DE68924337T2

DE68924337T2 - Gelzubereitung und nagelkosmetik.

Info

Publication number: DE68924337T2
Application number: DE68924337T
Authority: DE
Inventors: Masaaki Ishiwatari; Motokiyo Nakano; Yoshiyuki Ogusu; Tooru Okamoto; Yoshikazu Soyama; Makoto Takahashi
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1988-06-24
Filing date: 1989-06-23
Publication date: 1996-05-09
Anticipated expiration: 2009-06-24
Also published as: KR0132721B1; KR900701387A; DE68924337D1

Description

Die Erfindung betrifft eine Gelzusammensetzung und einen Nagellack und insbesondere die Verbesserung von deren Alterungsbeständigkeit.
Nagellacke und Beschichtungen usw. werden hergestellt, indem man Pulver eines Pigments, eines Perlpigments usw. in Lösemitteln dispergiert. Derartige Pulver besitzen keine so gute Löslichkeit, daß die Möglichkeit eines Abtrennens vom Lösungsmittel und ein Ausfällen im Behälter während langer Lagerungszeiten ausgeschlossen werden könnte. Wird ein Nagellack oder eine Beschichtung auf übliche Weise hergestellt, indem ein Pulver in einem Lösemittel dispergiert wird, wird als Gegenmaßnahme zuerst eine Gelzusammensetzung hergestellt, die ein organisches Lösungsmittel und ein organisches modifiziertes Tonmineral enthält, das erhalten wurde, indem man das Tonmineral mit einem organischen Lösungsmittel modifiziert, um das Tonmineral quellen zu lassen, und ein Pigment oder ähnliches wird mit der Gelzusammensetzung gemischt. Die aus einem Tonmineral bestehende Gelzusammensetzung ist bereit, beim Rühren in ein flüssiges Sol überzugehen, und geliert wieder, wenn sie stehengelassen wird. In anderen Worten ist die Gelzusammensetzung thixotrop. Auf diese Weise nützt ein gewöhnlicher Nagellack die vom Tonmineral stammende gute Thixotropie. Dies bedeutet, daß der Nagellack in einem Gelzustand gelagert wird, um das Ausfallen der Pulver eines Pigments oder ähnlichem zu verhindern, während es zur Verwendung zusammen mit dem Behälter geschüttelt wird, um seine Aufbringung zu erleichtern. Die bloße Zugabe eines solchen modifizierten Tonminerals zu einem Nagellack kann keine hinreichende Stabilität zur Verfügung stellen, und gelegentlich wird das Ausfallen der Pulver und eine Viskositätsänderung beobachtet.
Demgemäß ist es die Aufgabe der Erfindung, unter Ausschluß der oben bezeichneten Probleme des Standes der Technik eine Gelzusammensetzung und einen Nagellack zu schaffen, die zugleich gute Thixotropie und Alterungsbeständigkeit besitzen.
Als Ergebnis der Untersuchungen, die von den Erfindern dieser Anmeldung durchgeführt wurden, um dieses Ziel zu erreichen, wurde gefunden, daß ein spezifischer kationischer Surfactant in der Lage ist, gute Dispersions- und Viskositätsstabilität zu verleihen, ohne die Thixotropie, die von einem organischen modifizierten Tonmineral herrührt, zu beeinträchtigen. Die vorliegende Erfindung wurde auf Grundlage dieser Feststellung verwirklicht.
Eine Gelzusammensetzung, wie sie in Anspruch 1 der vorliegenden Erfindung beansprucht wird, ist gekennzeichnet dadurch, daß sie, bezogen auf die Gesamtmenge der Gelzusammensetzung, 0,01 bis 40 Gewichtsprozent wenigstens eines spezifischen kationischen Surfactants mit einer Propylenoxid- Kette (im Nachfolgenden als "PO-Kette" bezeichnet) und/oder einer Ethylenoxid-Kette (im Nachfolgenden als "EO-Kette" bezeichnet), wie nachfolgend definiert, 1 bis 20 Gewichtsprozent eines organischen modifizierten Tonminerals und 30 bis 99 Gewichtsprozent eines Lösemittels enthält, in der das Verhältnis des kationischen Surfactants zu dem organischen modifizierten Ton im Bereich von 1/15 bis 2 liegt.
Eine Gelzusammensetzung, wie in Anspruch 2 der vorliegenden Erfindung beansprucht, ist gekennzeichnet dadurch, daß sie weiterhin ein Pulver enthält.
Eine Gelzusammensetzung, wie sie in Anspruch 3 der vorliegenden Erfindung beansprucht wird, ist dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin einen anionischen Surfactant enthält.
Eine Gelzusammensetzung, wie sie in Anspruch 4 der vorliegenden Erfindung beansprucht wird, ist dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin Nitrocellulose enthält.
Ein Nagellack, wie er in Anspruch 5 der vorliegenden Erfindung beansprucht wird, ist dadurch gekennzeichnet, das er, bezogen auf die Gesamtmenge des Nagellacks, 0,01 bis 10 Gewichtsprozent wenigstens eines spezifischen kationischen Surfactants mit einer Propylenoxid-Kette und/oder einer Ethylenoxid-Kette, wie nachfolgend definiert, 0,05 bis 10 Gewichtsprozent eines organischen modifizierten Tonminerals und 50 bis 90 Gewichtsprozent eines Lösemittels enthält und das Verhältnis von kationischem Surfactant zu organischem modifizierten Ton im Bereich von 1/15 bis 2 liegt.
Die Struktur der vorliegenden Erfindung wird im Nachfolgenden detaillierter beschrieben.
Ein in der vorliegenden Erfindung verwendeter kationischer Surfactant mit einer PO-Kette und/oder einer EO-Kette wird wiedergegeben durch die folgenden allgemeinen Formeln:
worin X Stickstoff oder Phosphor darstellt, Y Schwefel, M&supmin; ein Chloridion, Bromidion, Iodidion, Salpetersäureion, Hydroxylion, Essigsäureion, Methylsulfation oder eine Kombination derselben, R&sub1; eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen mit oder ohne einen Substituenten und worin wenigstens eine der Gruppen R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und eine PO-Kette und/oder eine EO-Kette mit oder ohne Wasserstoff oder einen Substituenten am Ende der Kohlenwasserstoffgruppe darstellt und die anderen Gruppen R Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen mit oder ohne die gleichen oder andere Substituenten darstellen. Die Anzahl der zugegebenen Mole der PO-Kette und/oder der EO-Kette beträgt vorzugsweise 1 bis 50, besonders bevorzugt 9 bis 40.
Der Gehalt des in der vorliegenden Erfindung verwendeten kationischen Surfactants mit einer PO-Kette und/oder einer EO-Kette beträgt 0,01 bis 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 15 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der Gelzusammensetzung, wie in Anspruch 1 beansprucht. Ist sie geringer als 0,01 Gewichtsprozent, ist die Dispergierbarkeit des Tonminerals gering, wodurch es unmöglich wird, eine gute Thixotropie zur Verfügung zu stellen. Übersteigt sie andererseits 40 Gewichtsprozent, neigt das Tonmineral dazu, während langer Lagerung zu agglomerieren.
Der Gehalt des in der vorliegenden Erfindung verwendeten kationischen Surfactants mit einer PO-Kette und/oder einer EO-Kette beträgt 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gewichtsprozent der Gesamtmenge des Nagellacks, wenn die in Ansprüchen 2 bis 5 beanspruchten Gelzusammensetzungen ein Nagellack sind. Ist sie geringer als 0,01 Gewichtsprozent, ist die Dispergierbarkeit des Tonminerals gering, wodurch es unmöglich wird, eine gute Thixotropie zu verleihen. Übersteigt sie andererseits 10 Gewichtsprozent, neigt das Tonmineral während langer Lagerung zur Agglomerierung.
Der Gehalt des in der vorliegenden Erfindung verwendeten kationischen Surfactants mit einer PO-Kette und/oder einer EO-Kette ist 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 3 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der Beschichtung, wenn die in Ansprüchen 2 bis 4 beanspruchten Gelzusammensetzungen Beschichtungen sind. Ist sie geringer als 0,01 Gewichtsprozent, ist die Dispergierbarkeit des Tonminerals gering, wodurch es unmöglich wird, eine gute Thixotropie zu verleihen. Übersteigt sie andererseits 10 Gewichtsprozent, neigt das Tonmineral während langer Lagerungszeiten zum Agglomerieren.
Ein Beispiel eines Tonminerals, das als Material des organischen modifizierten Tonminerals der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird als wasserquellbares Tonmineral bezeichnet, das eines der koloidalen hydratisierten Aluminiumsilikate mit einer dreilagigen Struktur ist, zum Beispiel ein natürlicher oder synthetischer Smektit wie Montmorillonit, Saponit und Hektorit. Austauschbare Kationen, die sich zwischen den Kristallschichten eines solchen Tonminerals befinden, werden gegen organische polare Verbindungen oder organische Kationen ausgetauscht, um organische polare Verbindungen oder organische Kationen herzustellen, um ein organisches modifiziertes Tonmineral zu erhalten. Als Beispiel eines organischen Kations kann ein Surfactant vom Typ eines quartären Ammoniumsalzes genannt werden. Der Surfactant vom Typ eines quartären Ammoniumsalzes wird beispielhaft durch solche dargestellt, die durch die folgende allgemeine Formel wiedergegeben werden:
worin R&sub1; eine Alkylgruppe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe darstellt, R&sub2; eine Methylgruppe oder eine Alkylgruppe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, R&sub3; und R&sub4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe, M ein Halogenatom oder einen Methylsulfatrest oder ähnliches darstellen. Beispielsweise sind das Dodecyltrimethylammoniumchlorid, Tetradecyltrimethylammoniumchlorid, Hexadecyltrimethylammoniumchlorid, Oktadecyltrimethylammoniumchlorid, Arachyltrimethylammoniumchlorid, Ditetradecyldimethylammoniumchlorid, Dihexadecyldimethylammoniumchlorid, Dioktadecyldimethylammoniumchlorid, Benzyltetradecyldimethylammoniumchlorid, Benzylhexadecyldimethylammoniumchlorid, Benzyloktadecyldimethylammoniumchlorid, die entsprechenden Bromide und Dihexadecylpropylethylammoniummethylsulfat. Jedes der angegebenen oder mehrere dieser organischen Kationen werden ausgewählt, wie es die Gelegenheit erfordert.
Beispielsweise wird ein organisches modifiziertes Tonmineral hergestellt, indem man den oben beschriebenen kationischen Surfactant in ionengetauschtem Wasser löst, der wässrigen Lösung ein Tonmineral zusetzt, dispergiert, abfiltriert und das Tonmineral trocknet.
Unter den so erhaltenen organischen modifizierten Tonmineralen sind Dioktadecyldimethylammoniumsalz-modifizierter Montmorillonit, Benzyloktadecyldimethylammonium-salz-modifizierter Montmorillonit und Dihexadecyldimethylammonium- salz-modifizierter Montmorillonit bevorzugt. Als kommerziell erhältliche organische modifizierte Tonmineralien können Benton 27, 28 (hergestellt durch National Red Company, Inc.) genannt werden. Jedes der genannten oder mehrere dieser Mineralien werden gewählt, wie es den Anforderungen entspricht.
Der Gehalt des in dieser Erfindung verwendeten organischen modifizierten Tonminerals beträgt 1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 4 bis 15 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der Gelzusammensetzung, wie sie in Anspruch 1 beansprucht wird. Ist er geringer als 1 Gewichtsprozent, ist es unmöglich, eine gute Thixotropie zu verleihen. Überschreitet er andererseits 20 Gewichtsprozent, läßt sich die homogene Dispersion bei der Herstellung der Gelzusammensetzung schlecht rühren.
Das Mischungsverhältnis des organischen modifizierten Tonminerals und des kationischen Surfactants mit einer PO-Kette oder einer EO-Kette ist sehr wichtig, um die Vorteile der vorliegenden Erfindung zu erreichen. Das Mischungsverhältnis des kationischen Surfactants mit einer PO-Kette oder einer EO-Kette mit dem organischen modifizierten Tonmineral ist 1/15 bis 2. Ist es geringer als 1/15, ist es unmöglich, eine gute Alterungsbeständigkeit zu erhalten. Übersteigt es 2, wird nicht nur eine gute Alterungsbeständigkeit nicht erreicht, sondern die Gelzusammensetzung neigt auch bei Verwendung als Nagellack dazu, sich vom Nagel abzulösen.
Die Wechselwirkungen zwischen diesen beiden Komponenten sind nicht vollständig klar, es kann jedoch vermutet werden, daß der kationische Surfactant mit einer PO-Kette oder EO-Kette auf die Oberfläche des organischen modifizierten Tonminerals wirkt. Ein Teil des kationischen Surfactants vom Typ eines quartären Ammoniumsalzes wird zwischen den Schichten des organischen modifizierten Tonminerals durch einen kationischen Surfactant mit einer PO-Kette oder einer EO-Kette ersetzt. Demgemäß umfaßt das organische modifizierte Tonmineral der vorliegenden Erfindung ein organisches modifiziertes Tonmineral mit einem kationischen Surfactant mit einer PO-Kette oder einer EO-Kette, die in der Schicht eingeschlossen ist.
Der Gehalt des in der vorliegenden Erfindung verwendeten organischen modifizierten Tonminerals liegt zwischen 0,05 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent der Gesamtmenge des Nagellacks, wenn die in den Ansprüchen 2 bis 5 beanspruchten Gelzusammensetzungen Nagellacke sind. Ist er geringer als 0,05 Gewichtsprozent, ist es unmöglich, eine gute Thixotropie zu verleihen. Übersteigt er andererseits 10 Gewichtsprozent, werden Glanz und Dauerhaftigkeit (Beständigkeit gegen Ablösung) beeinträchtigt.
Der Gehalt des in der vorliegenden Erfindung verwendeten organischen modifizierten Tonminerals beträgt 0,05 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der Beschichtung, wenn die in den Ansprüchen 2 bis 4 beanspruchten Gelzusammensetzungen Beschichtungen sind. Ist er geringer als 0,05 Gewichtsprozent, ist es unmöglich, eine gute Thixotropie zu verleihen. Übersteigt er andererseits 10 Gewichtsprozent, werden Glanz und Dauerhaftigkeit (Beständigkeit gegen Ablösung) beeinträchtigt.
Als Lösemittel in der vorliegenden Erfindung sind verwendbar: Toluol, Xylol, Benzol, Essigsäure-Ester wie n-Butylacetat, Isobutylacetat und Ethylacetat, Ketone wie Methylethylketon und Aceton, Alkohole wie n-Butanol, Isopropylalkohol und Ethylalkohol, Cellosolves wie Methyl-Cellosolve, Butyl-Cellosolve, Phenyl-Cellosolve und Benzyl-Cellosolve und Carbitole wie Methyl-Carbitol und Butyl-Carbitol. Jedes der angegebenen oder mehrere dieser angegebenen Lösungsmittel werden nach den jeweiligen Anforderungen ausgewählt.
Der Gehalt des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Lösungsmittels beträgt 30 bis 99 Gewichtsprozent, vorzugsweise 60 bis 96 Gewichtsprozent, in der Gesamtmenge der Gelzusammensetzung, wie sie in Anspruch 1 beansprucht wird. Ist er geringer als 30 Gewichtsprozent, ist der Feststoffanteil zu hoch für eine gute Dispersion, um eine gute Gelzusammensetzung zu erhalten.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Lösungsmittelgehalt beträgt 50 bis 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise 60 bis 80 Gewichtsprozent, der Gesamtmenge des Nagellackes, wenn die in Ansprüchen 2 bis 5 beanspruchten Gelzusammensetzungen Nagellacke sind. Ist er geringer als 50 Gewichtsprozent, ist es unmöglich, gute Anwendungseigenschaften zu erhalten. Übersteigt er andererseits 90 Gewichtsprozent, werden Glanz und Dauerhaftigkeit (Beständigkeit gegen Ablösung) verschlechtert.
Der Gehalt des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Lösemittels beträgt 30 bis 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise 40 bis 65 Gewichtsprozent, der Gesamtmenge der Beschichtung, wenn die in Ansprüchen 2 bis 4 beanspruchten Gelzusammensetzungen Beschichtungen sind. Ist er geringer als 30 Gewichtspozent, ist es unmöglich, gute Anwendungseigenschaften zu erhalten. Übersteigt er andererseits 70 Gewichtsprozent, werden Glanz und Dauerhaftigkeit (Beständigkeit gegen Ablösung) verschlechtert.
Als Pulver, die in den Gelzusammensetzungen, die in Ansprüchen 2 bis 5 der vorliegenden Erfindung beansprucht werden, verwendet werden, kann jedes Pulver verwendet werden, das gewöhnlich mit einem Nagellack oder einer Beschichtung gemischt wird.
Beispielsweise kann wenigstens eines der folgenden Pigmente verwendet werden, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die besteht aus: anorganischen Pulvern wie Talk, Kaolin, Sericit, gewöhnlicher Glimmer, synthetischer Glimmer, Phlogopit, Lepidolit, Biotit, Lithiumglimmer, Vermiculit, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Diatomeenerde, Magnesiumsilikat, Calciumsilikat, Aluminiumsilikat, Bariumsilikat, Bariumsulfat, Strontiumsilikat, Metallsalze der Wolframsäure, Siliciumdioxid, Hydroxylapatit, Zeolit, Bornitrat und keramische Pulver, organische Pulver wie Nylonpulver, Polyethylenpulver, Benzoguanaminpulver, Ethylentetrafluoridpulver, Styrol-Divinylbenzol-Copolymer-Pulver, Distyrolbenzol, Pinholepolymer-Pulver und Kristallit-Cellulose, anorganische weiße Pigmente wie Titanoxid, Eisenoxid (rotes Eisenoxid) und Eisentitanat, anorganische braune Pigmente wie γ-Eisenoxid, anorganische gelbe Pigmente wie gelbes Eisenoxid und Löß, anorganische schwarze Pigmente wie schwarzes Eisenoxid und Ruß, anorganische violette Pigmente wie Mango-Violett und Kobalt-Violett, anorganische grüne Pigmente wie Chromoxid, Chromhydroxid und Kobalttitanat, anorganische blaue Pigmente wie Ultramarin und Preußischblau, Perlpigmente wie titanoxid-beschichtetes Bismutoxychlorid, Bismutoxychlorid, titanoxidbeschichteter Talk, Perlessenz, gefärbter titanoxid-beschichteter Glimmer, Tonminerale wie Benton, Metallpulverpigmente wie Aluminiumpulver und Kupferpulver, organische Pigmente wie Rot 201, Rot 202, Rot 204, Rot 205, Rot 220, Rot 226, Rot 228, Rot 405, Orange 203, Orange 204, Gelb 205, Gelb 401 und Blau 404, organische Pigmente, erhalten durch Umsetzung von Pigmenten wie Rot 3, Rot 104, Rot 106, Rot 227, Rot 227, Rot 230, Rot 401, Rot 505, Orange 205, Gelb 4, Gelb 5, Gelb 202, Gelb 203, Grün 3 und Blau 1 mit Zirkonium-, Barium- oder Aluminiumlack, natürlichen Farbstoffen wie Chlorophyll und Beta-Carotin, Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Calciumoxid, Calciumhydroxid, Aluminiumoxid, Alumiumhydroxid, Siliciumdioxid, Eisenhydroxid, Titandioxid, niederen Titanoxiden, Zirkoniumoxid, Chromoxid, Chromhydroxid, Magnesiumoxid, Cobaltoxid, Nickeloxid, Eisentitanat, Cobalttitanat und Cobaltaluminat.
Der bevorzugte Gehalt des Pulvers variiert in Abhängigkeit vom Zweck der Verwendung der Gelzusammensetzung, liegt jedoch gewöhnlich bei 0,001 bis 30 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der Gelzusammensetzung.
Die weitere Zugabe eines anionischen Surfactants verlängert stark die Alterungsbeständigkeit der erfindungsgemäßen Gelzusammensetzung. Der anionische Surfactant kann aus einem weiten Bereich von Verbindungen ausgewählt werden, die in einem organischen Lösemittel löslich oder dispergierbar sind. Typische anionische Surfactants sind Phosphorsäureester, Carbonsäuren, Sulfonsäuren und Schwefelsäureester. Als Beispiele der Schwefelsäureester können die durch die folgenden Formeln (3) bis (5) wiedergegebenen Ester genannt werden:
worin R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen mit oder ohne den gleichen oder verschiedene Substituenten darstellen oder die gleichen oder verschiedene Kohlenwasserstoffgruppen bedeuten, von denen wenigstens eine eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und einer PO-Kette und/oder einer EO-Kette mit oder ohne Wasserstoff oder einen Substituenten am Ende der Kohlenwasserstoffgruppe ist.
Falls vorhanden, ist die Anzahl der zugegebenen Mole einer PO-Kette oder einer EO-Kette vorzugsweise 1 bis 50, besonders bevorzugt 1 bis 20.
Die Carbonsäuren sind beispielsweise Ethercarbonsäuren wie Polyoxyethylen-myristylether-Carbonsäure und Polyoxyethylen-cethylethercarbonsäure und N-Acylsarkosine wie Lauroylsarkosine und Palmitoylsarkosine.
Beispiele der Sulfonsäuren sind Dialkylsulfobernsteinsäuren wie Dioctylsulfobernsteinsäure, Di-2-ethylhexylsulfobernsteinsäure und Di-n-hexylsulfobernsteinsäure und Alkylallylsulfonsäuren wie Laurylbenzolsulfonsäure und Myristylbenzolsulfonsäure.
Als Beispiele von Schwefelsäureestern können Alkylschwefelsäureester wie Myristylschwefelsäureester und Cetylschwefelsäureester, POE-Cetylether-Schwefelsäureester und POE Nonylphenylether-Schwefelsäureester genannt werden, und diese können entweder in Form der Säure oder des Salzes verwendet werden. Das Salz wird ausgewählt aus der Gruppe, die aus Alkalimetallsalzen, Erdalkalimetallsalzen, Ammonium- oder organischen Aminsalzen besteht. Diese Salze werden erhalten, indem man die Schwefelsäuren beispielsweise mit Wasserstoff, Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Barium, Ammoniak oder organischen Aminen wie Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin oder einer Kombination derselben mischt. Jeder der genannten oder mehrere dieser anionischen Surfactants werden entsprechend der jeweiligen Anforderung gewählt.
Der Gehalt des in der vorliegenden Erfindung verwendeten anionischen Surfactants beträgt vorzugsweise 0,001 bis 5 Gewichtsprozent der Gesamtmenge des Nagellacks, wenn die in Anspruch 3 beanspruchte Gelzusammensetzung ein Nagellack ist. Ist er geringer als 0,001 Gewichtsprozent, ist es schwierig, eine gute Alterungsbeständigkeit über einen langen Zeitraum zu erhalten. Übersteigt er andererseits 5 Gewichtsprozent, wird die Haltbarkeit (Beständigkeit gegen Ablösung) beeinträchtigt.
Der Gehalt des anionischen Surfactants steht in enger Beziehung mit einem kationischen Surfactant mit einer PO-Kette oder einer EO-Kette, und es ist unmöglich, eine gute Wirkung zu erhalten, ohne die Anwesenheit eines kationischen Surfactants anzunehmen. Das bevorzugte Mischungsverhältnis des anionischen Surfactants mit dem kationischen Surfactant beträgt etwa 1/10 bis 1/2.
Der Gehalt des anionischen Surfactants, der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, beträgt vorzugsweise 0,001 bis 5 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gewichtsprozent, der Gesamtmenge der Beschichtung, wenn die in Anspruch 3 beanspruchte Gelzusammensetzung eine Beschichtung ist.
Ist er geringer als 0,001 Gewichtsprozent, ist es schwierig, eine gute Alterungsbeständigkeit über einen langen Zeitraum zu erhalten. Übersteigt er andererseits 5 Gewichtsprozent, wird die Dauerhaftigkeit (Beständigkeit gegen Ablösung) verschlechtert.
Die erfindungsgemäße Gelzusammensetzung kann in Form eines Nagellacks oder einer Beschichtung entweder wie sie ist verwendet werden oder durch Zugabe anderer Inhaltsstoffe zu ihr. Beispiele anderer Inhaltsstoffe sind filmbildende Materialien wie Nitrocellulose 1/2 Sekunden, Nitrocellulose 1/4 Sekunden, Nitrocellulose 1/8 Sekunden und Nitrocellulose 1/16 Sekunden, ein Harz wie Alkydharze, Acrylharze, Polyestherharze, Sukroseharze, Sulfonamidharze, Kolophoniumharze, Phenolharze, Aminoharze und Epoxyharze, ein Plasticizer wie Dibutylphthalat, die Dioctylphthalat, Tributylcitrat, Acetyltributylcitrat, Acetyltriethylcitrat und Campfer und andere Additive wie Lösemittel, Ultraviolettabsorber, Befeuchtungsmittel, Pharmazeutika, Parfum und wasserlösliche Inhaltsstoffe. Es versteht sich von selbst, daß diese Zusatzstoffe unter qualitativen und quantitativen Bedingungen verwendet werden müssen, die die Aufgaben der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigen.
Die oben beschriebene Struktur verhindert Verschlechterungen wie das Ausfallen von Pulver aus den in Ansprüchen 1 und 2 der vorliegenden Erfindung beanspruchten Gelzusammensetzungen. Die in Anspruch 3 der vorliegenden Erfindung beanspruchte Gelzusammensetzung ist vorteilhaft, da die Zugabe eines anionischen Surfactants die Alterungsbeständigkeit weiter verbessert.
Ein auf die Herstellung der erfindungsgemäßen Gelzusammensetzung angepaßtes Verfahren umfaßt beispielsweise die Schritte: Eintauchen von Schnitzeln, die durch Rollen einer Mischung eines organisch modifizierten Tonminerals, einer Nitrocellulose und eines Plasticizers mit einer zweistufigen Heizwalzenmühle in ein Lösungsmittel, um die Schnitzel zu quellen, hinreichendes Dispergieren der Schnitzel, Einmischen einer spezifischen Menge eines kationischen Surfactants mit einer PO-Kette und/oder einer EO-Kette, wobei eine Gelzusammensetzung erhalten wird, Mischen eines Pulvers oder eines Pulvers und anderer Inhaltsstoffe mit der Gelzusammensetzung und Rühren der Mischung. Es kann auch ein Verfahren angewendet werden, bei dem die Schnitzel, die durch Walzen einer Mischung eines organischen modifizierten Tonminerals, einer Nitrocellulose und eines Plasticizers mit einer zweistufigen Heizwalze erhalten wurden, in ein Lösemittel taucht, um die Schnitzel zu quellen, die Schnitzel hinreichend dispergiert, wodurch eine Gelzusammensetzung erhalten wird, eine spezifische Menge eines kationischen Surfactants mit einer PO-Kette und/oder einer EO-Kette damit mischt, wodurch eine Gelzusammensetzung erhalten wird, und indem man einen kationischen Surfactant mit einer PO-Kette und/oder einer EO-Kette und ein Pulver und, falls erforderlich, weitere andere Inhaltsstoffe mit der Gelzusammensetzung mischt.
Ein Nagellack, wie er in Anspruch 4 der vorliegenden Erfindung beansprucht wird, ist wie die in Ansprüchen 1 bis 3 beanspruchten Gelzusammensetzung vorteilhaft in seiner ausgezeichneten Alterungsbeständigkeit und kann nach denselben Verfahren, wie sie oben beschriebend wurden, hergestellt werden.
Die in Ansprüchen 1 bis 4 beanspruchten erfindungsgemäßen Gelzusammensetzungen sind vorteilhaft, da sie in der Form eines Nagellacks oder einer Beschichtung mit ausgezeichneter Alterungsbeständigkeit entweder wie sie sind verwendet werden können oder unter Zusatz anderer Inhaltsstoffe.
Die obigen und weitere Aufgaben, Eigenschaften und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden durch die vorliegende Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen unter Bezugnahme auf die begleitenden Zeichnungen weiter verdeutlicht.
Figur 1 ist eine erläuternde Ansicht der Struktur des organischen modifizierten Tonminerals,
Figur 2 ist eine erläuternde Ansicht der Änderungen der Viskosität eines Nagellacks gemäß der vorliegenden Erfindung und eines gewöhnlichen Nagellacks in verschiedenen Zuständen.
Figur 3 ist eine verdeutlichende Ansicht der Viskositätsänderung in Abhängigkeit von der Zeit für einen konventionellen Nagellack und einen Nagellack in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der bevorzugten Ausführungsformen im Detail nachfolgend unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben. Es sollte klar sein, daß die vorliegende Erfindung durch diese Beispiele nicht beschränkt wird. In den Beispielen sind die Mischungsmengen in Gewichtsprozent ausgedrückt. Zunächst werden die Verfahren zum Testen der verschiedenen Eigenschaften der erhaltenen Zusammensetzung beschrieben.
Die Thixotropie und Geleigenschaft dieser Art von Zusammensetzung werden üblicherweise durch mittels Röntgenspektroskopie gemessenen interlaminaren Abstand eines Tonminerals bestimmt. Dieses Verfahren wurde auch auf die Beispiele der vorliegenden Erfindung angewendet. Im Falle eines mit quartärem Ammoniumsalz modifizierten organischen Montmorillonits beträgt der interlaminare Abstand etwa 18,4 Angström im Pulverzustand, und wenn der interlaminare Abstand der Gelzusammensetzung nicht geringer als 40 Angström war, wurde die Thixotropie oder Geleigenschaft als gut angesehen.
Zur Bestimmung der Alterungsbeständigkeit wurde ein Nagellack oder eine Beschichtung in einen Behälter gefüllt, und der Niederschlag und das Absitzen wurde mit dem bloßen Auge beobachtet.
: Kein Niederschlag oder Absitzen wurde beobachtet.
: Leichter Niederschlag und Absitzen wurde beobachtet.
: Niederschlag und Absitzen wurde beobachtet.
: Viel Niederschlag und Absitzen wurde beobachtet.
Der Glanz des Beschichtungsfilms wurde durch sensorische Untersuchung bei der tatsächlichen Verwendung eines Nagellacks und einer Beschichtung ausgewertet.
: Stark glänzend
: vergleichsweise glänzend
: leicht glänzend
: wenig glänzend
× : kein Glanz
(1) Zur Bestimmung der Haltbarkeit (Beständigkeit gegen Ablösung) im Falle von Nagellack wurde ein Nagellack auf Nägel aufgetragen, und drei Tage später wurde die Dauerhaftigkeit durch sensorische Untersuchung beurteilt.
: Guter Zustand
: vergleichsweise guter Zustand
: relativ schlechter Zustand
: schlechter Zustand
× : sehr schlechter Zustand

(2) Im Falle einer Beschichtung

Die Haltbarkeit der Beschichtung wurde nach sechsmonatiger Verwendung durch sensorische Untersuchung bestimmt.
: Guter Zustand
: vergleichsweise guter Zustand
: relativ schlechter Zustand
: schlechter Zustand
× : sehr schlechter Zustand

Beispiele 1 bis 8

Zunächst wurde der Einfluß eines kationischen Surfactants auf den interlaminaren Abstand eines organischen modifizierten Tonminerals untersucht. Ein Tonmineral besitzt eine laminare Struktur und wird zwischen jeder der Silicium- und Aluminiumschichten durch isomorphe Substitution oder ähnliches beschickt. Obgleich ein polares Lösungsmittel zwischen die Schichten eindringen kann, ist es in diesem Zustand schwierig, ein nichtpolares Lösungsmittel wie ein organisches Lösungsmittel einzutragen. Um dieses Problem zu lösen, wurde das austauschbare Kation zwischen den Schichten durch einen kationischen Surfactant vom Typ quartärer Ammoniumsalze, wie in Figur 1 (A) gezeigt, ersetzt. Das Ergebnis war, daß die Eintragung eines organischen Lösungsmittels zwischen die Si- und Al-Schichten ermöglicht wurde. Es wurde beobachtet, daß in dem Fall eines solchen organischen modifizierten Tonminerals, in dem das austauschbare Kation zwischen den Schichten durch einen kationischen Surfactant vom Typ eines quartären Ammoniumsalzes ersetzt worden war, der interlaminare Abstand in Abwesenheit eines Lösemittels etwa 18,4 Angström betrug und der interlaminare Abstand auf nicht weniger als 40 Angström vergrößert wurde, wenn das organische modifizierte Tonmineral in einem Lösemittel wie Toluol dispergiert wurde, wie in Figur 1 (B) gezeigt.
Auf diese Weise wurde ein organisches modifiziertes Tonmineral thixotrop, wenn ein organisches Lösemittel zwischen die Schichten eingedrungen war, wodurch das organische modifizierte Tonmineral aufquoll. Jedoch besitzt ein kationischer Surfactant mit einer PO-Kette oder einer EO-Kette eine zu ausgeprägte nichtpolare Tendenz, um für die organische Modifizierung eines Tonminerals verwendet zu werden. Es wurde keine Vergrößerung des interlaminaren Abstandes des Tonminerals beobachtet, das absichtlich mit dem kationischen Surfactant mit einer PO-Kette oder einer EO- Kette behandelt und in einem Lösemittel wie Toluol dispergiert wurde.
Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung untersuchten den Einfluß der Koexistenz eines kationischen Surfactants mit einem Propylenoxid oder ähnlichem mit einem organischen modifizierten Tonmineral auf den interlaminaren Abstand. Die in Anspruch 1 beanspruchten Gelzusammensetzungen mit den entsprechenden Zusammensetzungen, die in Tabelle 1 gezeigt sind, wurden auf herkömmliche Weise unter Verwendung einer zweistufigen Walzenmühle hergestellt, und der interlaminare Abstand des organischen modifizierten Tonminerals jeder Gelzusammensetzung wurde ermittelt. TABELLE 1 BEISPIELE Benzyloctadecyldimethylammoniumsalz-modifizierter Montmorillonit Kationischer Surfactant A Dipolyoxy(2)-myristylether-Phosphorsäure n-Butylacetat Toluol Nitrocellulose 1/4 Sek. Interlaminarer Abstand
In den in Anspruch 1 beanspruchten erfindungsgemäßen Gelzusammensetzungen betrug der interlaminare Abstand 43 bis 46 Angström, wie in Tabelle 1 gezeigt, was zeigt, daß, selbst wenn es einen kationischen Surfactant mit einem Propylenoxid gibt, für den die organische Modifizierung eines Tonminerals schwierig ist, es doch möglich ist, den interlaminaren Abstand des organischen modifizierten Tonminerals hinreichend zu erhöhen. Da es möglich ist, einen hinreichenden interlaminaren Abstand bei einem organischen modifizierten Tonminerals selbst in Gegenwart eines kationischen Surfactants mit einer PO-Kette oder einer EO-Kette zu erhalten, folgt demnach daraus, daß die erfindungsgemäßen Gelzusammensetzungen gute Thixotropie oder Geleigenschaft besitzen.

Beispiele 9 bis 24

Zwischenprodukte für einen Nagellack oder eine Beschichtung wurden aus den jeweiligen Materialien, die die in Tabelle 2 gezeigten Zusammensetzungen besaßen, durch herkömmliche Verfahren unter Verwendung einer zweistufigen Walzenmühle hergestellt. TABELLE 2 BEISPIELE Vergleichs-Beispiel Benzyloctadecyldimethylammoniumsalz-modifizierter Montmorillonit Dioctadecyldimethylammoniumsalz-modifiziert.Montmorillonit Octadecyltrimethylammoniumsalz-modifiziert.Montmorillonit Hexadecyltrimethylammoniumsalz-modifiziert.Montmorillonit Kationischer Surfactant Dipolyoxyethylenmyristylether-phosphorsäure Polyoxyethylenlaurylether-carbonsäure Di-2-ethylhexyl-natriumsulfosuccinat Polyoxyiethylenlaurylnatriumsulfonat n-Butylacetat Toluol Ethanol %ig Nitrocellulose 1/4 Sek.
Die in Tabelle 2 abgebildeten kationischen Surfactants werden durch die folgenden Formeln wiedergegeben:
Der in Vergleichsbeispiel I verwendete kationische Surfactant war Benzyloctadecylmethylammoniumchlorid mit der folgenden Struktur:
In jeder der in Beispielen 9 bis 24 hergestellten Gelzusammensetzungen betrug der interlaminare Abstand des organischen Tonminerals nicht weniger als 40 Angström, wodurch die gute Thixotropie bestätigt wurde.
In Vergleichsbeispiel I wurde Benzyloctadecylmethylammoniumchlorid als kationischer Surfactant verwendet. Mit den Nagellacken der Vergleichsbeispiele I und II gab es keine Probleme im Punkt ihrer Herstellung.
Falls, wie im Falle eines Nagellacks, der Zusatz von Nitrocellulose erforderlich ist, wird es im Hinblick auf die Dispergierbarkeit und ähnliches bevorzugt, eine Nitrocellulose im Stadium der Herstellung einer Gelzusammensetzung wie in Beispiel 9 und 10 zuzugeben und nicht im Stadium der Herstellung des Endproduktes.

Beispiele 25 bis 38

Die in Anspruch 2 oder 3 beanspruchten Gelzusammensetzungen (Nagellacke) wurden nach herkömmlichen Verfahren hergestellt, und die Alterungsbeständigkeit jeder Zusammensetzung wurde untersucht.
Die Zusammensetzungen und die entsprechenden Materialien und die Eigenschaften der Gelzusammensetzungen (Nagellacke) sind in Tabelle 3 gezeigt. TABELLE 3-1 BEISPIELE Nitrocellulose 1/4 Sek. Alkydharz Acrylharz Acetyltributylcitrat Isopropylalkohol n-Butylacetat Ethylacetat n-Butylalkohol Pigment (Rot202: Titanoxid 1:1) Perlpigment Beispiel Nr. Gelzusammensetzungen Gehalt Alterungsbeständigkeit Glanz des Beschichtungsfilms Haltbarkeit Monat Jahr Jahre TABELLE 3-2 BEISPIELE Vergleichs-Beispiel Nitrocellulose 1/4 Sek. Alkydharz Acrylharz Acetyltributylcitrat Isopropylalkohol n-Butylacetat Ethylacetat n-Butylalkohol Pigment (Rot202:Titanoxid 1:1) Perlpigment Beispiel Nr. Gelzusammensetzung Gehalt Alterungsbeständigkeit Glanz des Beschichtungsfilms Haltbarkeit Monat Jahr Jahre
Wie aus Tabelle 3 hervorgeht, waren die in Ansprüchen 2 und 3 beanspruchten erfindungsgemäßen Gelzusammensetzungen (Nagellacke) frei von Niederschlag des Pigments oder des Perlpigments und besaßen ausgezeichnete Alterungsbeständigkeit und gute Film- und Anwendungseigenschaften. Insbesondere die Gelzusammensetzungen, denen ein anionischer Surfactant beigemischt war (Beispiele 26, 28, 30, 32, 34, 36 und 38), besaßen eine ausgezeichnete Alterungsbeständigkeit über einen langen Zeitraum.
Dagegen waren die Nagellacke (Vergleichsbeispiele III und IV), die die Gelzusammensetzungen, die in Vergleichsbeispielen I und II erhalten worden waren, verwendeten, in ihrer Alterungsbeständigkeit unterlegen, und nach etwa einem Monat wurde eine überstehende Lösung über der Gelzusammensetzung abgetrennt. Mit einer solchen Verschlechterung der Geleigenschaft wurde das Ausfallen des Pigments oder des Perlpigments beobachtet, was den kommerziellen Wert der Nagellacke deutlich reduziert. Verwendete man die Nagellakke der Vergleichsbeispiele III und IV tatsächlich in der Maniküre, war der Glanz des Beschichtungsfilms gering und der Beschichtungsfilm wurde leicht von den Nägeln abgelöst, in anderen Worten, die Haltbarkeit (Beständigkeit gegen Ablösung) war gering.
Vergleichsbeispiel III macht deutlich, daß die Verwendung von Benzyloctadecylmethylammoniumchlorid als kationischer Surfactant nicht nur keine Verbesserung der Alterungsbeständigkeit herbeiführt, sondern auch die Anwendungseigenschaften deutlich reduziert. Es ist also klar, daß nicht alle kationischen Surfactants die gleiche Wirkung zeigen, sondern die Verwendung eines kationischen Surfactants mit einer PO-Kette oder EO-Kette spezifisch die Alterungsbeständigkeit verbessert. Es wird angenommen, daß Beispiele 26, 28, 30, 32, 34, 36 und 38 zeigen, daß die Anwesenheit eines anionischen Surfactants die Alterungsbeständigkeit weiter verbessert, aber daß in Vergleichsbeispiel IV, das keinen kationischen Surfactant mit einer PO-Kette und/oder einer EO-Kette enthält, die bloße Zugabe eines anionischen Surfactants einen eher nachteiligen Einfluß ausübt, nämlich die Alterungsbeständigkeit und die Anwendungseigenschaften deutlich verschlechtert. Aus der Tatsache läßt sich schließen, daß die Anwesenheit eines kationischen Surfactants mit einer PO-Kette oder EO-Kette wesentlich ist, um die Wirkung eines anionischen Surfactants, die Alterungsbeständigkeit zu verbessern, zu erhalten.
Der Test zur Untersuchung der Änderung der Anwendungseigenschaften mit der Zeit wurde als nächstes durchgeführt, wie in Tabelle IV gezeigt. Der in Beispiel 26 erhaltene Nagellack und konventioneller Nagellack wurden auf zehn Kunststoffnägel aufgetragen, jeweils als doppelte Beschichtung. Die Änderung der Anwendungseigenschaften im Hinblick auf die folgende Nummer der Anzahl der Anwendungen ist gezeigt. TABELLE 4 BESCHICHTUNG ANZAHL Beispiel KONVENTIONELLER NAGELLACK
Wie Tabelle 4 zeigt, erhöhte sich die Viskosität der Flüssigkeit im Falle des konventionellen Nagellacks bei der elften Anwendung, und die Anwendungseigenschaften waren danach verschlechtert. Im Unterschied dazu wurden mit dem gemäß Beispiel 26 erhaltenen Nagellack selbst nach der 15. Anwendung fast dieselben Anwendungseigenschaften wie bei der ersten Aufbringung erhalten.
Eine solche Verbesserung der Anwendungseigenschaften ist auch Figuren 2 und 3 zu entnehmen.
Figur 2 zeigt die Änderung der Viskosität des in Beispiel 26 erhaltenen Nagellacks und eines konventionellen Lacks in verschiedenen Stadien. Figur 2 (A) zeigt die Viskosität des Nagellacks gemäß Beispiel 26 eine Stunde nach der Herstellung, die etwa 800 cps beträgt. Figur 2 (B) zeigt die Viskosität des Nagellacks nach Beispiel 26, bei dem Lösemittel verdampft wurde, um den Feststoffgehalt um 3 % zu erhöhen. Das heißt, daß, obgleich die Viskosität ansteigt, sie auf etwa 1200 cps begrenzt ist.
Figur 2 (C) zeigt die Viskosität des Nagellacks von Beispiel 26 eine Woche nach der Herstellung. Die Differenz zwischen den Viskositäten des Nagellacks, die in Figur 2 (B) gezeigt ist, und der, die in Figur 2 (C) gezeigt ist, ist gering. Im Unterschied dazu zeigt Figur 2 (D) die Viskosität des konventionellen Nagellacks eine Stunde nach der Herstellung, die etwa 1200 cps beträgt. Figur 2 (E) zeigt die Viskosität des konventionellen Nagellacks, bei dem das Lösemittel in Übereinstimmung mit dem in Figur 2 (B) gezeigten Nagellack verdampft wurde. Es zeigt sich, daß die Viskosität des konventionellen Nagellacks auf etwa 1500 cps ansteigt. Figur 2 (F) zeigt die Viskosität des konventionellen Nagellacks eine Woche nach Herstellung, die dem in Figur 2 (C) gezeigten Nagellack entspricht. Die Viskosität des konventionellen Nagellacks steigt auf etwa 3000 cps. Figur 3 zeigt die Änderung der Viskosität mit der Zeit für den Nagellack des Beispiels 26 und einen konventionellen Lack. Die Viskosität des Nagellacks des Beispiels 26, die im Anfangsstadium 800 cps beträgt, steigt auf etwa 1200 cps nach einer Woche und ändert sich danach wenig. Im Unterschied dazu steigt die Viskosität des konventionellen Nagellackes innerhalb etwa eines Tages auf etwa das Zweifache des Anfangswertes und steigt während etwa zwei Wochen weiter an. Zwei Wochen später ist die Viskosität nicht geringer als das Dreifache des Anfangswertes. Es ist daher zu erwarten, daß die Qualität des konventionellen Nagellacks als käufliches Produkt in Abhängigkeit von dem Zeitraum, in dem er zum Verkauf ausgestellt wird, stark schwankt und eine Kontrolle sehr schwierig ist.
Diese Experimente machen deutlich, daß bei dem Nagellack des Beispiels 26 und dem konventionellen Lack, die unmittelbar nach der Herstellung im wesentlichen die gleiche Viskosität besitzen, wenn das Lösemittel verdampft wird, die Viskosität des konventionellen Lacks eine etwas höhere Tendenz besitzt anzusteigen, und daß eine Woche nach der Herstellung die Viskosität des konventionellen Lackes so sehr ansteigt, daß die Anwendungseigenschaften verschlechtert werden, während der Nagellack des Beispiels 26 annähernd dieselbe Viskosität aufweist. Wie oben beschrieben, ändert sich die Viskosität für den Nagellack des Beispiels 26 nur gering, selbst wenn das Lösemittel reduziert wird (der Feststoffgehalt vergrößert wird), wie in Tabelle 4 und Figur 2 (B) gezeigt. Selbst wenn also das Lösemittel bei der tatsächlichen fortgesetzten Verwendung des Nagellackes allmählich verdampft, wird dessen Viskosität im wesentlichen bei einem konstanten Wert gehalten, was eine gute Anwendungseignung sichert.
Im Unterschied dazu ändert sich die Viskosität des konventionellen Nagellacks schnell, selbst wenn er nur stehengelassen wird, wie in Figuren 2 (C), 2 (F) und 3 gezeigt ist. Da der Zeitraum von der Produktion des Nagellacks bis zur tatsächlichen Verwendung unbestimmt ist, verschlechtern sich die Anwendungseigenschaften des konventionellen Lackes gelegentlich. Andererseits ändert sich die Viskosität des Nagellackes von Beispiel 26 eine Woche nach der Herstellung kaum. Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es also möglich, einen Nagellack mit konstanten Anwendungseigenschaften zur Verfügung zu stellen, selbst wenn der Zeitraum von der Produktion eines Nagellackes bis zur tatsächlichen Verwendung stark variiert.

Beispiele 39 bis 46

Die in Anspruch 2 oder 3 beanspruchten Gelzusammensetzungen (Beschichtungen) wurden nach herkömmlichen Verfahren unter Verwendung der in den Beispielen 9 bis 46 erhaltenen Gelzusammensetzungen hergestellt. Die Zusammensetzungen der jeweiligen Materialien und die Eigenschaften der Gelzusammensetzungen (Beschichtungen) sind in Tabelle 5 gezeigt. TABELLE 5 BEISPIELE Beccozol 1308*¹ Superbeccamin J-820*² Soluvents #150*³ Butylcellosolve n-Butanol Perlpigment Titanoxid Lactimon *&sup4; Byk -300*&sup5; Dibutylphthalat Beispiel Nr. Gelzusammensetzung Gehalt Alterungsbeständigkeit Glanz des Beschichtungsfilms Haltbarkeit Monat Jahr Jahre *1,*2 : NIHON LAIHIHOLD INC. *3 : ESSO STANDERD INC. *4,*5 : BIC CHEMY INC.
Wie aus Tabelle 5 hervorgeht, sind die in Anspruch 2 oder 3 beanspruchten erfindungsgemäßen Gelzusammensetzungen (Beschichtungen) frei von Niederschlag des Pigments oder des Perlpigments, in ihrer Alterungsbeständigkeit ausgezeichnet und besitzen gute Filmeigenschaften und Anwendungseigenschaften. Insbesondere die Gelzusammensetzungen, denen ein anionischer Surfactant beigemischt war (Beispiele 40, 42, 44 und 46), besaßen eine ausgezeichnete Alterungsbeständigkeit über einen langen Zeitraum.

Beispiele 47 und 48, Vergleichsbeispiele V und VI

Tabelle 6 zeigt die Beispiele und Vergleichsbeispiele der Gelzusammensetzungen (Nagellacke), die in Anspruch 2 oder 3 der vorliegenden Erfindung beansprucht sind. Die Herstellungsnummer der Gelzusammensetzung in Tabelle 6 steht für die Gelzusammensetzungsherstellung mit der Zusammensetzung und hergestellt durch das Verfahren der entsprechenden Produktionsnummer der Gelzusammensetzung, die in Tabelle 7 gezeigt ist. TABELLE 6 VERGLEICHSBEISPIELE BEISPIELE Nitrocellulose 1/4 Alkydharz Acrylharz Acetyltributylcitrat Isopropylalkohol n-Butylacetat Ethylacetat n-Butanol Pigment Perlpigment Kationisch. Surfactant H Dipolyoxymyristylether-Phosphorsäure Di-2-Ethylsulphonsäure-Natriumsuccinat Gelzusammensetzung Nr. Gelzusammensetzung Gehalt Alterungsbeständigkeit Glanz des Beschichtungsfilms Haltbarkeit Monat Jahr Jahre TABELLE 7 Gelzusammensetzung Nr. Benzyldimetyloctadecylammoniumsalz-modifizierter Montmorillonit Diphenylsilan Polypropylenglycol (M.W. 2,700) Acetyltributylcitrat Nitrocellulose 1/4 Sek. n-Butylacetat Toluol Kationischer Surfactant I
Im folgenden wird ein Verfahren zur Herstellung einer Gelzusammensetzung beschrieben. Eine Gelzusammensetzung wurde hergestellt, indem durch Walzen einer Mischung der Materialien (1) bis (3) mit einer zweistufigen Heizwalzenmühle erhaltene Schnitzel in das Lösemittel (4) getaucht wurden, um die Schnitzel zu quellen, und die Schnitzel hinreichend dispergiert wurden.
In der Gelzusammensetzungsproduktionsnr. 3 wurde weiterhin den Schnitzeln Material 5 zugesetzt, worauf die Schnitzel dispergiert wurden.
Wie aus Tabelle 6 hervorgeht, waren die Gelzusammensetzungen (Beschichtungen), die in Anspruch 2 oder 3 der vorliegenden Erfindung beansprucht werden, frei von Niederschlag des Pigments oder des Perlpigments, besaßen eine ausgezeichnete Alterungsbeständigkeit und gute Film- und Anwendungseigenschaften. Insbesondere die in Anspruch 3 beanspruchte Gelzusammensetzung 48, der ein anionischer Surfactant beigemischt ist, besaß eine ausgezeichnete Alterungsbeständigkeit über einen langen Zeitraum.

Beispiel 49 und Vergleichsbeispiel VII

Tabelle 6 zeigt das Beispiel und die Vergleichsbeispiele der Gelzusammensetzungen (Nagellacke), die in Anspruch 3 der vorliegenden Erfindung beansprucht sind. In Tabelle 6 steht die Herstellungsnummer der Gelzusammensetzung für die Gelzusammensetzungsherstellung, die die in Tabelle 7 gezeigte Zusammensetzung besitzt und gemäß dem Verfahren der entsprechenden Herstellungsnummer der Gelzusammensetzung hergestellt wurde. TABELLE 8 VERGLEICH BEISPIEL Beccozol 1308*¹ Superbeccamin J-820*² Soluvetun #150*³ Butylcellosolve n-Butanol Titanoxid Lactimon *&sup4; Byk -300*&sup5; Dibutylphthalat Kationischer Surfactant J Dipolyoxyethylen (2Mol Zugabe) Myristyletherphosphat Di-2-Ethylenhexyl-Natriumsulfosuccinat Gelzusammensetzung Nr. Gelzusammensetzg Gehalt Alterungsbeständigkeit Glanz des Beschichtungsfilms Haltbarkeit Monat Jahr Jahre *1,*2 : NIHON LAIHIHOLD INC. *3: ESSO STANDERD INC. *4,*5 : BIC CHEMY INC.
Tabelle 8 zeigt, daß die in Anspruch 3 beanspruchte erfindungsgemäße Gelzusammensetzung (Beschichtung) über mehr als 2 Jahre frei von Niederschlag der Pigmente oder des Perlpigments ist und eine ausgezeichnete Alterungsbeständigkeit und gute Film- und Anwendungseigenschaften besitzt. Im Unterschied dazu wurde im Vergleichsbeispiel VII ein Jahr nach der Herstellung Niederschlag oder ähnliches beobachtet, und die Alterungsbeständigkeit war nicht sehr gut.

Claims

1. Gelzusammensetzung, welche, bezogen auf die Gesamtmenge der Gelzusammensetzung, umfaßt: 0.01 bis 40 Gew.-% mindestens eines kationischen Surfactants mit einer Propylenoxid-Kette und/oder einer Ethylenoxid-Kette, 1 bis 20 Gew.-% eines organischen modifizierten Tonminerals und 30 bis 99 Gew.- % eines Lösemittels, in der das Verhältnis des kationischen Surfactants zu dem organischen modifizierten Ton im Bereich von 1/15 bis 2 liegt und der kationische Surfactant durch eine der allgemeinen Formeln

oder

wiedergegeben wird, in denen X Stickstoff oder Phosphor darstellt, Y Schwefel, M&supmin; ein Chloridion, Bromidion, Iodidion, Salpetersäureion, Hydroxylion, Essigsäureion, Methylsulfation oder eine Kombination derselben, R&sub1; eine Kohlenwasserstoff-Gruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen mit oder ohne einen Substituenten und mindestens eine der Gruppen R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und eine PO-Kette und/oder eine EO- Kette mit oder ohne Wasserstoff oder einen Substituenten am Ende der Kohlenwasserstoffgruppe darstellt und die anderern R Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen mit oder ohne die gleichen oder unterschiedliche Substituenten darstellen.

2. Gelzusammensetzung gemäß Anspruch 1, welche weiter ein Pulver umfaßt.

3. Gelzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, welche weiter einen anionischen Surfactant umfaßt.

4. Gelzusamensetzung gemäß Anspruch 1, welche weiter Nitrocellulose umfaßt.

5. Nagellack, welcher, bezogen auf die Gesamtmenge des Nagellacks, 0.01 bis 10 Gew.-% mindestens eines kationischen Surfactants mit einer Propylenoxid-Kette und/oder einer Ethylenoxid-Kette, 0.05 bis 10 Gew.-% eines organischen modifizierten Tonminerals und 50 bis 90 Gew.- % eines Lösemittels und ein Pigment umfaßt, in dem das Verhältnis von kationischem Surfactant zu dem organischen modifizierten Ton im Bereich von 1/15 bis 2 liegt und der kationische Surfactant wie in Anspruch 1 definiert ist.