DE69214599T2

DE69214599T2 - Thermoplastische Harzzusammensetzung

Info

Publication number: DE69214599T2
Application number: DE69214599T
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Hagimori; Kenji Nagaoka; Etsuji Okumura; Takashi Sanada; Yasurou Suzuki
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-11-14
Filing date: 1992-11-12
Publication date: 1997-03-06
Anticipated expiration: 2012-11-13
Also published as: CA2081144A1; JP3027058B2; JPH05295250A; US5296533A; DE69214599D1; EP0542536A1; EP0542536B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Harzzusammensetzung mit verbesserter Beständigkeit gegen Verfärbung durch Sonnenlicht, welche einen Polyphenylenether, ein Polyamid, ein anorganisches Pulver und gegebenenfalls ein Polystyrol und/oder ein Mittel zur Verbesserung der Schlagzähigkeit umfaßt.
Harzzusammensetzungen, die einen Polyphenylenether, ein Polyamid und gegebenenfalls ein Polystyrol und/oder ein Mittel zur Verbesserung der Schlagzähigkeit umfassen, sind seit langem bekannt und es ist auch bekannt, daß sie gute thermische und mechanische Eigenschaften zeigen, insbesondere wenn sie ein kontrollierte Morphologie aufweisen, welche durch Verwendung einiger Mittel zur Verbesserung der Kompatibilität des Polyphenylenethers und des Polyamids erzielt werden kann, und sie werden in der Praxis verbreitet eingesetzt. Die Harzzusammensetzungen, die einen Polyphenylenether, ein Polyamid und gegebenenfalls ein Polystyrol und/oder ein Mittel zur Verbesserung der Schlagzähigkeit umfassen, besitzen jedoch schlechte Beständigkeit gegen Verfärbung durch Sonnenlicht, die in erster Linie durch die Verfärbung von Polyphenylenether verursacht wird, was die Ausweitung ihrer Anwendungsmöglichkeiten einschränkt.
Es gibt viele Vorschläge, die darauf abzielen, die Witterungsbeständigkeit oder thermische Stabilität des Polyphenylenethers oder der harzartigen Zusammensetzung desselben zu verbessern. US-Patent Nr. 4489186 offenbart z.B. eine Harzzusammensetzung, die einen Polyphenylenether, ein organisches Phosphit und ein Oxanilid umfaßt, und JP-A-61062545 offenbart eine Harzzusammensetzung, die einen Polyphenylenether, ein Polystyrol, eine ZnO- und eine Ni-Verbindung umfaßt. Die Zusammensetzungen besitzen jedoch keine Beständigkeit gegen Verfärbung durch Verwitterung, obwohl sie dadurch verbesserte Beständigkeit gegen den Verlust mechanischer Eigenschaften zeigen. US-Patent Nr. 4695601 offenbart eine Harzzusammensetzung, die einen Polyphenylenether und ein α-Wasserstoffketon umfaßt, und JP-A-59122543 offenbart eine Harzzusammensetzung, die einen Polyphenylenether, ein Magnesiumhypophosphit und eine organische Phosphonit-Verbindung umfaßt. Obwohl die Zusammensetzungen verbesserte Beständigkeit gegen Verfärbung während der Verarbeitung besitzen, weisen sie hinsichtlich der Beständigkeit gegen durch Sonnenlicht verursachte Verfärbung keine Vorzüge auf. Somit gibt es gegenwärtig wenige einen Polyphenylenether als Harzbestandteil umfassende Harzzusammensetzungen, die gute Beständigkeit gegen Verfärbung durch Sonnenlicht besitzen.
Das Ziel dieser Erfindung ist die Bereitstellung einer Harzzusammensetzung mit hervorragenden mechanischen Eigenschaften und hervorragender Beständigkeit gegen Verfärbung durch Sonnenlicht, die einen Polyphenylenether und ein Polyamid umfaßt.
Bei einer derartigen Sachlage führten die vorliegenden Erfinder umfassende Untersuchungen durch, um das oben genannte Ziel zu erreichen, und stellten fest, daß spezifische anorganische Pulver eine besonders gute Wirkung zur Verringerung der Verfärbung durch Sonnenlicht aufweisen, wenn sie in die Mischung von Polyphenylenether und Polyamid in einer speziellen Menge eingeschlossen werden. Die vorliegende Erfindung wurde auf der Grundlage dieser Erkenntnis bewerkstelligt.
Die vorliegende Erfindung stellt somit eine Harzzusammensetzung bereit, welche (A) eine Polymermischung, die einen Polyphenylenether, ein Polyamid und gegebenenfalls weiter ein Polystyrol und/oder ein Mittel zur Verbesserung der Schlagzähigkeit umfaßt, und (B) ein anorganisches Pulver, dessen mittlere Teilchengröße kleiner oder gleich 5 µm ist und welches aus Titanoxid und mit Titanoxid beschichtetem Glimmer ausgewählt ist, in einer Menge von 15 Gewichtsteilen oder mehr pro 100 Gewichtsteile des Polyphenylenethers in der Polymermischung (A) umfaßt, wobei die Polymermischung (A) den Polyphenylenether als disperse Phase mit einem mittleren Durchmesser von weniger als oder gleich 5 µm in dem Polyamid als kontinuierlicher Phase umfaßt.
Die vorliegende Erfindung stellt auch einen aus einer derartigen Zusammensetzung gebildeten Formgegenstand bereit.
Der hierin verwendete Ausdruck "Polyphenylenether (A)" bedeutet ein Polymer, das aus einer durch die folgende allgemeine Formel dargestellten wiederkehrenden Einheit aufgebaut ist:
worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; jeweils identische oder verschiedene Gruppen darstellen, die aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoffatom, Halogenatom, Kohlenwasserstoff-Gruppe, substituierter Kohlenwasserstoff-Gruppe, Kohlenwasserstoffoxy-Gruppe und substituierter Kohlenwasserstoffoxy-Gruppe ausgewählt sind. Beispiele für den Substituenten in der substituierten Kohlenwasserstoff-Gruppe und der substituierten Kohlenwasserstoffoxy-Gruppe umfassen thermisch stabile Gruppen, wie z.B. Halogenatom, Hydroxylgruppe, Aminogruppe, Nitrogruppe, Cyanogruppe, Estergruppe, Amidogruppe, Ethergruppe, Sulfidgruppe, Sulfongruppe und dergleichen.
Konkrete Beispiele für das Polyphenylenether-Harz umfassen Poly(2,6- dimethyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-diethyl-1,4-phenylenether), Poly(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylenether), Poly(2-methyl-6-propyl- 1,4-phenylenether), Poly(2,6-dipropyl-1,4-phenylenether), Poly(2- ethyl-6-propyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-dibutyl-1,4- phenylenether), Poly(2,6-diproponyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6dilauryl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-dimethoxy-1,4-phenylenether), Poly(2,6-diethoxy-1,4- phenylenether), Poly(2-methoxy-6-ethoxy-1,4-phenylenether), Poly(2- ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylenether), Poly(2-methyl-6-phenyl-1,4- phenylenether), Poly (2-methyl-1,4-phenylenether), Poly(2-ethoxy- 1,4-phenylenether), Poly(2-chlor-1,4-phenylenether), Poly(3-methyl- 6-t-butyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-dichlor-1,4-phenylenether), Poly(2,5-dibrom-1,4-phenylenether), Poly(2,6-dibenzyl-1,4- phenylenether) und vielfältige Copolymere mit mehreren Arten von wiederkehrenden Einheiten, die diese Polymere aufbauen. Die Copolymere umfassen auch zwischen polysubstituierten Phenolen, wie z.B. 2,3,6-Trimethylphenol, 2,3,5,6-Tetramethylphenol und dergleichen, und 2,6-Dimethylphenol und dergleichen gebildete Copolymere. Das "Polyphenylenether-Harz", auf das in dieser Erfindung Bezug genommen wird, umfaßt auch pfropfmodifizierte Produkte von Polyphenylenether-Harz, die durch Pfropfmodifikation der oben genannten Polyphenylenether-Harze mit einem Monomer vom Styrol- Typ, wie z.B. Styrol, α-Methylstyrol und dergleichen, hergestellt werden. Unter diesen Polyphenylenether-Harzen sind Poly(2,6- dimethyl-1,4-phenylenether) und 2, 6-Dimethylphenol-/2,3,6- Trimethylphenol-Copolymer vorzuziehen.
Obwohl das Molekulargewicht des in dieser Erfindung verwendbaren Polyphenylenether-Harzes nicht ohne weiteres angegeben werden kann, da der wünschenswerte Molekulargewichts-Bereich je nach dem Zweck variiert, beträgt es gewöhnlich 0,1 bis 0,7 dl/g und vorzugsweise 0,2 bis 0,6 dl/g, ausgedrückt als in Chloroform bei 30ºC gemessene Grenzviskosität.
Das Verfahren zur Herstellung derartiger Polyphenylenether-Harze ist wohlbekannt und z.B. in den US-Patenten Nr. 3306874, 3306875 und 3257357, der (geprüften) japanischen Patentanmeldung Nr. 52-17880, den japanischen Patentoffenlegungsschriften Nr. 50-51197 und 1-304119 usw. erwähnt.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polyamid ist mindestens ein aus kristallinen aliphatischen Polyamiden und aromatischen Polyamiden ausgewähltes Polyamid.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten kristallinen aliphatischen Polyamide umfassen z.B. die folgenden.
Sie haben ein Molekulargewicht von 10000 oder mehr und können durch Verbinden von äquimolaren Mengen einer 4 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltenden gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure und eines 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Diamins hergestellt werden. In diesem Fall kann das Diamin, falls erforderlich, verwendet werden, um mehr Amin-Endgruppen als Carboxyl-Endgruppen in dem Polyamid bereitzustellen, oder alternativ kann eine zweibasige Säure verwendet werden, um mehr Säuregruppen bereitzustellen. Ähnlich können diese Polyamide aus der obigen Säure und den Säurebildungs- Derivaten und Aminbildungs-Derivaten, wie z .B Estern, Säurechloriden und Aminsalzen der oben genannten Säuren und Amine, hergestellt werden.
Typische Beispiele für die aliphatischen Dicarbonsäuren, die zur Herstellung der Polyamide verwendet werden, umfassen Adipinsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure und Dodecandisäure. Typische Beispiele für die aliphatischen Diamine umfassen Hexamethylendiamin und Octamethylendiamin. Außerdem können diese Polyamide auch durch Selbstkondensation von Lactam hergestellt werden.
Beispiele für die Polyamide sind Polyhexamethylenadipamid (Nylon- 66), Polyhexamethylenazelamid (Nylon-69), Polyhexamethylensebacamid (Nylon-610), Polyhexamethylendodecanamid (Nylon-612), Poly-bis- (p-aminocyclohexyl)methandodecanamid, Polytetramethylenadipamid (Nylon-46) und Polyamide, die durch Ringöffnung von Lactam hergestellt werden, wie z.B. Polycaprolactam (Nylon-6) und Polylauryllactam. Des weiteren können Polyamide verwendet werden, die durch Polymerisation von mindestens zwei zur Herstellung der oben genannten Polymere verwendeten Ammen oder Säuren hergestellt werden, wie z.B. aus Adipinsäure, Sebacinsäure und Hexamethylendiamin hergestellte Polymere. Die Polyamide umfassen weiter Mischungen von Polyamiden, wie z.B. eine Mischung von Nylon-66 und Nylon-6 einschließlich Copolymeren, wie z.B. Nylon-66/6.
Vorzugsweise handelt es sich bei diesen in der vorliegenden Erfindung verwendeten kristallinen Polyamiden um Nylon-46, Nylon-6, Nylon-66, Nylon-11 und Nylon-12. Nylon-6, Nylon-66 und Mischungen von Nylon-66 und Nylon-6 in fakultativem Mischungsverhältnis sind noch mehr bevorzugt.
Des weiteren können geeigneterweise diejenigen, die einen Überschuß an endständigen funktionellen Amingruppen, einen Überschuß an endständigen Carboxylgruppen oder ein ausgewogenes Verhältnis dieser Gruppen aufweisen, verwendet werden.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten aromatischen Polyamide sind Copolyamide, die eine aromatische Komponente darin enthalten, z.B. Polyhexamethylenisophthalamid (Nylon-6I). Die thermoplastischen Copolyamide, die eine aromatische Komponente enthalten, bedeuten schmelzpolymerisierbare Polyamide, die als Hauptkomponente eine aromatische Aminosäure und/oder eine aromatische Dicarbonsäure, wie z.B. para-Aminoethylbenzoesäure, Terephthalsäure und Isophthalsäure, enthalten.
Diamine, die eine weitere Komponente des Polyamids darstellen können, umfassen Hexamethylendiamin, Undecamethylendiamin, Dodecamethylendiamin, 2,2,4-/2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin, m-Xylylendiamin, p- Xylylendiamin, Bis(p-aminocyclohexyl)methan, Bis(p-aminocyclohexyl)propan, Bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methan, 1,3-Bis(aminomethyl)cyclohexan und 1,4-Bis(aminomethyl)cyclohexan. Anstelle des Diamins kann auch ein Isocyanat verwendet werden. Beispiele für das Isocyanat sind 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und Tolylendiisocyanat.
Comonomere, die, falls erforderlich, verwendet werden, unterliegen keiner Beschränkung und Beispiele für die Comonomere sind eine Einheit von Lactam, eine Einheit von ω-Aminosäure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine von einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und einem aliphatischen Diamin mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen abgeleitete Verbindung, z.B. Lactame und Aminosäuren, wie z.B. &epsi;-Caprolactam, ω-Laurolactam, 11-Aminoundecansäure und 12-Aminododecansäure, und aquimolare Salze der oben genannten verschiedenen Diamine und von Adipinsäure, Azelainsäure oder Sebacinsäure
Typische Beispiele für die thermoplastischen aromatischen Copolyamide, die diese Komponenten umfassen, sind Copolymer-Polyamid von p-Aminomethylbenzoesäure und &epsi;-Caprolactam (Nylon-AMBA/6), Polyamide, die hauptsächlich aus 2,2,4-/2,4,4-Trimethylhexamethylenterephthalamid zusammengesetzt sind (Nylon-TMDT und Nylon-TMDT/6I), Polyamid, das hauptsächlich aus Hexamethylenisophthalamid und/oder Hexamethylenterephthalamid zusammengesetzt ist und als Comonomer Bis(p-aminocyclohexyl)methanisophthalamid und/oder Bis(p- aminocyclohexyl)methanterephthalamid, Bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methanisophthalamid und/oder Bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methanterephthalamid oder Bis(p-aminocyclohexyl)propanisophthalamid und/oder Bis(p-aminocyclohexyl)propanterephthalamid enthält (Nylon-6I/PACM-I, Nylon-6I/DMPACM-I, Nylon 6I/PACP-I, Nylon-6I/6T/PACM-I/PACM-T, Nylon-6I/6T/DMPACM-I/DMPACM-T, Nylon- 6I/6T/PACP-I/PACP-T), Polyamid, das hauptsächlich aus Hexamethylenisophthalamid oder Hexamethylenterephthalamid zusammengesetzt ist und als Comonomer &epsi;-Caprolactam, 12-Aminododecansäure, Hexamethylenadipamid, Bis(p-aminocyclohexyl)methanadipamid oder Bis(3-methyl- 4-aminocyclohexyl)methanadipamid enthält (Nylon-6I, 6I/6T, 6I/12, 6T/6, 6T/66, 6I/PACM-6, 6I/DMPACM-6), und Polyamide, die hauptsächlich aus Bis (p-aminocyclohexyl) methanisophthalamid oder Bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methanisophthalamid zusammengesetzt sind und als Comonomer Hexamethylendodecandiamid oder 12-Aminododecansäure enthalten (Nylon-PACM-I/612, Nylon-DMPACM-I/12).
Unter diesen aromatischen Polyamiden sind nicht-kristalline aromatische Polyamide geeignet.
Bei dem Bestandteil (A) in der Erfindung handelt es sich um eine Polymermischung, die einen oder mehrere der oben genannten Polyphenylenether, eines oder mehrere der oben genannten Polyamide und gegebenenfalls ein Polystyrol und/oder ein Mittel zur Verbesserung der Schlagzähigkeit umfaßt. Bei der Polymermischung (A) handelt es sich um eine Polymermischung, in welcher die Kompatibilität durch eine geeignete Maßnahme verbessert wird, was sich anhand der Tatsache zeigt, daß der Polyphenylenether als disperse Phase mit einem mittleren Durchmesser von weniger als oder gleich 5 µm in dem Polyamid als kontinuierliche Phase vorliegt, so daß die Polymermischung bessere mechanische Eigenschaften haben kann. Der mittlere Durchmesser bedeutet ein Gewichtsmittel des Durchmessers, der anhand der Elektronenmikroskop-Photographie der Harzzusammensetzung berechnet wird. Die für die Erfindung vorteilhaftere Polymermischung (A) umfaßt 5 bis 50 Gew.-% eines Polyphenylenethers, 40 bis 95 Gew.-% eines Polyamids, 0 bis 30 Gew.-% Polystyrol und 0 bis 30 Gew.-% eines Mittels zur Verbesserung der Schlagzähigkeit.
Bei dem Polystyrol als fakultativem Bestandteil in der Erfindung handelt es sich um ein von Styrol und/oder α-Methylstyrol abgeleitetes Polymer, das mit einem Kautschuk modifiziert sein kann.
Bei dem Mittel zur Verbesserung der Schlagzähigkeit als weiterem fakultativem Bestandteil in der Erfindung handelt es sich um ein Mittel zur Verbesserung der Schlagzähigkeit einer Polyphenylenether- Polyamid-Mischung, wie in EP-A-0236596, US-Patent Nr.4,315,086 und WO/85/05372, die alle durch Bezugnahme hierin aufgenommen werden, beschrieben. Beispiele für die Mittel umfassen Elastomere auf olefinischer Basis, wie z .B. Polyethylen, Polybutadien, Polyisopren, Polyisobutylen, Ethylen-Propylen-Copolymer, Ethylen-Buten-Copolymer, Ethylen-Propylen-Polyen-Terpolymer, Ethylen-Alkylacrylat- oder -methacrylat-Maleinsäureanhydrid-Terpolymer, Ethylen-Glycidylacrylat- oder -methacrylat-Copolymer; Elastomere auf Styrol-Basis, wie z.B. Diblock-Copolymer, Triblock-Copolymer und radikalisches Teleblock-Copolymer von Styrol und konjugiertem Dien, und ein partielles Hydrid davon; und mit Styrol und/oder ungesättigten Verbindungen mit einer polaren Gruppe gepfropfte modifizierte Elastomere derselben. Bei dem Mittel zur Verbesserung der Schlagzähigkeit kann es sich um eine Mischung mehrerer oben beschriebener Mittel handeln.
Die Polymermischung (A) in der vorliegenden Erfindung ist in der Technik wohlbekannt (US-Patent Nr. 3,379,792 usw.) und diejenigen mit verbesserter Kompatibilität sind ebenfalls wohlbekannt und können durch irgendeines einer Reihe von Verfahren unter Verwendung eines Mittels zur Verbesserung der Kompatibilität von Polyphenylenether und Polyamid hergestellt werden. Beispiele für derartige Polymermischungen sind in US-Patent Nr. 4,315,086 und EP-A-236,596 offenbart, die durch Bezugnahme hierin aufgenommen werden. Als Beispiele für das Mittel zur Verbesserung der Kompatibilität von Polyphenylenether und Polyamid können die folgenden genannt werden:
A) flüssige Dien-Polymere oder Epoxy-Verbindungen oder Verbindungen, die in ihrer Molekülstruktur eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppel- oder Dreifachbindung und eine Carbonsäure-, Säureanhydrid-, Säureamid-, Imido-, Carbonsäureester-, Amino- oder Hydroxylgruppe aufweisen, in einer Menge von 0,01 bis 30 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polyamid plus Polyphenylenether.
B) ein funktionalisierter Polyphenylenether, der aus dem Reaktionsprodukt von (a) einem Polyphenylenether und (b) einer Verbindung der allgemeinen Formel (i)-Z-(ii) besteht, worin (i) mindestens eine Gruppe der Formel X-C-(O)] mit X = F, Cl, Br, I, OH, -OR oder -O-C(O)-R mit R = H, Alkyl oder Aryl ist, worin (ii) mindestens eine Carbonsäure-, Säureanhydrid-, Säureamid-, Imido-, Carbonsäureester-, Amino- oder Hydroxylgruppe ist und worin die Gruppen (i) und (ii) kovalent über eine Brücke Z aneinander gebunden sind, wobei Z ein zweiwertiger Kohlenwasserstoff-Rest ist.
C) eine Silanverbindung, die in ihrer Molekülstruktur sowohl (a) mindestens ein Siliciumatom, das über eine Sauerstoffbrücke an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, als auch (b) mindestens eine ethylenische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung oder Kohlenstoff- Kohlenstoff-Dreifachbindung und/oder eine aus einer Amingruppe und einer Mercaptogruppe ausgewählte funktionelle Gruppe, die nicht direkt an das Siliciumatom gebunden ist, aufweist, in einer Menge von 0,05 bis 4 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polyamid plus Polyphenylenether.
D) ein oxidiertes Polyolefin-Wachs, gegebenenfalls in Verbindung mit einem organischen Phosphit, in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polyamid plus Polyphenylenether.
E) ein Copolymer mit Einheiten einer vinylaromatischen Verbindung und einer α,β-ungesättigten Dicarbonsäure oder eines α,β- ungesättigten Dicarbonsäureanhydrids oder ein Copolymer mit Einheiten einer vinylaromatischen Verbindung und einer Imid-Verbindung einer α,β-ungesättigten Dicarbonsäure in einer Menge von 0,5 bis 100 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polyamid plus Polyphenylenether.
F) das Reaktionsprodukt von a) einer 1,2-substituierten olefinischen Verbindung mit Carboxylgruppe oder Säureanhydridgruppe, b) einem Polyphenylenether und c) einem Radikal-Initiator, in einer Menge von 0,5 bis 150 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polyamid plus Polyphenylenether.
Das unter B) oder unter F) genannte Mittel zur Verbesserung der Kompatibilität kann den Polyphenylenether in den Polymermischungen gemäß der Erfindung vollständig oder teilweise ersetzen.
Bei dem anorganischen Pulver (B) in der Erfindung handelt es sich um ein Pulver eines aus Titanoxid und mit Titanoxid beschichtetem Glimmer ausgewählten anorganischen Feststoffes, das vorzugsweise eine mittlere Teilchengröße von weniger als oder gleich 5, vorzugsweise 1, noch bevorzugter 0,5 µm aufweist, wobei die mittlere Teilchengröße einen mittleren Durchmesser bedeutet, der mit Hilfe eines Verfahrens, wie z.B. Sieben, Sedimentierung oder mikroskopische Betrachtung, gemessen werden könnte.
Das bevorzugtere anorganische Pulver (B) ist Titanoxid.
Das anorganische Pulver (B) wird in einer Menge von mehr als oder gleich 15, vorzugsweise 20 und noch bevorzugter 30 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile des in der Polymermischung (A) verwendeten Polyphenylenethers verwendet. Wenn die Menge an anorganischem Pulver (B) weniger als 15 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyphenylenethers beträgt, wird ungünstigerweise eine weniger verbesserte Beständigkeit gegen Verfärbung erhalten. Obwohl die Obergrenze der Menge des anorganischen Pulvers (B) nicht sonderlich beschränkt ist, ist eine Menge von weniger als oder gleich 50 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile der Polymermischung (A) im Hinblick auf die physikalischen Eigenschaften der Harzzusammensetzung vorteilhaft.
Das Verfahren zur Herstellung der Harzzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ist nicht sonderlich beschränkt und die herkömmlichen Verfahren werden zufriedenstellend eingesetzt. Allgemein sind jedoch Schmelzmischverfahren wünschenswert. Jedes der Schmelzmischverfahren kann verwendet werden, wenn es für die Verarbeitung einer geschmolzenen viskosen Masse geeignet ist. Das Verfahren kann entweder absatzweise oder kontinuierlich angewandt werden. Konkret können Einschneckenextruder, Doppelschneckenextruder, Banbury-Mischer, Walzen, Kneter und dergleichen als Beispiele genannt werden. Die für das Schmelzmischen erforderliche Temperatur kann in angemessener Weise entsprechend der Zusammensetzung des Materials bestimmt werden. Sie variiert ein wenig je nach dem Mischungsverhältnis des Polyphenylenethers zu Polyamid, liegt jedoch im allgemeinen in einem Bereich von 200 bis 350ºC.
Was die Reihenfolge des Compoundierens der Bestandteile betrifft, können alle Bestandteile direkt dem Verarbeitungssystem zugegeben werden oder bestimmte Bestandteile können miteinander vorcompoundiert werden, doch wenn ein Mittel zur Verbesserung der Kompatibilität verwendet wird, ist es vorzuziehen, daß zumindest der Polyphenylenether und das Mittel vorcompoundiert werden. Ein derartiges Vorcompoundieren kann in zwei Schritten erfolgen, worin der Polyphenylenether und das Mittel zur Verbesserung der Kompatibilität schmelzextrudiert werden, um Pellets zu bilden, die dann durch Extrusion mit dem Polyamid vermischt werden, oder man kann einen Extrusionsapparat oder einen Schmelzmischapparat einsetzen, worin der Polyphenylenether und das Mittel zur Verbesserung der Kompatibilität am Trichter der Schnecke zugeführt werden und das Polyamid dem Extrusionssystem anschließend an einer stromabwärts gelegenen Zufuhröffnung zugegeben wird. Das anorganische Pulver (B) und, falls verwendet, andere Bestandteile können dem Verarbeitungssystem direkt zugegeben werden oder bestimmte Bestandteile können miteinander oder jedem mit dem anderen Polymer gemischten Polymerprodukt vorcompoundiert werden.
Die folgenden Beispiele werden angeführt, damit Fachleute die Art und Weise der Durchführung der vorliegenden Erfindung besser verstehen können. Diese Beispiele werden nur zur Veranschaulichung angegeben und sollen die Erfindung nicht darauf beschränken.
NIs in dem Beispiel sind gemäß ASTM D256 gemessene Kerbschlagzähigkeiten nach Izod.
E in dem Beispiel ist der Wert, der gemäß CIE 1976 L* a* b*- Farbunterschieds-Formel in bezug auf die beiden L*-Wert-, a* -Wert- und b*-Wert-Sätze, die anhand der beiden Prüfstück-Sätze vor und nach der Einwirkung von ultravioletter Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 290 bis 459 nm und einer Intensität von 100 mW/cm² bei 63ºC über einen Zeitraum von 100 Stunden unter Verwendung eines von Iwasaki Denki Co., Ltd. hergestellten Eysper UV-Testgeräts erhalten werden, wobei die Prüf stücke (Tafeln von 40×40×3 mm) durch Spritzguß aus der Harzzusammensetzung gefertigt wurden und die Farbmessung unter Verwendung eines Macbeth Color Eye MS2020+ (Spektralkolorimeter von Macbeth Co., Ltd.) erfolgte, berechnet wird.
Soweit nicht anders angegeben, bedeutet der Ausdruck "Teile" in den Beispielen "Gewichtsteile".
Die folgenden Bezeichnungen werden für die Mischungsbestandteile verwendet:
PPE; Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) [PPE H-46 von Nippon Polyether Co., Ltd.)
PA; Polyamid-6 [CAPRON XPN-1546 von Allied-Signal Co., Ltd.]
SBS; Styrol-Butadien-Styrol-Triblock-Copolymer [CARIFLEX TR1101 von Shell Chemical Co., Ltd.]
MAH; Maleinsäureanhydrid als Mittel zur Verbesserung der Kompatibilität.
HPA 817; schwarzes Farbkonzentrat, hergestellt von Sumika Color Co., Ltd.
RG; Radikalbildner-Zusammensetzung, worin 1,3-Bis(t-butyl- peroxyisopropyl)benzol in Polypropylen in einer Konzentration von 8 Gew.-% enthalten ist.
Vormischung-I; eine unter Verwendung eines Supermischers hergestellte Vormischung, welche PPE, RG und, falls verwendet, MAH umfaßt.
Vormischung-II; eine PAH, HPA817, anorganisches Pulver (B) und, falls verwendet, SBS umfassende Vormischung.

Beispiel 1

10 Teile PPE wurden dem Zufuhrtrichter eines 50 mm Toshiba- Doppelschneckenextruders, der auf 260ºC eingestellt war und mit einer stromabwärts gelegenen Zufuhröffnung versehen war, zugeführt. Vormischung-II, die 90 Teile PA, 0,3 Teile HPA817 und 5 Teile Titanoxid mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 0,3 µm umfaßte, wurde der stromabwärts gelegenen Zufuhröffnung zugeführt, wobei das PPE/PA-Verhältnis in der Schmelzmischung bei 10/90 gehalten wurde.
Der resultierende extrudierte Strang wurde zu Pellets zerkleinert und zu Prüfstücken spritzgegossen.
NI und E der Prüfstücke sind in Tabelle I angegeben.

Vergleichsbeispiel 1

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde ohne Titanoxid wiederholt.
NI und E der Prüf stücke sind in Tabelle I angegeben.

Beispiele 2-8 und Vergleichsbeispiele 2-3

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde unter Verwendung von Vormischung-I bzw. Vormischung-II, wie in Tabelle I beschrieben, wiederholt.
NI und E der Prüfstücke sind in Tabelle 1 angegeben.
Ein sehr dünner Abschnitt der Prüfstücke von Beispiel 2 wurde mit RuO&sub4; gefärbt und dann unter einem Transmissions-Elektronenmikroskop betrachtet. Es wurde festgestellt, daß Polyphenylenether-Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von etwa 1 µm fein in einer kontinuierlichen Polyamid-Phase dispergiert waren.
Die gleiche Beobachtung wurde für Beispiel 3 gemacht und das Ergebnis war dem für Beispiel 2 ähnlich. Tabelle I
a) TM: mit TiO&sub2; beschichteter Glimmer von Merk Co.
b) UF-TiO&sub2;: TiO&sub2; mit einer Teilchengröße von 0,02 µm.

Claims

1. Harz-Zusammensetzung, umfassend (A) einepolymermischung, die einen Polyphenylenether und ein Polyamid umfaßt und gegebenenfalls weiter ein Polystyrol und/oder ein Mittel zur Verbesserung der Schlagzähigkeit umfaßt, und (B) ein anorganisches Pulver, dessen durchschnittliche Teilchengröße kleiner oder gleich 5 µm ist, in einer Menge von 15 Gewichtsteilen oder mehr pro 100 Gewichtsteile des Polyphenylenethers in der Polymermischung (A), welches ausgewählt ist aus Titanoxid und mit Titanoxid beschichtetem Glimmer&sub1; wobei die Polymermischung (A) den Polyphenylenether als disperse Phase mit einem durchschnittlichen Durchmesser von kleiner oder gleich 5 µm in dem Polyamid als kontinuierlicher Phase umfaßt.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher die Polymermischung (A) 5 bis 50 Gewichts-% eines Polyphenylenethers, 40 bis 95 Gewichts-% eines Polyamids, 0 bis 30 Gewichts-% Polystyrol und 0 bis 30 Gewichts-% eines die Schlagzähigkeit verbessernden Mittels umfaßt.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, in welcher die Menge an anorganischem Pulver (B) 20 Gewichtsteile oder mehr pro 100 Gewichtsteile des Polyphenylenethers in der Polymermischung (A) beträgt.

4. Formgegenstand, gebildet aus einer Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3.