例１５，１６ 比較例４のフィルムの両面に塗布延伸により塗布層を設
けた実施例１５，１６。実施例１５の塗布層にポリエチ
レンワックスを添加した実施例１６は、滑り性が格段に
改良されたものであった。また、動摩擦係数（μｄ）、
静摩擦係数（μｓ）が極めて近く、このためＰＰＣ装置
での自動給紙が極めてスムーズとなった。すなわち、Ｆ
ＵＪＩ　　ＸＥＲＯＸ（株）製コピー機“４７９０”に
、Ａ４版に裁断した実施例１６のフィルム１００枚をセ
ットし、連続供給コピーを行ったところ、フィルムは自
動供給され１００枚ともトナー図柄が印刷された。この
間、フィルム供給トラブルは全くなく、でき上がったＯ
ＨＰフィルムはトナー接着力も大きく（セロテープ剥離
試験で５点）良好であった。これに対し、比較例４のフ
ィルムでは、１０枚自動供給される間に必ずフィルム供
給トラブルが発生した。なお、市販のＯＨＰ用フィルム
であるＦＵＪＩ　　ＸＥＲＯＸの“Ｖ５１５”で同様の
試験を行ったが、４０枚自動供給する間に約１回の割合
でフィルム供給トラブルが発生した。また実施例１６の
フィルムは塗膜強度にも優れている。“Ｖ５１５”の塗
膜同士を指でこすり合わせると塗膜が剥離し白粉となる
。 これに対し実施例１６のフィルムでは、白粉は発生しな
かった。実施例１６のフィルムは、溶融型感熱転写の受
像フィルム（ＯＨＰフィルム）としても有効である。す
なわち、シャープ（株）製感熱転写カラーコピー“ＣＸ
−５０００”で、問題なくカラー印刷され、感熱溶融ワ
ックス層の接着力は、セロテープ剥離試験で４点であっ
た。

【００６３】実施例１７ 比較例１のフィルムへ塗布延伸法により実施例１７の塗
膜を両面に設けた。得られたフィルムの片面に昇華型感
熱転写染料受像層をさらに積層した。すなわち、前記評
価方法（６）に記載した受像層（ａ），（ｂ）両方につ
いて評価したが、接着力はセロテープ剥離で５点であり
良好であった。（ａ）の染料受像層を設けて作成した受
像フィルムを、（株）ソニー製のビデオプリンター“Ｕ
Ｐ−５０００”にかけて印刷したところ、良好な染料画
像が得られＯＨＰフィルムとして好適に使用できた。こ
の受像フィルムは、印刷時の静電気によるゴミの付着が
ないため、欠陥のない画像が得られ、かつ受像層が剥離
し難く昇華型感熱転写染料受像フィルムとして優れたも
のであった。

【００６４】実施例１８ 磁気テープ用に微細に表面が粗面化された比較例５のフ
ィルム片面に塗布延伸により塗布層を設けて実施例１８
のフィルムを得、磁性層を積層した後、線圧３００ｋｇ
／ｃｍでカレンダー処理してオーディオ用テープとした
。得られたテープは磁性層の剥離の少ない耐久性に富む
テープであり、かつ帯電防止されているため走行性にも
優れていた。

【００６５】実施例１９ 比較例６のフィルムの両面に、塗布延伸法により実施例
１９のフィルムで用いた塗膜を設けた。磁性層、ＵＶ硬
化インクとの接着力は、セロテープ剥離で５点であり、
ゴミの付着も無いものであった。さらに６０℃、９０％
ＲＨ，１５０ｈｒの熱処理したにもかかわらず、帯電防
止性は保たれた。次いでフィルムの片面に、大日精化（
株）の磁性塗料“ＭＡＧ３０００Ａ（Ｋ−３）”と硬化
剤“ＶＭ−Ｄ”の１００／５（重量比）混合物を塗布し
、乾燥〜エージングし、１０μｍ厚さとなるよう積層し
た。この上に大日精化（株）のシルバーインク“カード
シルバーＥＫ（Ｕ）”を塗布〜乾燥し２μｍ厚さとなる
よう積層し、反対面にはＵＶ硬化インクにて図柄を印刷
した。これを適宜切り出し磁気カードを作成した。ＵＶ
インク層は、セロテープでも剥れず、爪でこすっても印
刷が剥れなかった。また、帯電防止性も極めて良好で、
カード同士をこすり合わせても摩擦帯電することは全く
なかった。

【００６６】実施例２０ 比較例８のフィルム厚みを１５０μｍとしたフィルムの
両面に塗布延伸法により表２に示す塗膜を設けた。得ら
れたフィルムは、ＰＰＣトナー、感熱転写溶融ワックス
、感熱転写昇華型染料受像層に対して易接着性を有する
ものであり、セロテープ剥離の結果はそれぞれ５点、４
点、５点であった。また印字後のフィルムも帯電防止性
に優れており、汚れが付着し難いものであり、印字欠陥
のない印字物が得られる。

【００６７】実施例２１ 比較例７のフィルムの両面に、塗布延伸法により表２に
示す塗膜を設けた。磁性層、ＵＶ硬化インクとの接着力
は、セロテープ剥離で５点であった。また帯電防止効果
に優れ、ゴミが付着し難いものであった。得られたフィ
ルムを実施例１９と全く同様にして、磁気カードに加工
したところ、フレキシブルな磁気カードが得られ、磁性
層、ＵＶインク層との接着性、帯電防止性の極めて優れ
たものであった。

【００６８】実施例２２ 比較例７のフィルムの厚みを変更し、フィルムの両面に
塗布延伸法により表２に示す塗膜を設けた。得られたフ
ィルムはＰＰＣトナー、感熱溶融ワックス、昇華型感熱
転写染料受像層との接着力が改良されたものであり、セ
ロテープ剥離試験で、それぞれ５点、４点、５点であっ
た。得られたフィルムは帯電防止性にも優れており、感
熱転写印字中および印字後も汚れが付着し難く、印字欠
陥の少ない印字物が得られた。

【００６９】実施例２３〜２６ 実施例１９〜２２の塗布層から粒子Ｐを除去し、ポリア
クリレートの量を増量する以外は、実施例１９〜２２と
全く同様にして、それぞれ白色又は白色発泡フィルムを
得た。これらのフィルムは、摩擦係数がわずかに異なる
こと以外は実施例１９〜２２と全く同一の特性を呈した
。

【００７０】実施例２７ 比較例３と同様にして表２実施例２６の組成の塗布液を
塗布延伸し、実施例２７のフィルムを得た。得られたフ
ィルムは、透明、易滑、易接着であり、かつ帯電防止性
にも優れるものであり、ＰＰＣトナー、磁性層、ＵＶ硬
化インクとの接着性はいずれもセロテープ剥離試験で５
点であった。以上、得られた結果をまとめて下記表３に
示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】

【表４】

【００７５】

【表５】

【００７６】

【表６】

【００７７】

【表７】

【００７８】

【表８】

【００７９】

【表９】

【００８０】

【発明の効果】本発明の積層フィルムは、帯電防止性、
接着性、滑り性の優れたものであり、この積層フィルム
を用いて作成されるＯＨＰ用フィルム、磁気記録媒体、
感熱転写受像フィルムも帯電防止性および耐久性が改良
されているものであり、本発明の工業的価値は高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　塗布延伸法により形成される塗布層を
   有する積層ポリエステルフィルムであり、該塗布層が、
   （ａ）主鎖にイオン化された窒素元素を有するポリマー
   、（ｂ）ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタ
   ンおよび含塩素系ポリマーから選ばれた少なくとも１種
   のポリマー、（ｃ）無機粒子、有機粒子およびフッ素系
   樹脂粒子から選ばれた少なくとも１種の、平均粒径１０
   μｍ以下の粒子、および（ｄ）メラミン系またはエポキ
   シ系の架橋剤の少なくとも１種を含有することを特徴と
   する積層フィルム。