DE69005356T2 - Strahlenhärtbares, druckempfindliches Haftmittel mit verbesserter Haftung auf plastifiziertem Vinyluntergrund. - Google Patents

Strahlenhärtbares, druckempfindliches Haftmittel mit verbesserter Haftung auf plastifiziertem Vinyluntergrund.

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Description

  • Die Erfindung betrifft normalerweise klebfähige Haftkleberzusammensetzungen und damit hergestellte Haftklebebänder. Insbesondere betrifft die Erfindung Haftklebeprodukte, die zum festen Kleben an weichmacherhaltigen Vinylsubstraten sowohl anfänglich als auch nach einem längeren Zeitraum befähigt sind.
  • Das häufig als "Vinylharz" bezeichnete Polyvinylchlorid ist eines der am vielseitigsten verwendbaren und am weitesten verbreiteten derzeit erhältlichen Polymere. In seiner nichtmodifizierten Form ist es starr und kann es zu Behältern, tragfähigen Bauteilen, Rohren usw. verarbeitet werden. Wenn es mit einem Weichmacher kompoundiert ist, kann es zu einem flexiblen Blattmaterial kalandriert werden, das als Haftkleberzusammensetzung in Form von damit hergestellten Haftklebebändern verwendet werden kann. Es kann ferner für Polsterstoff, Fußbodenbelag, Rücken für Haftklebebänder, Regenschutzbekleidung oder in extrudierter Form als elektrisches Isoliermaterial, Seitenleisten von Kraftfahrzeugkarosserien, usw. verwendet werden. Weichmacherhaltige Vinylharze enthalten gewöhnlich 15 bis 50 Gew.-% eines monomeren oder polymeren Weichmachers. Monomere Weichmacher werden häufiger verwendet, weil sie billiger sind. Nachteile der monomeren Weichmacher sind jedoch ihr relativ niedriges Molekulargewicht und ihre Neigung, nicht nur zur Oberfläche des weichmacherhaltigen Vinylharzes zu wandern, sondern sich von dieser Oberfläche auch zu verflüchtigen, wodurch das ursprünglich flexible Produkt allmählich versprödet.
  • Die Neigung eines Weichmachers, in Stoffe einzutreten, mit denen er in Berührung kommt, ist ebenfalls wohlbekannt; siehe z.B. die US-PS 4284 681. Wenn daher ein Haftkleber auf ein weichmacherhaltiges Vinylharzsubstrat aufgetragen und längere Zeit mit dem Substrat in Berührung gelassen wird, neigt Weichmacher aus dem Vinylharz zum Übertritt in den Haftkleber, so daß dieser erweicht und die Adhäsion verschlechtert wird; siehe z.B. GB-PS 1 051 125. Man hat schon versucht, das Problem des Übertritts des Weichmachers dadurch zu lösen, daß man zwischen dem Vinylharz und dem Haftkleber eine undurchdringliche Sperre vorsah; siehe z.B. US-PSen 4 045 600 und 4 605 592. Von anderen sind Haftkleber entwickelt worden, die angeblich durch Weichmacher weniger stark geschwächt werden; siehe z.B. Graziano u.a., Development of Acrylic Latex Pressure Sensitive Adhesive for Plasticized PVC films, Journal of Plastic Film & Sheeting, Band 2, April 1986, S. 95-110. Ein in weiter Verbreitung zum Ankleben an weichmacherhaltigem Vinylharz verwendetes handelsübliches Band enthält als Haftkleber ein Terpolymer von 2-Ethylhexylacrylat, Vinylacetat und Ethylacrylat.
  • In einem weiteren Versuch zum Verhindern eines Übertritts von Weichmacher aus einem weichmacherhaltigen Vinylharzsubstrat in einen daran angrenzenden Haftkleber ist dem Haftkleber Weichmacher einverleibt worden, so daß der Weichmachergradient zwischen den einander benachbarten Schichten herabgesetzt wurde; siehe z.B. US-PS 4 272 573, GB-OS 2 162 191-A und europäische Patentanmeldung 150 978.
  • In der am 28. Juni 1988 ausgegebenen US-PS 4 753 846 werden zum Auftragen auf weichmacherhaltige Vinylsubstrate geeignete Klebstoffzusammensetzungen angegeben, die 30 bis 70% Vinylester oder Alkensäure, 10 bis 30 Gew.-% Ethylen, 20 bis 40 Gew.-% eines Di-2-ethylhexylmaleats oder Di-n- octylmaleats oder -fumarats und 1 bis 10% einer Monocarbonsäure enthalten.
  • Trotz eines gewissen Erfolges von Produkten der in den vorhergehenden Absätzen besprochenen Art besteht noch ein starkes kommerzielles Bedürfnis nach einem wirksameren Haftkleber, der insbesondere nicht nur anfänglich fest an weichmacherhaltigem Vinylharz klebt, sondern noch mit einer hohen Adhäsionsfestigkeit an dem weichmacherhaltigen Vinylharz klebt, nachdem er längere Zeit mit ihm in Berührung gestanden hat.
  • Der Anmelder hat jetzt entdeckt, daß bestimmte Acrylcopolymere, die ein Alkylacrylatmonomer und ein polymeres Vinylmonomer enthalten und im Gemisch mit einem Ethylenvinylacetat-Copolymer photopolymerisiert sind, an weichmacherhaltigen Substraten, insbesondere an weichmacherhaltigem Vinylharz, überraschend fest haften.
    • Darstellung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung schafft einen photopolymerisierten Haftkleber, der gut an allen gewöhnlichen Flächen haftet und der eine hervorragende Eignung zum Herstellen einer stoffschlüssigen Verbindung mit weichmacherhaltigen Vinylharzsubstraten und zum Aufrechterhalten der festen stoffschlüssigen Verbindung auch nach längerer Berührung geeignet ist. Dieser Haftkleber enthält ein Acrylcopolymer und ein Ethylenvinylacetat-Copolymer oder ein Gemisch von Vinylacetat-Copolymeren.
  • Die Erfindung schafft ein Polymer aus Monomeren, die zu 60 bis 95 Gewichtsteilen aus einem Acrylsäureester eines 4 bis 14 Kohlenstoffatome besitzenden, nichttertiären Alkylalkohols, wie Butylacrylat oder insbesondere Isooctylacrylat oder Isononylacrylat, und zu 5 bis 40 Gewichtsteilen aus einem monoethylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Monomer, wie Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamid, N-Vinylpvrrolidon, N-Vinylcaprolactam und dergl. bestehen. Im Gemisch mit dem copolymerisierbaren Monomer ist in einer zum Erzielen der gewünschten Haftklebereigenschaft unter Aufrechterhaltung einer ein Auftragen ermöglichenden Viskosität geeigneten Menge ein Ethylenvinylacetat-Copolymer (EVA- Copolymer) oder ein Gemisch derselben vorhanden. Die erfindungsgeinäßen Haftkleber enthalten pro 100 Teile des Acrylcopolymers 10 bis 30 Gewichtsteile EVA oder EVA-Gemisch.
  • In den meisten Fällen bildet der Haftkleber eine dünne Schicht auf einem Rücken, an dem er dauerhaft oder vorübergehend kleben kann. Bei dauerhaft an dem Rücken klebenden Haftkleber ist das Produkt ein normalerweise klebfähiges Haftklebeband. Wenn der Rücken mit einem Antihaftüberzug versehen ist, liegt der Haftkleber in Form eines sogenannten Übertragungsbandes vor.
    • Ausführliche Beschreibung
  • Die Acrylcopolymere enthalten mindestens ein Alkylacrylatmonomer, vorzugseise einen einfunktionellen ungesättigten Acrylatester eines pro Molekül 4 bis 14 Kohlenstoffatome enthaltenden nichttertiären Alkylalkohols. Zu diesen Monomeren gehören z.B. Isooctylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isononylacrylat, Decylacrylat, Dodecylacrylat, Bitylacrylat und Hexylacrylat. Die Acrylcopolymere bestehen vorzugsweise zu 60 bis 95 Teilen, insbesondere zu 60 bis 75 Teilen, aus dem Alkylacrylatmonomer. Die Alkylacrylatmonomere werden mit mindestens einem stark oder mäßig polaren, copolymerisierbaren Monomer, vorzugsweise einem stickstoffhaltigen mäßig polaren Vinylmonomer, copolymerisiert.
  • Zu den für die vorliegenden Zwecke geeigneten, stark polaren Monomeren gehören Acrylsäure, Itaconsäure, Hydroxyalkylacrylate, Cyanalkylacrylate, Acrylamide und substituierte Acrylamide. Zu den für die vorliegenden Zwecke geeigneten, mäßig polaren Monomeren gehören stickstoffhaltige Vinylmonomere, wie N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, Acrylnitril und Vinylchlorid.
  • Bei Verwendung von stark polaren Monomeren machen diese vorzugsweise bis zu 10 Teile des Acrylcopolymers aus. Bei Verwendung von mäßig polaren Monomeren machen diese vorzugsweise 15 bis 35 Teile des Acrylcopolymers aus. Insbesondere wird N-Vinylpyrrolidon bevorzugt.
  • Zu dem für die Verwendung in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeigneten Ethylenvinylacetat-Copolymeren gehören Vinylacetat in verschiedenen Mengen, z.B. von etwa 40 bis 70%, enthaltende Copolymere. Zu den handelsüblichen Copolvmeren gehören Levapren 408 (40% Vinylacetat), Levapren 450 (45% Vinylacetat), Levapren 452 (45% Vinylacetat), Levapren KA 8422 (50% Vinylacetat), Levapren KA 8385 (60% Vinylacetat) und Levapren KA 8338 (70% Vinylacetat), die alle von Bayer Aktiengesellschaft erhältlich sind.
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Haftkleber enthalten das Copolymer in einer Menge von 10 bis 30 Gewichtsteilen, vorzugsweise von 15 bis 25 Gewichtsteilen, pro 100 Teile Acrylcopolymer (thh).
  • Das Gemisch aus dem Ethylenvinylacetat-Copolymer und den polymerisierbaren Monomeren enthält ferner einen Photoinitiator zum Induzieren der Polymerisation der Monomere. Zu den geeigneten Photoinitiatoren gehören Benzoinester, wie Benzoinmethylether oder Benzoinisopropylether, substituierte Benzoinether, wie Anisolmethylether, substituierte Acetophenone, wie 2,2-Diethoxyacetophenon und 2,2-Dimethoxy-2- phenylacetophenon, substituierte Alpha-Ketole, wie 2-Methyl- 2-hydroxypropiophenon, aromatische Sulfonylchloride, wie 2-Naphthalinsulfonylchlorid, und photoaktive Oxime, wie 1- Phenyl-1,1-propandion-2-(O-ethoxycarbonyl)-oxim. Der Photoinitiator ist in den vorliegenden Haftkleberzusammensetzungen in einer Menge von 0,01 bis 1 thh enthalten.
  • Das Gemisch aus dem Ethylenvinylacetat-Copolymer und den photopolymerisierbaren Monomeren kann ferner ein Vernetzungsmittel enthalten. Bevorzugte Vernetzungsmittel für einen Acryl-Haftkleber sind mehrfunktionelle Acrylate, wie 1,6-Hexandioldiacrylat, sowie die in der US-PS 4 379 201 (Hellmann u.a.) angegebenen, wie Trimethylolpropantriacrylat, Pentaerythritoltetracrylat, 1,2-Ethylenglykoldiacrylat und 1,2-dodecandioldiacrylat. Wenn das Vernetzungsmittel verwendet wird, ist es in einer Menge von 0,01 bis 0,5 thh vorhanden.
  • Erfindungsgemäße Bänder können ferner eine Rücken- oder Kernschicht besitzen. Die Kernschicht kann beispielsweise aus Acrylaten, Polyethylenen, Polypropylenen, Neoprenen, Polyolefinen, Polyurethanen, Siliconen usw. bestehen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die Kernschicht aus einem durch Ultraviolettstrahlung polymerisierten Acrylcopolymer, das ähnliche oder andersartige Acrylmonomere in gleichen oder verschiedenen Dicken enthalten kann und Zusatzstoffe enthält, die jenen ähnlich bzw. von ihnen verschieden sind, die in den in der Klebstoffschicht enthaltenen Copolymeren vorhanden sind. Die Kernschichten enthalten vorzugsweise 60 bis 90 Teile eines Alkylacrylatmonomers und entsprechend bis zu 10 Teile und vorzugsweise bis zu 5 Teile eines copolymerisierbaren polaren Monomers, das aus stark polaren copolymerisierbaren Monomeren, wie Acrylsäure, Itaconsäure, Hydroxyalkylacrylaten, Cyanalkylacrylaten, Acrylamiden oder substituierten Acrylamiden ausgewählt ist, oder aus mäßig polaren copolymerisierbaren Monomeren, wie N-vinylpyrrolidon, Acrylnitril, N-Vinylcaprolactamvinylchlorid oder Diallylphthalat.
  • Die Kernschicht kann eine Schaumstoffschicht sein; z.B. kann ein Mikroperlen enthaltendes Monomerengemisch verwendet werden. Die Mikroperlen sollen einen durchschnittlichen Durchmesser von 10 bis 200 Mikrometern haben und sollen 5 bis 65 Vol.-% der Kernschicht ausmachen. In bevorzugten Bändern gemäß der Erfindung liegt die Dicke von schaumstoffartigen Kernschichten im Bereich von 0,3 bis 4,0 min.
  • Bevorzugte Mikroperlen aus Glas haben durchschnittliche Durchmesser von etwa 80 Mikrometern. Bei Verwendung von Mikroperlen aus Glas soll die Dicke der polymeren Matrix mindestens das Dreifache und vorzugsweise mindestens das Siebenfache des Durchmessers der Mikroperlen betragen. Die Dicke von derartigen Mikroperlen aus Glas enthaltenden Schichten soll mindestens das Sechsfache und vorzugsweise mindestens das Zwanzigfache der Dicke jeder mikroperlenfreien Schicht betragen.
  • Andere geeignete Substanzen, die der Haftkleberschicht oder der Kernschicht beigemischt sein können, umfassen, ohne Einschränkung darauf, Füllstoffe, Pigmente, Fasern, Gewebe und Vliesstoffe, Antioxidationsmittel, Stabilisatoren, feuerhemmende Substanzen und Mittel zum Einstellen der Viskosität.
  • Ein besonders gut geeigneter Füllstoff ist hydrophobes Siliciumdioxid, wie es in den US-PSen 4 710 536 und 4 749 590 (klingen u.a.) angegeben ist. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Haftkleberschicht ferner 2 bis 15 thh eines hydrophoben Siliciumdioxids mit einer spezifischen Oberfläche von mindestens 10 m²/g.
  • Vorzugsweise wird die Haftkleberzusammensetzung durch Auflösen oder Dispergieren des Ethylenvinylacetatcopolymers in den Monomeren und dem Photoinitiator erzeugt. Man kann dem Sirup auch ein Vernetzungsmittel und/oder weitere Zusatzstoffe zusetzen.
  • Diese Zusammensetzung wird auf eine flexible Trägerbahn aufgetragen und in einer inerten, d.h. sauerstofffreien Atmosphäre, z.B. einer Stickstoffatmosphäre, polymerisiert. Zum Herstellen einer genügend inerten Atmosphäre kann man eine Schicht aus dem photoaktiven Überzug mit einer Feinfolie aus Kunststoff abdecken, die für Ultraviolettstrahlung im wesentlichen transparent ist, und dann durch diese Feinfolie hindurch an der Luft mit Ultraviolettlampen bestrahlen. Anstelle des Abdeckens des polymerisierbaren Überzuges kann man die Photopolymerisation auch in einer inerten Atmosphäre durchführen. In diesem Fall kann der zulässige Sauerstoffgehalt der inerten Atmosphäre erhöht werden, wenn dem polymerisierbaren Monomer eine oxidierbare Zinnverbindung beigemischt wird, wie dies in der US-PS 4 303 485 (Levens) angegeben ist, die ferner lehrt, daß diese Maßnahme die Polymerisation dicker Überzüge an der Luft gestattet.
  • Mehrschichtige Bänder kbnnen vorzugsweise durch Auftragen mehrerer Überzüge hergestellt werden, wie dies in der US-PS 4 818 610 (Zimmerman u.a.) beschrieben ist. Dort ist angegeben, daß eine Mehrzahl von copolymerisierbaren, auftragbaren Zusammensetzungen erzeugt werden, von denen jede mindestens ein photopolymerisierbares Monomer enthält. Dabei besteht eine der auftragbaren Zusammensetzungen aus dem neuen Haftkleber gemäß der Erfindung. Durch Auftragen der auftragbaren Zusammensetzungen wird eine Mehrzahl von übereinanderliegenden Schichten gebildet. Zwischen aneinander angrenzenden dieser Schichten ist eine Grenzfläche vorhanden. Das neue Haftkleberpolymer gemäß der Erfindung wird als erste oder letzte Schicht aufgetragen. Es wird ein Übertritt von photopolymerisierbaren Monomeren durch die zwischen aneinandergrenzenden Schichten vorhandene Grenzfläche gestattet. Dann werden die aufeinanderliegenden Schichten gleichzeitig bestrahlt. Dabei bilden sich polymere Ketten, die aus Copolymeren von photopolymerisierbaren Monomeren bestehen, die von aneinandergrenzenden Schichten stammen und die zwischen diesen vorhandene Grenzfläche durchsetzen. Auf diese Weise wird ein Band mit nicht voneinander trennbaren Schichten hergestellt.
  • In den nachstehend erläuterten Beispielen wurden zum Bewerten der Fähigkeit eines gegebenen Haftklebers zum kleben an weichmacherhaltigen Vinylharzsubstraten bestimmte Testverfahren durchgeführt.
    • 180º-Schälfestigkeit
  • Dieser Test wird gemäß dem Verfahren PSTC-T durchgeführt, das in der von Pressure Sensitive Tape Council, 1800 Pickwick Ave, Glenview, IL 60025-1377, USA, erhältlichen Schrift "Test Methods for Pressure-Sensitive Tapes", 8. Auflage, beschrieben ist. Ein 12,7 mm breites und etwa 30 cm langes Bandstück wird an eine etwa 5 cm x 12,5 cm messende Platte angeklebt. Dann wird ein Ende des Bandes so auf sich selbst umgelegt, daß am Ende der Platte etwa 2,5 cm freiliegen. Dieses freiliegende Ende wird dann in den oberen Backen einer Zugprüfmaschine eingespannt, in deren unteren Backen das umgelegte freie Ende des Bandes eingespannt wird. Dann werden die Backen mit einer Geschwindigkeit von etwa 30 cm/min voneinander wegbewegt. Die zum Abziehen des Bandes von der Platte erforderliche Kraft wird in ounces pro 1/2 inch gemessen und in N/dm angegeben.
    • Weichmacherbeständigkeit
  • Für diesen Test wird gemäß der Beschreibung in dem vorhergehenden Absatz ein Probestück für den Test auf 180º-Schälfestigkeit mit einem weichmacherhaltigen Substrat, entweder aus weichmacherhaltigem Vinylharz oder aus einem handelsüblichen weichmacherhaltigen Kanevas mit einem Gehalt von etwa 40% Weichmachern von niedrigem Molekulargewicht verwendet. Dann werden die Probestücke auf dem weichmacherhaltigen Substrat einerseits bei Zimmertemperatur und andererseits bei 70ºC während verschiedener Zeiträume von 20 min bis zwei Wochen gealtert. Danach wird das Probestück wie vorstehend beschrieben getestet.
    • Statische Scherfestigkeit
  • Dieser Test wird gemäß dem Testverfahren PSTC-7 getestet, das in der vorstehend angegebenen Schrift beschrieben ist. Ein aus dem zu testenden Band bestehender Streifen von 12,7 mm x 10 cm wird an einer vertikalen Testplatte aus nichtrostendem Stahl so angebracht, daß er in einem Endbereich von 12,7 mm x 12,7 mm mit der Platte in Berührung steht. Dann wird am freien Ende des Bandes ein Gewichtsstück von 1 kg angebracht und wird die Zeit biß zum Ablösen festgestellt. Wenn in 10 000 min kein Ablösen erfolgt, wird der Test abgebrochen.
  • Die nachstehenden Beispiele sollen der Erläuterung dienen und nicht im Sinne einer Einschränkung der Erfindung ausgelegt werden. Wenn nichts anderes gesagt wird, sind alle Teile, Verhältnisse und Prozentsätze auf Gewichtsbasis angegeben.
    • Beispiel 1
  • Zum Herstellen eines Haftklebebandes wurde ein Gemisch von 71 Gewichtsteilen Isooctylacrylat (ICA), 29 Gewichtsteilen N-Vinylpyrrolidon (NVP), 25 Gewichtsteilen eines (von Bayer, Leverkusen, Deutschland unter der Bezeichnung Levapren erhältlichen) Ethylenvinylacetats und 0,30 Gewichtsteil 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon (unter der Bezeichnung Irgacure von Ciba Geigy erhältlich) als Photokatalysator polymerisiert. Das Gemisch wurde mit einer Rakel auf eine 0,04 mm dicke Feinfolie aus biaxial orientiertem Polyethylenterephthalat (PET) aufgetragen und mit einer silikonüberzogenen 0,1 mm dicken Feinfolie aus PET abgedeckt, wobei die Rakel so eingestellt war, daß durch Quetschen des Sirups ein einheitlicher Überzug in einer Dicke von etwa 0,13 mm erhalten wurde. Dann wurde der Verbundstoff von einer Reihe von Ultraviolettlampen mit Ultraviolettstrahlung mit einer Gesamtenergie von 450 mJ/cm² bestrahlt. Für dieses Probestück wurden die 180º-Schälfestigkeit und die statische Scherfestigkeit bestimmt. Die Testergebnisse sind in der Tabelle 1 angegeben.
    • Kontrollbeispiel 1-C
  • Dieses Beispiel wurde ähnlich durchgeführt wie das Beispiel 1, mit dem Unterschied, daß das IOQ und das NVP mit 0,016 Teil Benzoylperoxid als Initiator in der Wärme teilpolymerisiert wurden. Durch die in einer inerten Atmosphäre (Stickstoff) durchgeführte Teilpolymerisation wurde ein auftragbarer Sirup mit einer Viskosität von etwa 500 bis 50 000 mPa.s erzeugt. Zu diesem Sirup wurde 0,3 Gewichtsteil Irgacure 651 zugesetzt. Ethylenvinylacetatcopolymer wurde nicht zugesetzt. Dieser Sirup wurde ähnlich wie im Beispiel 1 gehärtet und getestet. Die Testergebnisse sind in der Tabelle 1 angegeben.
    • Beispiel 2
  • Ein Haftklebeband wurde ähnlich wie im Beispiel 1 hergestellt, mit dem Unterschied, daß als Ethylenvinylacetat-Copolymer Levapren 8422 verwendet wurde. Dieses Probestück wurde wie im Beispiel 1 beschrieben, getestet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 angegeben. TABELLE 1 BEISPIEL 180º-Schälfestigkeit (N/dm) auf belgischem Kanevas* bei Zimmertemperatur sofort nach 24 Stunden bei 70ºC nach Woche Statische Scherfestigkeit bei Zimmertemp. (12,7 mm x 12,7 mm, 1 kg) * hochweichmacherhaltiger Kanevas, von De Wit NV (Antwerpen, Belgien) erhältlich X - Abspaltung der Abdeckfolie
    • Beispiele 3 bis 5 und 3-C
  • Diese Beispiele wurden ähnlich durchgeführt wie das Beispiel 1, mit dem Unterschied, daß als Comonomer Acrylsäure im Verhältnis von 90/10 verwendet wurde. Für die Probestücke 3 bis 5 wurden verschiedene Arten von Levapren als EVA verwendet. Die Probestücke wurden wie im Beispiel 1 getestet, und die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 angegeben. TABELLE 2 BEISPIEL 180º-Schälfestigkeit (N/dm) auf belgischem Kanevas* bei Zimmertemperatur sofort nach 24 Stunden bei 70ºC nach Woche Statische Scherfestigkeit sp - Delamination
    • Beispiele 6, 7 und 6-C
  • Die Beispiele 6, 7 und 6-C wurden ähnlich durchgeführt wie die Beispiele 3 und 3-C mit dem Unterschied, daß zum Vernetzen 0,15% HDDA (1,6-Hexandioldiacrylat) zugesetzt wird. Die Probestücke wurden wie im Beispiel 1 beschrieben getestet, und die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 angegeben. TABELLE 3 BEISPIEL 180º-Schälfestigkeit (N/dm) auf belgischem Kanevas bei Zimmertemperatur sofort nach 24 Stunden bei 70ºC nach Woche Statische Scherfestigkeit sp - Delamination po - Abplatzen
    • Beispiele 8 bis 9 und 8-C
  • Diese Beispiele wurden ähnlich durchgeführt wie die Beispiele 1 und 1-C, mit dem Unterschied, daß 0,05% HDDA als Vernetzungsmittel zugesetzt und 17 Teile des Ethylenvinylacetat-Copolymers verwendet wurden. Die Probestücke wurden auf Duraskin -Kanevas getestet. Dies ist ein hochweichmacherhaltiger PVC-Kanevas, der etwa 41% Weichmacher von niedrigem Molekulargewicht enthält und von Verseidag erhältlich ist. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 4 angegeben. TABELLE 4 BEISPIEL 180º-Schälfestigkeit (N/dm) auf belgischem Kanevas bei Zimmertemperatur sofort nach 24 Stunden bei 70ºC nach Woche Statische Scherfestigkeit (min) X - Abspalten der Abdeckfolie sp - Delamination po - Abplatzen
    • Beispiele 10 und 10-C
  • Diese Beispiele wurden ähnlich durchgeführt wie die Beispiele 1 und 1-C mit dem Unterschied, daß das IOA/NVP-Molverhältnis 66/34 betrug und daß 0,15% Irgacure 651 und 25 Teile Levapren KA8385 verwendet wurden. Die Probestücke wurden auf Duraskin-Kanevas getestet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 5 angegeben. TABELLE BEISPIEL 180º-Schälfestigkeit (N/dm) auf Duraskin bei Zimmertemperatur nach 20 min nach 24 Stunden bei 70ºC nach 3 Tagen nach Woche Statische Scherfestigkeit (min) sp - Delamination

Claims (10)

1. Photopolymerisierter Haftkleber mit hervorragender Eignung zum stoffschlüssigen Verbinden mit weichmacherhaltigen Vinylsubstraten und zum Aufrechterhalten dieser stoffschlüssigen Verbindung auch nach längerer Berührung, mit:
a) einem Acrylcopolymer aus Monomeren, die zu 60 bis 95 Teilen aus einem Acrylsäureester eines nichttertiären Alkohols, dessen Alkylgruppen 4 bis 14 Kohlenstoffatome enthalten, und zu 15 bis 40 Teilen aus einem monoethylenisch ungesättigten, polaren, copolymerisierbaren Monomer bestehen,
b) auf das Gewicht des Acrylcopolymers bezogen und 10 bis 30 Teilen eines Ethylenvinylacetat-Copolymers oder einer Gemisches derselben,
c) auf das Gewicht des Acrylcopolymers bezogen 0,1 bis 1 Teil Photoinitiator.
2. Kleber nach Anspruch 1, bei dem das Ethylenvinylacetat-Copolymer 40 bis 70% Vinylacetat enthält.
3. Kleber nach Anspruch 1 mit 15 bis 25 Teilen des Ethylenvinylacetats.
4. Kleber nach Anspruch 1, bei dem der Acrylsäureester Isooctylacetat und das polare Monomer ein stickstoffhaltiges Vinylmonomer ist.
5. Kleber nach Anspruch 1 oder Anspruch 4, bei dem das Copolymer zu 60 bis 75 Teilen aus dem Isooctylacrylat besteht.
6. Kleber nach Anspruch 1, bei dem das polare copolymerisierbare Monomer ein stark polares Monomer ist.
7. Kleber nach Anspruch 8, bei dem das stark polare Monomer Acrylsäure ist.
8. Kleber nach Anspruch 1, der ferner ein Vernetzungsmittel enthält.
9. Haftklebeband mit einer von einem blattförmigen Rücken getragenen Schicht aus dem Kleber nach Anspruch 1 oder Anspruch 6.
10. Band nach Anspruch 9, bei dem die dem Kleber benachbarte Oberfläche des Rückens mit einem Antihaftüberzug versehen ist.
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