DE69005525T2

DE69005525T2 - In Wasser quellfähige Kautschukzusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung.

Info

Publication number: DE69005525T2
Application number: DE90109846T
Authority: DE
Inventors: Petr Lopour; Jiri Sulc; Petr Vondracek
Original assignee: Czech Academy of Sciences CAS
Current assignee: Czech Academy of Sciences CAS
Priority date: 1989-05-24
Filing date: 1990-05-23
Publication date: 1994-05-11
Anticipated expiration: 2010-05-24
Also published as: CZ282211B6; SK312789A3; CA2017349C; CZ312789A3; DE69005525D1; US5384370A; JPH0388835A; EP0399518A1; SK278745B6; CA2017349A1; EP0399518B1; ATE99347T1

Description

Die Erfindung betrifft mit Wasser und wäßrigen Lösungen quellfähige Verbundkautschukarten und Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung.
Alle bis heute für technische Zwecke verwendeten Kautschukarten bestehen aus wasserabstoßenden polymeren Materialien, die in Wasser nicht quellen und deren Oberfläche mit Wasser nicht benetzbar ist, sofern sie nicht einer speziellen Oberflächenbehandlung unterworfen werden. Gleichzeitig würden sich mit Wasser quellfähige elastische polymere Materialien für viele technische Zwecke eignen, zum Beispiel zur Herstellung von Gummiteilen, mit denen nach einem Quellen mit Wasser eine Dichtung erzielt werden könnte, oder zur Herstellung von Materialien, die als Sensoren oder Funktionsteile für Steuersysteme verwendet werden könnten, oder dort, wo der Quelldruck für eine einfache Anzeige des Wassergehalts in verschiedenen Medien oder Materialien verwendet werden könnte, und dergleichen.
Aus der CS-A-251 890 (entsprechend FR-A-2 582 009) bekannte Silikonelastomere sind in Wasser und wäßrigen Lösungen quellfähig und haben eine mit Wasser benetzbare Oberfläche. Diese polymeren Zusammensetzungen enthalten 10 bis 150 Massenteile eines pulverförmigen Hydrogelfüllstoffs je 100 Massenteile eines Silikonpolymers, das die kontinuierliche Matrix der Zusammensetzung bildet. Diese Zusammensetzungsmaterialien haben im trockenen Zustand das Aussehen und die Eigenschaften von normalem Silikongummi, können aber in Wasser und wäßrigen Lösungen quellen und bis zu 90 Massen% Wasser enthalten, wenn sie bis zum Gleichgewichtszustand gequollen sind. Es ist erwiesen, daß die mit Wasser gequollenen Materialien dieser Art weder reizend noch giftig sind und wasserlösliche Verbindungen mit niedermolekularer und mittelmolekularer Masse, einschließlich Arzneimitteln, auflösen können, was ihre Anwendung in der Medizin als Implantate oder für eine gesteuerte Arzneimittelfreigabe und intradermale Arzneimittelformen ermöglicht. Als wichtige Eigenschaften dieser Materialien gilt ihr Formerinnerungsvermögen, das nach Erhitzen über eine gewisse Temperatur oder nach Quellen in Wasser oder wäßrigen Lösungen ein definiertes Ändern der Form von aus ihnen hergestellten Gegenständen ermöglicht.
Die Erfindung beruht auf der Entdeckung, daß pulverförmige Hydrogelfüllstoffe vorteilhaft auch für die Herstellung von in Wasser quellfähigen Kautschukarten auf der Basis von verschiedenen anderen synthetischen Kautschukarten verwendet werden können.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von mit Wasser oder wäßrigen Lösungen quellfähigen Kautschukarten, bestehend aus einer vulkanisierten Kautschukmatrix auf der Basis von bei Temperaturen bis zu 150 ºC, vorzugsweise 15 bis 150 ºC, vulkanisierbaren Kautschukarten und einem oder mehreren darin verteilten Hydrogelfüllstoffen und von Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung.
Die DE-A-2 162 395 offenbart ein Verfahren zum Herstellen von dünnen Gegenständen aus Kunststoff oder Gummi, der zusätzlich Füllstoffe auf der Basis von synthetischen vernetzten wasserlöslichen makromolekularen Verbindungen enthält. Diese Materialien sind jedoch nicht in Wasser quellfähig, da sie bis zu 20 % eines Vernetzungsmittels enthalten.
Die EP-A-0 118 998 offenbart eine in Wasser quellfähige Kautschukzusammensetzung mit einem Chloroprenkautschuk, einem stark wasserabsorbierenden Harz, einem mit Vulkanisiermitteln auf Metalloxidbasis nicht vulkanisierbaren gummiartigen Polymer und einem Vulkanisiermittel auf Metalloxidbasis zur Verwendung als wasserdichtes gummiartiges Dichtungsmaterial.
Die EP-A-0 179 937 offenbart eine in Wasser quellfähige Elastomerzusammensetzung, die im wesentlichen aus einem homogenen Gemisch eines Elastomers, einem wasserabsorbierenden Harz und einem wasserlöslichen Harz besteht. Diese Zusammensetzung zeigt bei Berührung mit Wasser hohen Quellgrad und große Quellgeschwindigkeit. Diese Druckschrift erwähnt nicht ein Formerinnerungsvermögen der Materialien oder vorteilhafte mechanische Eigenschaften.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß den Ansprüchen. Die Unteransprüche beziehen sich auf bevorzugte Ausführungsformen.
Der Füllstoffgehalt dieser Verbundkautschukarten beträgt vorzugsweise 10 bis 120 Massenteile je 100 Massenteile des oder der verwendeten Kautschukarten entsprechend 10 bis 120 Massenprozent.
Als Kautschukarten finden Verwendung: Naturkautschuk, Butadienstyrolkautschukarten, Nitrilkautschukarten (Acrylnitrilbutadienkautschukarten), Brombutylkautschukarten, Ethylenpropylenkautschukarten oder Chloroprenkautschuk.
Die verwendeten Hydrogelfüllstoffe sind solche aus Teilchen von polymeren Hydrogelen auf der Basis von physikalisch oder chemisch vernetzten Polymeren oder Copolymeren von Monomethacrylaten von Glykolen, Polyolen oder Dihydroxyethern, Amiden von Methacrylsäure oder deren N-Mono- und N,N-disubstituierten Derivaten, oder aus Multiblockcopolymeren von Acrylnitril mit Acrylamid oder Acrylsäure.
Die Herstellung dieser Materialien erfolgt im allgemeinen durch Vulkanisieren eines Gemischs des jeweiligen synthetischen Kautschuks mit dem pulverförmigen Hydrogel durch technische Prozesse, die für die Herstellung von technischen Gummiarten bei Temperaturen von 15 bis 150 ºC üblich sind.
Die erzielten, in Wasser quellfähigen Gummiarten sind Verbundmaterialien aus zwei polymeren Phasen: einer vernetzten Gummiphase und einer darin verteilten pulverförmigen Hyrogelphase, die auch geringfügig vernetzt ist. Die Struktur dieser neuen Materialien ist so den herkömmlichen gefüllten Gummiarten sehr ähnlich. Folglich zeigen diese Materialien vor allem im nicht gequollenen Zustand Eigenschaften, die für technische Gummarten charakteristisch sind, nämlich hohe elastische Dehnung und beträchtliche Bruchdehnung. Jedoch verleiht ihnen die unterschiedliche Qualität der pulverförmigen synthetischen Hydrogele, verglichen mit herkömmlichen Füllstoffen, einige vollständig neue Eigenschaften, von denen die wichtigste ihre Eigenschaft ist, in Wasser und wäßrigen Lösungen zu quellen. Der Grad des Quellgleichgewichts und der Quellgeschwindigkeit sind gleichzeitig abhängig von den Eigenschaften der Gummimatrix und vom Gehalt und der Zusammensetzung des Hydrogelfüllstoffs. Auf diese Weise können bei Bedarf diese Eigenschaften innerhalb eines weiten Bereichs gesteuert werden.
Weitere wichtige Eigenschaften der in Wasser quellfähigen Gummiarten sind ihre Warmformbarkeit und das Formerinnerungsvermögen von daraus hergestellten Gegenständen. Dies ermöglicht eine Änderung der Form von aus diesen in Wasser quellfähigen Gummiarten hergestellten Gegenständen im wesentlichen durch Erhitzen, Formen im erhitzten Zustand und Abkühlen der neu geformten Gegenstände. Diese neu hergestellten Form ist bei normalen und geringfügig erhöhten Temperaturen vollständig stabil. Sie kann jedoch durch eine einfache Maßnahme vollständig in ihre ursprüngliche Form geändert werden, nämlich durch einfaches Erhitzen des geformten Gegenstands auf eine Temperatur über der Erweichungstemperatur des Hydrogelfüllstoffs (in der Regel geringfügig über 100 ºC) oder durch Quellen mit Wasser. Im ersten Fall werden die ursprüngliche Form und Abmessung des beim Erhitzen geformten Gegenstands zurückgewonnen, während im anderen Fall die ursprüngliche Form mit geeignet vergrösserten Abmessungen erhalten wird, die meistens sehr geringfügig vergrößert sind.
Im Gegensatz zu den bekannten oben erwähnten Silikongummi- Hydrogelverbundmaterialien zeigen die mit Wasser quellfähigen Gummiarten nach der Erfindung bessere mechanische Eigenschaften im in Wasser gequollenen Zustand bei gleichem Hydrogelgehalt. So hat zum Beispiel der in Wasser quellende Gummi auf der Basis von Butadienstyrolgummi, der im Beispiel 2 beschrieben ist, im nicht gequollenen Zustand ungefähr denselben Modul bei einer Dehnung von 100 % wie das Silikongummi-Poly(HEMA)-Verbundmaterial, jedoch eine zweifache Zugfestigkeit und eine um mehr als das Dreifache höhere Dehnung. Der in Wasser quellfähige Butadienstyrolgummi enthält im Quellgleichgewicht dieselbe Wassermenge wie das bis zum Gleichgewichtszustand gequollene Silikongummi-Poly(HEMA)- Verbundmaterial, hat jedoch einen um mehr als das Zweifache höheren Modul bei einer Dehnung von 100 %, eine um mehr als das Dreifache höhere Zugfestigkeit und eine mehr das Zweifache höhere Bruchdehnung.
Noch bessere mechanische Eigenschaften werden erzielt mit quellfähigen Gummiarten auf der Basis von Brombutylkautschuk und Ethylenpropylenkautschuk, die sogar eine wesentlich höhere Zugfestigkeit bei einem Wassergehalt von 7 % haben als ohne Quellen mit Wasser. Ähnlich den Silikongummi-Hydrogelverbundmaterialien haben die mit Wasser quellfähigen Gummiarten mit einem hohen Wassergehalt mechanische Eigenschaften, die denjenigen der entsprechenden nicht gequollenen Materialien unterlegen sind, jedoch beträchtlich besser als solche von Hydrogelen auf der Basis von Methacrylestern mit demselben Wassergehalt sind.
Das Verfahren zur Herstellung der in Wasser quellfähigen Kautschukarten ist dasselbe wie für Kautschukarten gewöhnlicher Art. Die technische Ausrüstung und die technischen Verfahren, die für die Herstellung von Kautschukmischungen üblich sind, sowie die übliche Vulkanisierung können zu diesem Zweck angewendet werden. Ein übliches Verfahren besteht im gründlichen Mischen des entsprechenden Kautschuks mit dem wasserabstoßenden pulverförmigen Füllstoff, Zusetzen eines geeigneten Vulkanisierungsmittels und Warmformen mit gleichzeitig ausgeführter Vulkanisierung.
Das verwendete pulverförmige Hydrogel kann durch Verfahren hergestellt werden, die sich für die Herstellung von synthetischen Hydrogelen in Pulverform eignen, zum Beispiel durch Fällungscopolymerisation von 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) mit Ethylenglykoldimethacrylat in Toluol. Ferner ist die Verwendung von pulverförmigen Hydrogelen möglich, die aus den jeweiligen Polymeren durch Mahlen oder andere Zerkleinerungsverfahren in großen Mengen erhalten werden, vorausgesetzt Größe und Struktur der auf diese Weise erhaltenen Teilchen sind bezüglich der mechanischen und Quelleigenschaften des entsprechenden Vulkanisats geeignet. Die in Wasser quellfähigen Kautschukarten können auch aus Kautschukverbindungen hergestellt werden, die neben den pulverförmigen Hydrogelen auch andere geeignete Füllstoffe oder ferner übliche Zusätze enthalten.
Die Verbundgummiarten der Erfindung können vorteilhaft in Form von geeignet gestalteten Formkörpern verwendet werden, unter anderem für viele medizinische und pharmazeutische Zwecke, wie für medizinische Implantate, pharmazeutische Artikel einschließlich Arzneimittel, vorzugsweise wasserlösliche Arzneimittel, Artikel für gesteuerte Arzneimittelfreigabe, für intradermale Arzneimittelanwendungen usw.
Die Erfindung wird im folgenden an Hand von Beispielen weiter erläutert. Sofern nicht anders definiert, sind alle angegebenen Prozentsätze von Mengen und Verhältnissen auf die Masse bezogen.

Beispiel 1

2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) mit 3 % Ethylenglykoldimethacrylat wurde in Toluol bis zu einer 15 %-Lösung gelöst. Dann wurden 0,3 Mol% von 2,2'-Azobis(isobutyronitril) auf HEMA-Basis zugesetzt, und das Gemisch wurde auf 60 ºC erhitzt und 2 Stunden lang gerührt. Das resultierende pastöse Produkt wurde unter Vakuum filtriert, mit Toluol gewaschen und getrocknet. Das auf diese Weise hergestellte pulverförmige Poly(HEMA) wurde mit Naturkautschuk und anderen Komponenten gemäß der folgenden Zusammensetzung in einer Doppelwalzenmühle gemischt:
(g)
Naturkautschuk 100
Schwefel 1
Zinkdiethyldithiocarbamat 1
Thioharnstoff 1
Zinkdioxid 4
Stearin 2
Poly(HEMA) 50
Das auf diese Weise hergestellte Gemisch wurde in einer Handpresse bei 110 ºC zu Tafeln mit einer Dicke von 1 mm gepreßt. Die Vulkanisierungszeit betrug 35 Minuten. Die erhaltenen Tafeln aus in Wasser quellfähigem Gummi auf der Basis von Naturgummi hatten im nicht gequollenen (trockenen) Zustand einen Modul von 1,24 MPa bei 100 % Dehnung, eine Zugfestigkeit von 6,96 MPa und eine Bruchdehnung von 470 %. Nach einem 25 Tage langen Eintauchen in Wasser hatte die Masse auf Grund des Quellens um 14,1 % zugenommen, während der Modul bei 100 % Dehnung auf 0,52 MPa abgenommen hatte, und die Zugfestigkeit sowie Bruchdehnung wurden auf 8,7 MPa bzw. 730 % erhöht.

Beispiel 2

Durch das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde ein Gummimaterial hergestellt mit dem Unterschied, daß statt Naturkautschuk Nitrilkautschuk verwendet wurde. Aus diesem Material wurden bei 110 ºC in einer Handpresse Tafeln von ungefähr 1 mm Dicke gepreßt. Die Vulkanisierzeit betrug 15 Minuten. Die resultierenden Tafeln aus in Wasser quellfähigem Gummi auf Nitrilgummibasis hatten im nicht gequollenen (trockenen) Zustand einen Modul von 1,54 MPa bei 100 % Dehnung, eine Zugfestigkeit von 1,84 MPa und eine Bruchdehnung von 280 %. Nach 25 Tage langem Eintauchen in Wasser wurde die Masse um 17 % erhöht, während der Modul bei 100 % Dehnung auf 0,66 MPa verringert und die Zugfestigkeit sowie die Bruchdehnung auf 1,85 MPa bzw. 500 % erhöht wurden.

Beispiel 3

Durch das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde ein Gummimaterial hergestellt mit dem Unterschied, daß statt Naturkautschuk Butadienstyrolkautschuk verwendet wurde. Aus diesem Material wurden bei 110 ºC in einer Handprese Tafeln von etwa 1 mm Dicke gepreßt. Die Vulkanisierzeit betrug 90 Minuten. Die resultierenden Tafeln aus in Wasser quellfähigem Gummi auf Butadienstyrolgummi hatten im nicht gequollenen (trockenen) Zustand einen Modul von 1,68 MPa bei 100 % Dehung, eine Zugfestigkeit von 2,50 MPa und eine Bruchdehnung von 780 %. Nach 25 Tage langem Eintauchen in Wasser wurde ihre Masse durch Quellen um 21 % erhöht, während der Modul bei 100 % Dehnung, die Zugfestigkeit und die Bruchdehnung auf 0,55 MPa, 1,75 MPa bzw. 740 % abnahmen.

Beispiel 4

Durch das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde pulverförmiges Poly(HEMA) hergestellt. Es wurde dann mit Brombutylkautschuk (BIIR) und Dicumylperoxid zu einer Kautschukmischung gemäß der folgenden Zusammensetzung gemischt:
(g)
Brombutylkautschuk 100
Dicumylperoxid 1
Poly(HEMA) 50
Das Material wurde bei 145 ºC in einer Handpresse zu Tafeln mit etwa 1 mm Dicke gepreßt. Die Vulkanisierzeit betrug 60 Minuten. Die resultierenden Tafeln aus in Wasser quellfähigem Gummi auf der Basis von Brombutylgummi hatten im nicht gequollenen (trockenen) Zustand einen Modul von 1,68 MPa bei 100 % Dehnung, eine Zugfestigkeit von 3,42 MPa und eine Bruchdehnung von 510 %. Durch 25 Tage langes Quellen in Wasser wurde die Masse um 7,87 % erhöht, während der Modul bei 100 % Dehnung auf 1,34 MPa abnahm und die Zugfestigkeit sowie Bruchdehnung auf 5,03 MPa bzw. 560 % erhöht wurden.

Beispiel 5

Durch das im Beispiel 4 beschriebene Verfahren wurde ein Gummimaterial hergestellt mit dem Unterschied, daß statt Brombutylkautschuk Ethylenpropylenkautschuk verwendet wurde. Aus diesem Material wurden bei 145 ºC in einer Handpresse Tafel von etwa 1 mm Dicke gepreßt. Die Vulkanisierzeit betrug 60 Minuten. Die resultierenden Tafeln aus in Wasser quellfähigem Gummi auf der Basis von Ethylenpropylengummi hatten im nicht gequollenen (trockenen) Zustand einen Modul bei 100 % Dehnung von 1.74 MPa, eine Zugfestigkeit von 3,45 MPa und eine Bruchdehnung von 960 %. Nach 25 Tage langem Eintauchen in Wasser wurde die Masse durch Quellen um 6.32 % erhöht, während der Modul bei 100 % Dehnung auf 1,41 MPa abnahm und die Zugfestigkeit sowie Bruchdehnung auf 4,58 MPa bzw. 1040 % erhöht wurden.

Beispiel 6

Gemäß dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren wurden aus in Wasser quellfähigem Kautschuk auf der Basis von Butadienstyrolkautschuk Tafeln von 1 mm Dicke hergestellt. Aus diesen Tafeln wurden gemäß der Norm CSN 640605 des Tschechoslowakischen Staats Testteile zur Messung der mechanischen Eigenschaften hergestellt. Diese Teile wurden auf 135 ºC erhitzt, auf 200 % der ursprünglichen Länge gestreckt und im gestreckten Zustand auf normale Temperatur abgekühlt. Nach dem Entfernen der die Dehnung bewirkenden Verformungskraft trat nur eine teilweise Erholung der verformten Teile auf, wobei die Teile ständig um 172 ± 4 % ihrer ursprünglichen Länge gedehnt blieben. Die Dauerverformung blieb 7 Tage lang völlig unverändert. Durch Erhitzen der verformten Teile auf 135 ºC nahmen sie ihre ursprüngliche Form und Größe innerhalb 10 Minuten wieder an. Eine weitere Gruppe von verformten Testteilen wurde in Wasser eingetaucht, wo sie ihre ursprüngliche Länge innerhalb 15 Stunden wieder einnahmen, während ihre linearen Abmessungen um 7 ± 0,6 % größer als ihre ursprünglichen Abmessungen auf Grund des Quellens waren.

Beispiel 7

Ein Gemisch aus 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA), Methacrylsäure (MAA) und Ethylenglykoldimethacrylat in einem Verhältnis von 75:23:2 wurde in Toluol zu einer 15 %-Lösung aufgelöst. Danach wurden 0,3 % von 2,2'-Azobis(isobutyronitril) auf der Basis der Gesamtmenge der Monomere zugesetzt und das Gemisch 6 Stunden lang auf 60 ºC erhitzt. Das resultierende pastöse Produkt wurde abgefiltert, mit Toluol gewaschen und getrocknet. Das auf diese Weise hergetellte pulverförmige geringfügig vernetzte HEMA-MAA-Copolymer wurde in einer Doppelwalzenmühle mit Butadienstyrolkautschuk und anderen Komponenten gemäß der folgenden Zusammensetzung gemischt:
(g)
Butadienstyrolkautschuk 100
Schwefel 1
Zinkdiethyldithiocarbamat 1
Thioharnstoff 1
Zinkdioxid 4
Stearin 2
Copolymer HEMA-MAA 50
Aus dieser Mischung wurden bei 110 ºC in einer Handpresse Tafeln von etwa 1 mm Dicke gepreßt. Die Vulkanisierzeit betrug 90 Minuten. Die Tafeln aus in Wasser quellfähigem Gummi hatten im nicht gequollenen (trockenen) Zustand einen Modul von 1,48 MPa bei 100 % Dehnung, eine Zugfestigkeit von 2,30 MPa und eine Bruchdehnung von 840 %. Nach 10 Tagen langem Eintauchen in Phosphatpuffer von pH 7,4 wurde die Masse auf Grund des Quellens um 210 % erhöht, während der Modul bei 100 % Dehnung, die Zugfestigkeit und die Bruchdehnung auf 0,18 MPa, 0,35 MPa bzw. 620 % herabgesetzt wurden.

Beispiel 8

Durch das im Beispiel 7 beschriebene Verfahren wurde ein Gummimaterial hergestellt mit dem Unterschied, daß statt Butadienstyrolkautschuk Naturkautschuk verwendet wurde. Aus diesem Material wurden bei 110 ºC in einer Handpresse Tafeln von etwa 1 mm Dicke gepreßt. Die Vulkanisierzeit betrug 35 Minuten. Die aus in Wasser quellfähigem Gummi hergestellten Tafeln hatten im nicht gequollenen (trockenen) Zustand einen Modul von 0,61 MPa bei 100 % Dehnung, eine Zugfestigkeit von 3,39 MPA und eine Bruchdehnung von 350 %. Die Masse der Tafeln wurde nach 7 Tage langem Eintauchen in einen Phosphatpuffer von pH 7,4 auf Grund des Quellens um 180 % erhöht, während der Modul bei 100 % Dehnung, die Zugfestigkeit und die Bruchdehnung auf 0,18 MPa, 0,53 MPa bzw. 300 % herabgesetzt wurden.

Beispiel 9

Ein geringfügig vernetztes pulerförmiges HEMA-MAA-Copolymer wurde gemäß dem in Beispiel 7 beschriebenen Verfahren synthetisiert. Diesse Copolymer wurde für die Herstellung eines Gummimaterials mit der folgenden Zusammensetzung verwendet:
(g)
Ethylenpropylenkautschuk 100
Schwefel 0.3
40 % Dicumylperoxid 7
geringfügig vernetztes HEMA-MAA Copolymer 50
Aus dem auf diese Weise hergestellten Gemisch wurden bei 145 ºC in einer Handpresse Tafeln von etwa 1 mm Dicke gepreßt. Die Vulkanisierzeit betrug 60 Minuten. Die resultierenden Tafeln des in Wasser quellfähigen Gummis auf der Basis von Ethylenpropylengummi hatten im nicht gequollenen (trokkenen) Zustand einen Modul von 3,92 kPa bei 100 % Dehnung, eine Zugfestigkeit von 7,32 MPa und eine Bruchdehnung von 380 %. Die Masse wurde nach 7 Tage langem Eintauchen in Wasser auf Grund des Quellens um 350 % erhöht, während der Modul bei 100 % Dehnung, die Zugfestigkeit und die Bruchdehnung auf 0,57 MPa, 2,17 MPa bzw. 350 % herabgesetzt wurden.

Claims

1. Mit Wasser und wäßrigen Lösungen quellfähige Verbundkautschukarten aus einer aus vulkanisiertem Kautschuk bestehenden Grundmasse auf der Basis einer oder mehrerer Kautschukarten, die bei Temperaturen von bis zu 150 ºC vulkanisierbar sind und ausgewählt sind aus Naturkautschuk, Butadien-Styrolkautschukarten, Acrylnitril-Butadienkautschukarten, Brombutylkautschukarten und Ethylen-Propylenkautschukarten, und auf der Basis eines oder mehrerer darin dispergierter pulverförmiger Hydrogelfüllstoffe aus einem oder mehreren Polymeren Hydrogelen auf der Basis physikalisch oder chemisch vernetzter Polymere, ausgewählt aus Polymeren und Copolymeren von Monomethacrylaten von Glycolen, Polyolen und Dihydroxyethern, Amiden von Methacrylsäure und Acrylsäure und deren N-mono- und N,N- disubstituierten Derivaten sowie Multiblockcopolymeren von Acrylnitril mit Acrylamid oder Acrylsäure, und wahlweise aus anderen üblichen Zusätzen, außer Silikonkautschukarten.

2. Verbundkautschukarten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Hydrogelfüllstoffgehalt 10 bis 120 Massen-% beträgt auf der Basis des Kautschuks (der Kautschukarten) der Kautschukgrundmasse.

3. Verbundkautschukarten nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Hydrogelfüllstoff aus Poly(HEMA) und/oder einem Copolymer von HEMA mit Ethylenglycoldimethacrylat besteht.

4. Verfahren zur Herstellung von Verbundkautschukarten nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch

(A) Einmischen eines oder mehrerer pulverförmiger Hydrogelfüllstoffe in eine oder mehrere nicht vernetzte Kautschukarten, die bei Temperaturen von bis zu 150 ºC vulkanisierbar sind,

(B) Formen des unvulkanisierten Gemischs und

(C) Vernetzen/Vulkanisieren des Gemischs bei einer Temperatur von bis zu 150 ºC.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Hydrogelfüllstoff in einer Menge von 10 bis 120 Massen-% verwendet wird auf der Basis der Masse des Kautschuks (der Kautschukarten) der Kautschukgrundmasse.

6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Kautschukarten der Kautschukgrundmasse gewählt werden aus Naturkautschuk, Butadien-Styrolkautschukarten, Acrylnitril-Butadienkautschukarten, Brombutylkautschukarten und Ethylen-Propylenkautschukarten, und/oder daß die Hydrogelfüllstoffe ausgewählt werden aus Polymeren und Copolymeren von Monomethacrylaten von Glycolen, Polyolen und Dihydroxyethern, Amiden von Methacrylsäure und Acrlysäure und deren N-mono- und N,N-disubstituierten Derivaten sowie Multiblockcopolymeren von Acrylnitril mit Acrylamid oder Acrylsäure.

7. Geformte Gegenstände mit oder aus einer oder mehreren Verbundkautschukarten nach Anspruch 1 bis 3, wobei die Verbundkautschukarten vorzugsweise Arzneimittel umfassen, die vorzugsweise wasserlöslich sind.

8. Verwendung der geformten Gegenstände nach Anspruch 7 als medizinische Implantate, pharmazeutische Artikel für eine kontrollierte Arzneimittelfreisetzung und Artikel für eine intradermale Arzneimittelfreisetzung, oder für die Herstellung derselben.