KR0132721B1 - 겔조 성물 및 네일폴리쉬 - Google Patents

Abstract

내용없음.

Description

[발명의 명칭]

겔조 성물 및 네일폴리쉬

[발명의 간단한 설명]

본 발명의 목적은 종래의 기술에서의 전술한 문제점들을 제거하고 틱소트로피와 노화안정성이 양호한 겔조성물과 네일 폴리쉬를 제공하는 것이다.

이 목적을 위해 본 발명가들이 수행한 연구의 결과 특수한 양이온성계면활성제가 유기적으로 변형된 클레이 미네랄에서 기인되는 틱소트로피에 손상을 주는 일 없이 양호한 분산 및 점도 안정성을 제공할 수 있는 것으로 밝혀졌다.

본 발명은 이러한 사실을 토대로 하여 이루어졌다. 본 발명의 제1항에 따른 겔조성물은 프로필렌옥사이드 체인(이하 PO체인 이라 칭함) 및 또는 에틸렌옥사이드체인(이하 EO체인 이라 칭함)을 가지고 있는 적어도 하나의 양이온성 계면활성제, 유기적으로 변형된 클레이 미네랄과 용매를 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 제2항에 따른 겔조성물은 파우더도 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 제3항에 따른 겔조성물은 음이온성계면활성제도 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 제4항에 따른 겔조성물은 니트로 셀룰로오스도 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 제5항에 따른 네일 폴리쉬는 프로필렌옥사이드 체인및 또는 에틸렌옥사이드체인을 가지고 있는 적어도 하나의 양이온성 계면활성제, 유기적으로 변형된 클레이 미네랄, 용매및 안료를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따른 구조는 이하보다 상세히 설명된다.

PO체인 및/또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제

본 발명에서 사용되는, PO체인 및/또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제는 다음과 같은 일반식으로 표시되는 계면활성제들이 그 예가 될 수 있다:

여기서, X는 질소 또는 인이고, Y는 황이며, M-는 염소 이온, 브롬이온, 요오드 이온, 아질산 이온, 수산이온, 초산이온, 황산메틸 이온 또는 이들의 조합체이며, R1은 치환체가 있거나 또는 없는 탄소원자가 1-30개인 탄화수소기이며, R2, R3및 R4중의 적어도 하나는 1-30개의 탄소원자와 탄화수소기의 말단에 수소나 치환체가 있거나 없는 PO체인 및/또는 EO체인을 가지고 있는 탄화수소기이며, 다른 R은 동일한 또는 다른 치환체가 있거나 없는, 1-30개의 탄소원자를 가지고 있는 탄화수소기를 나타낸다. PO체인 및/또는 EO체인의 첨가 몰수는 1-50인 것이 바람직하며 9-40이면 더욱 바람직하다. 본 발명에서 이용되는 PO체인 및/또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제의 양은 제1항에 따른 겔조성물 총량에 대해 0.01-40wt%인 것이 바람직하며, 0.05 -15 wt%인 것이 보다 바람직하다.

0.01wt.% 보다 작으면, 클레이 미네랄의 분산성이 좋지 않으므로 양호한 틱소트로피를 제공할 수 없다. 반면에 40wt.%를 초과하면, 장기간 보관하는 동안 클레이 미네랄이 덩어리지기가 쉽다.

본 발명에서 이용되는 PO체인 및/또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제의 양은 제2항 내지 제5항중 어느 한항에 따른 각각의 겔조성물이 네일 폴리쉬이면 이 네일 폴리쉬 총량에서 0.01-10wt.%를 차지하는 것이 바람직하며, 0.05 -5 wt.%를 차지하는 것이 보다 바람직하다.

[유기적으로 변형된 클레이 미네랄]

본 발명에서 유기적으로 변형된 클레이 미네랄 물질로서 이용되는 클레이 미네랄의 예로서는 3층구조를 지닌 클로이드성의 수화된 알루미늄 실리케이트의 하나인 물에 의해 팽윤되는 클레이 미네랄을 들 수 있으며, 그 예로는 몬트모릴로나이트, 사포나이트 및 헥토라이트등의 천연 또는 합성 스멕타이트를 들 수 있다.

이러한 클레이 미네랄의 크리스탈층 사이에 존재하는 교환가능한 양이온은 극성의 유기화합물 또는 유기양이온에 의해 치환되어 극성의 유기화합물 또는 유기양이온이 만들어지고 유기적으로 변형된 클레이 미네랄이 만들어진다. 유기양이온의 예로서는 4차 암모늄 염형태의 양이온성 계면활성제를 들 수 있다. 4차 암모늄 염형태의 양이온성 계면활성제는 하기 일반식으로 표시되는 것들이 그 예가 된다:

여기에서 R1은 탄소원자가 10-22개인 알킬기 또는 벤질기이고, R2는 메틸기 또는 탄소원자가 10-22개인 알킬기이고, R3및 R4는 탄소원자가 1-4개인 알킬기 또는 하이드록시 알킬기이고, M은 할로겐 원자 또는 황산메틸기 등이다. 이들의 예를 들면 염화도데실트리메틸 암모늄, 염화테트라데실트리메틸 암모늄, 염화헥사데실트리메틸 암모늄, 염화옥타데실트리메틸 암모늄, 염화아라킬트리메틸 암모늄, 염화디테트라데실디메틸 암모늄, 염화디헥사데실디메틸 암모늄, 염화디옥타데실디메틸 암모늄, 염화벤질테트라데실디메틸 암모늄, 염화벤질헥사데실디메틸 암모늄, 염화벤질옥타데실디메틸 암모늄, 여기에 상응하는 브롬화합물과 황산메틸디헥사 데실프로필에틸 암모늄이 있다.

이들은 어느 것이나 경우에 따라서 하나 또는 그 이상으로 선택된다.

유기적으로 변형된 클레이 미네랄은, 예를 들어 상기 양이온성 계면활성제를 이온교환된 물에 용해하고, 수용액에 클레이 미네랄을 첨가하고 분산시켜 여과한 다음 클레이 미네랄을 건조시킴으로써 만들어진다.

이렇게 하여 얻어진 유기적으로 변형된 클레이 미네랄중에서 디옥타데실디메틸 암모늄염으로 변형된 몬트모릴로나이트, 벤질옥타데실디메틸 암모늄염으로 변형된 몬트모릴로나이트와 디헥사데실디메틸 암모늄염으로 변형된 몬트모릴로나이트가 바람직하다.

상품으로 구할 수 있는 유기적으로 변형된 클레이 미네랄로서는, Benton 27, 28(내쇼날 레드사 제조)이 있다.

이들은 모두 경우에 따라 하나 또는 그 이상으로 선택된다.

본 발명에서 이용되는 유기적으로 변형된 클레이 미네랄의 함유율은 제1항에 따른 겔조성물 총량에 대해 1-20wt.%인 것이 바람직하며, 4 -15 wt.%인 것이면 더욱 바람직하다.

1wt.% 보다 작으면, 양호한 틱소트로피를 제공할 수 없다. 반면 20wt.%를 초과하면 겔조성물의 제조시에 균일한 분산액을 교반하기가 어렵다.

유기적으로 변형된 클레이 미네랄과 PO체인 또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제간의 혼합비는 본 발명의 장점을 얻는 데 매우 중요하다. PO체인 또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제와 유기적으로 변형된 클레이 미네랄의 바람직한 혼합비는 약1/15-2배이다.

1/15보다 작으면, 양호한 노화안정성을 유지할 수 없다. 2배보다 크면 양호한 노화안정성을 얻을 수 없을 뿐만 아니라. 겔조성물이 네일 폴리쉬로 이용되는 경우에는 벗겨지기 쉬운 단점이 있다. 이들 두 성분간의 모든 상호작용은 분명하지는 않지만 PO체인 및/또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제가 유기적으로 변형된 클레이 미네랄 표면에 작용하는 것으로 여겨진다.

유기적으로 변형된 클레이 미네랄층 사이에 존재하는 일부분의 4차 암모늄염 형의 양이온성 계면활성제가 PO체인 또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제에 의해 대치된다.

따라서, 본 발명의 유기적으로 변형된 클레이 미네랄에는 PO체인 및/또는 EO체인을 그 층에 잡아두고 양이온성 계면활성제를 가지고 있는 것이 포함된다.

본 발명에서 이용되는 유기적으로 변형된 클레이 미네랄의 함유율은 제2항 내지 5항중 어느 한항에 따른 각각의 겔조성물이 네일 폴리쉬인 경우에 네일 폴리쉬 총량에 대해 0.05-10wt.%를 차지하는 것이 바람직하며, 0.1 -5 wt%를 차지하는 것이 보다 바람직하다.

0.05wt.% 미만이면, 클레이 미네랄의 분산성이 좋지 않으므로 양호한 틱소트로피를 제공할 수 없다. 반면에 10wt.%를 초과하면, 광택과 착용성(피일링내성)이 저하된다.

본 발명에서 이용되는 유기적으로 변형된 클레이 미네랄의 함유율은 제2항 내지 제4항중 어느 한항에 따른 각각의 겔조성물이 코팅인 경우에 이 코팅의 총량에 대해 0.05-10wt%를 차지하는 것이 바람직하며, 0.1 -3 wt%를 차지하는 것이 보다 바람직하다.

0.05wt.% 미만이면, 양호한 틱소트로피를 제공할 수 없다. 반면에 10wt.%를 초과하면, 광택과 착용성(피일링내성)이 저하된다.

[용매]

본 발명의 용매로서는 톨루엔, 크실렌, 벤젠, n-부틸아세테이트, 이소부틸아세테이트, 에틸아세테이트등의 아세트산 에스테르류; 메틸에틸케톤, 아세톤등의 케톤류; n-부탄올, 이소프로필알콜, 에틸 알콜등의 알콜류; 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 페닐셀로솔브, 벤질셀로솔브등의 셀로솔브류; 메틸카르비톨, 부틸카르비톨등의 카르비톨류가 이용될수 있다. 이들 용매들은 경우에 따라 하나 또는 그 이상으로 선택된다.

본 발명에서 이용되는 용매의 양은 제1항에 따른 겔조성물 총량에 대해 30-99wt%인 것이 바람직하며, 60 -96 wt%인 것이 보다 바람직하다.

30wt.%미만이며, 분산이 양호하게 이루어지기에는 고체 함량이 너무 높아서 양호한 겔조성물을 얻을 수가 없다.

본 발명에서 이용되는 용매의 함유율은 제2항에 따른 겔조성물이 네일 폴리쉬이면 이 네일 폴리쉬 총량에 대해 50-90wt%인 것이 바람직하며, 60 -80 wt%인 것이 더욱 바람직하다.

50wt.% 미만이면, 양호한 틱소트로피를 제공할 수 없다. 반면에 90wt.%를 초과하면, 광택과 착용성(피일링내성)이 저하된다.

본 발명에서 이용되는 용매의 양은 제2항 내지 제4항중 어느 한항에 따른 겔조성물이 코팅인 경우에 이 코팅의 총량에 대해 30-70wt%를 차지하는 것이 바람직하며, 40 -65 wt%를 차지하는 것이 더욱 바람직하다.

30wt.% 미만이면, 양호한 응용성을 제공할 수 없다. 반면에 70wt.%를 초과하면, 광택과 착용성(피일링내성)이 저하된다.

[파우더]

본 발명의 2항 내지 5항중 어느 한항에 따른 겔조성물에 사용되는 파우더로서는 네일 폴리쉬 및 코팅과 평범하게 혼합되는 것이면 어떠한 파우더도 이용될 수 있다.

예를 들어, 하기 안료중에서 선택된 적어도 하나가 이용될 수 있다: 탈크, 카올린, 세리사이트, 코몬미카, 합성미카, 플로고파이트, 레피도라이트, 바이오라이트, 리티아미카, 베르미클라이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규조토, 규산마그네슘, 규산칼슘, 규산알루미늄, 규산바륨, 황산바륨, 규산 스트론튬, 텅스텐 산의 금속염, 실리카, 하이드록시아파라이트, 제올라이트, 질산붕소 및 세라믹 파우더등의 무기 파우더 ; 나일론 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 벤조구아나민 파우더, 에틸렌 테트라 플루오라이트 파우더, 스티렌 디비보벤젠 코폴리머 파우더, 디스티렌 벤젠, 핀홀 폴리머 파우더및 결정형 셀룰로오스등의 유기 파우더 1 티타늄 산화물, 철산화물(적철산화물) 및 티탄산철 등의 백색 무기안료 ; γ-철산화물 등의 브라운색 무기안료 ; 황색 철 산화물과 황토등의 황색 무기안료 ; 흑색 철 산화물과 카본 블랙등의 흑색 무기안료 ; 망고 바이올렛 및 코발트 바이올렛등의 자색 무기안료 ; 크로뮴 산화물 ; 울트라마린 및 프루시안 블루 등의 청색무기안료 ; 티타늄 산화물이 코팅된 비스무스옥시클로라이드, 티타늄산화물이 코팅된 탈크, 펄엣센스, 유색 티타늄 산화물이 코팅된 미카등의 펄안료 ; 벤통등의 클레이 미네랄; 알루미늄 파우더, 구리 파우더등의 금속 파우더 안료 ; Red #201, Red #202, Red #204, Red #205, Red #220, Red #226, Red # 228, Red # 405, Orange #203, Orange #204, Yellow #205, Yellow #401 및 Blue #404등의 유기안료 ; Red #3, Red #104, Red #106, Red #227, Red #230, Red #401, Red #505, Orange #205, Yellow #4, Yellow #5, Yellow #202, Yellow #203, Green #3및 Blue #1과 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄등의 반응에 의해 얻어지는 유기안료 ; 클로로필, β-카로틴 등의 천연염료; 마그네슘 산화물, 마그네슘 수산화물, 칼슘 산화물, 칼슘 수산화물 ; 알루미늄 산화물 ; 알루미늄 수산화물 ; 실리카 ; 철 수산화물 ; 이산화 티타늄 ; 저급 티타늄 산화물 ; 지르코늄 산화물 ; 크로뮴 산화물 ; 크로뮴 수산화물 ; 망간 산화물 ; 코발트 산화물 ; 니켈 산화물 ; 티탄산 철, 티탄산 코발트 ; 및 알루미늄산코발트 ;

이런 파우더의 바람직한 함유율은 겔조성물의 이용 목적에 따라 달라지지만 보통 겔화합물의 총량에 대해 0.001 - 30wt.%이다.

[음이온성 계면활성제]

음이온성 계면활성제를 더 첨가하게 되면 본 발명의 겔조성물의 안정성이 증진된다. 음이온성계면활성제는 유기용매에 용해될 수 있거나 분산될수 있는 광범위한 물질중에서 선택될 수 있다. 전형적인 음이온성 계면활성제는 인산에스테르, 카르복시산, 설폰산 및 황산 에스테르류이다. 황산에스테르류로서는 하기 식(3)-(5)으로 표시되는 에스테르를 예로 들수 있다 :

여기에서 R1, R2, R3는 각각 동일하거나 다른 치환체가 있거나 또는 없는, 탄소원자가 1-30개인 탄화수소기이거나 이들중의 적어도 하나가 탄소원자가 1-30개이며, 탄화수소기의 말단에 수소 또는 치환체가 있거나 없는 PO체인 및/또는 EO체인을 가지고 있는 탄화수소기인 동일하거나 다른 탄화수소기이다. 있다면 PO체인 및/또는 EO체인의 첨가 몰수는 1-50인 것이 바람직하며 1-20인 것이 더욱 바람직하다.

카르복시산의 예로는 폴리옥시에틸렌 미리스틸 에테르 카르복시산, 폴리옥시에틸렌 세틸 에테르 카르복시산등의 에테르 카르복시산과 라우로 일사코신, 팔미토일사코신의 n-아실사코신이 있다.

설폰상의 예로는 디옥틸설포숙신산, 디-2-에틸헥실설포숙신산, 디-n-헥실설포숙신산등의 디알킬설포숙신산과 라우릴벤젠 설폰산, 미리스틸벤젠 설폰산 등의 알킬알릴 설폰산이 있다.

황산 에스테르의 예로서는 미리스틸에테르 황산 에스테르, 세틸 황산 에스테르등의 알킬황산에스테르, POE세틸에테르황산에스테르, POE노닐페닐에테르황산에스테르를 들 수 있으며 이들은 산이나 염의 형태로 이용될 수 있다.

염은 알칼리금속염, 알칼리토금속염, 암모니아 및 유기아민염중에서 선택된다. 이러한 염들은 황산과 예를 들어 수소, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 바륨, 암모니아와 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 유기아민 또는 이들의 조합체를 결합시킴으로써 얻어진다.

이들 음이온성 계면활성제는 경우에 따라 하나 또는 그 이상으로 선택된다.

본 발명에서 이용되는 음이온성 계면활성제의 함유율은 제3항에 따른 겔조성물이 네일 폴리쉬이면 이 네일 폴리쉬 총량에 대해 0.001-5wt.%인 것이 바람직하다.

0.001wt.% 미만이면, 장기간동안 양호한 노화안정성을 유지하기가 어렵다. 반면에 5wt.%를 초과하면, 광택과 착용성(피일링내성)이 저하된다.

음이온성 계면활성제의 함유율은 PO체인 및/또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제와 밀접한 관계가 있으며 양이온성 계면활성제가 존재하지 않으면 양호한 활성을 얻을 수가 없다.

음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 바람직한 혼합비는 약1/10-1/2배이다.

본 발명에서 이용되는 음이온성 계면활성제의 함유율은 제3항에 따른 겔조성물이 코팅인 경우에는 이 코팅의 총량에 대해 0.001-5wt.%인 것이 바람직하며 0.001 - 2wt.%인 것이 더욱 바람직하다.

0.001wt.% 미만이면, 장기간동안 양호한 노화안정성을 유지하기가 어렵다. 반면에 5wt.%를 초과하면, 광택과 착용성(피일링내성)이 저하된다.

[그밖의 성분]

본 발명의 겔조성물은 그 자체로서이든 또는 다른 성분이 더 첨가되든 네일 폴리쉬또는 코팅의 형태로 이용 될수 있다.

그 밖의 성분들의 예로는 니트로 셀룰로오스1/2sec., 니트로 셀룰로오스1/4sec., 니트로 셀룰로오스1/8sec., 니트로 셀룰로오스1/16sec.등의 물질을 형성하는 필름; 알키드 수지, 아크릴 수지, 폴리에스텔 수지, 슈크로오스 수지, 설폰 아미드 수지, 로진 수지, 페놀 수지, 아미노 수지, 에폭시 수지등의 수지; 디부틸탈레이트, 디옥틸탈레이트, 트리부틸시트레이트, 아세틸트리부틸시트레이트, 아세틸트리에틸 시트레이트, 캄포등의 가소제; 용매, 자외선 흡수제, 보습제, 약품, 방향, 수용성 성분등의 그밖의 첨가제가 있다. 이러한 첨가제는 본 발명의 목적에 손상을 주지 않는 질적 및 양적 조건하에서 이용되어야 한다는 것은 말할 필요도 없다.

전술한 구조는 본 발명의 제1항 또는 제2항에 따른 겔조성물, 파우더의 침전과 같은 문제를 방지해 준다.

본 발명의 제3항에 따른 음이온성계면활성제가 첨가되면 노화안정성을 증진시킨다는 검에서 장점을 가지고 있다.

본 발명의 겔조성물을 제조하는 데 적합한 방법은 예를 들어 유기적으로 변형된 클레이 미네랄, 니트로 셀룰로오스와 가소제 혼합물을 2단계 가열 롤링 밀로 롤링함으로써 얻어진 칩을 팽윤시키기 위해 디핑하고, 이 칩을 충분히 분산시켜 PO체인 및/또는 EO체인을 가지고 있는 소정량의 양이온성 계면활성제와 혼합하고, 이 파우더 또는 파우더와 그 밖의 성분을 겔조성물과 혼합한 다음 이 혼합물을 교반시키는 과정으로 이루어지는 방법이다.

또한, 유기적으로 변형된 클레이 미네랄, 니트로 셀룰로오스와 가소제의 혼합물을 2단계 가열롤로 롤링함으로써 얻어진 칩을 팽윤시키기 위해 용매속으로 칩을 디핑하고, 이 칩을 충분히 분산시킴으로써 겔조성물을 얻고, PO체인 및/또는 EO체인을 가지고 있는 소정량의 양이온성 계면활성제를 혼합하여 겔조성물을 얻고,PO체인 및/또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제, 파우더와 그 밖의 성분들과 필요하다면 겔조성물을 혼합하는 과정으로 이루어지는 방법이 이용될 수도 있다.

본 발명의 제4항에 따른 네일 폴리쉬는 제1항 내지 3항중 어느 한항에 따른 겔조성물과 같이 뛰어난 노화안정성에 있어서 바람직하며 전술한 것과 동일한 방법으로 제조될 수 있다. 제1항 내지 4항중 어느 한항에 따른 본 발명의 겔조성물은 그자체로서이든 다른 성분이 더 첨가되든간에 뛰어난 노화안정성을 지닌 네일 폴리쉬 또는 코팅형태로 이용될 수 있다는 점에서 바람직하다.

본 발명의 전술한 목적과 또 다른 목적, 특징 및 장점은 첨부된 도면과 함께 다음의 바람직한 실시예에 의해 보다 상세히 설명될 것이다.

[도면상의 간단한 설명]

제1도는 유기적으로 변형된 클레이 미네랄의 구조를 나타낸다.

제2도는 본 발명과 종래의 네일 폴리쉬의 여러가지 상태에 따른 점도변화를 나타낸다.

제3도는 본 발명과 종래의 네일 폴리쉬의 시간에 따른 점도변화를 나타낸다.

[발명의 상세한 설명]

[바람직한 구체적인 실시예]

본 발명은 이하 다음 실시예를 참고로 보다 상세히 설명될 것이다. 그러나 본 발명이 다음 실시예로만 제한되는 것은 아니다. 실시예에서 혼합량은 wt.%로 나타낸 것이다. 얻어진 조성물의 여러 가지 성질을 시험하는 방법에 대해 먼저 기술하고자 한다.

[틱소트로피 또는 겔특성]

이런 종류의 조성물의 틱소트로피 또는 겔특성은 일반적으로 X-레이에 의해 측정되는 클레이 미네랄의 층간 거리에 의해 평가된다. 본 발명의 실시예에서는 이 방법도 역시 채택되었다.

4차 암모늄염으로 변형된 유기 몬트모릴로나이트의 경우, 층간 거리는 파우더 상태에서 약18.4A이면 겔조성물의 층간거리가 40Å이상이면 틱소트로피 또는 겔특성이 양호한 것으로 간주된다.

[노화안정성]

네일 폴리쉬 또는 코팅을 용기에 주입한 다음 침전과 분리를 육안으로 관찰했다.

[코팅필름의 광택]

코팅필름의 광택은 네일 폴리쉬와 코팅을 실제로 사용하여 관능시험으로 평가했다.

[착용성(피일링내성)]

[(1)네일 폴리쉬인 경우]

네일 폴리쉬를 실제로 손톱이나 발톱에 바르고 3일후 관능 시험으로 착용성을 평가했다.

[(2)코팅인 경우]

실제로 사용한 지 6개월 후 관능 시험으로 착용성을 평가했다.

[실시예1-8]

양이온성 계면활성제가 유기적으로 변형된 클레이 미네랄의 층간거리에 미치는 영향에 대해 먼저 조사했다.

클레이 미네랄은 라미나르 구조를 가지고 있으며 동일한 구조적 치환등에 의해 Si와 Al층 사이마다 주입된다.

이 상태에서 극성 용매가 층사이에 침투해 들어갈 수 있다해도 유기용매와 같은 비극성 용매는 침투해 들어가기가 어렵다. 이런 문제를 해결하기 위해 제1(A)도에 도시된 바와같이 층사이에 교환가능한 양이온이 4차 암모늄염 형의 양이온성 계면활성제에 의해 치환된다. 그 결과 Si와 Al층 사이에 유기용매가 침투해 들어갈 수 있다. 층간의 교환 가능한 양이온이 4차 암모늄염 형의 양이온성 계면활성제로 치환된 유기적으로 변형된 클레이 미네랄의 경우에 층간 거리는 용매가 없을때는 약 18.4Å이며 제1(B)도에 도시된 바와같이 톨루엔과 같은 용매에 유기적으로 변형된 클레이 미네랄이 분산되어 있을 때는 층간거리가 40Å이상으로 증가되는 것으로 관찰되었다.

어쨌든 유기용매가 층사이로 침투해 들어갈때 유기적으로 변형된 클레이 미네랄의 틱소트로피가 생김으로써 유기적으로 변형된 클레이 미네랄을 팽윤시킨다. 그러나 PO체인 및/또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제가 클레이 미네랄을 유기적으로 변형시키는데 사용되기에는 너무 현저한 비극성 경향을 가지고 있다. 톨루엔과 같은 용매에 분산되어 있으며 PO체인 또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제로 의도적으로 처리된 것에서 클레이 미네랄의 층간 거리가 증가하지 않는 것으로 밝혀졌다.

본 발명가들은 프로필렌 산화물등을 가지고 있는 양이온성 계면활성제와 유기적으로 변형된 클레이 미네랄이 함께 존재함으로써 층간 거리에 미치는 영향을 조사했다.

제1항에 따른, 표1에 나타나 있는 성분을 가지고 있는 겔조성물은 2단계 롤링 밀을 이용한 통상방법에 의해 제조되며, 각각의 겔조성물의 유기적으로 변형된 클레이 미네랄의 층간거리를 조사했다.

본 발명의 제1항에 따른 겔조성물에서는 층간거리가 표1에 나타나 있는 바와 같이 43-46Å이었는데. 이것은 클레이 미네랄을 유기적으로 변형시키기에는 어려운 프로필렌 산화물을 가지고 있는 양이온성 계면활성제가 존재한다 하더라도 유기적으로 변형된 클레이 미네랄의 층간거리를 충분히 증가시킬 수 있다는 것을 보여준다.

따라서, PO체인 또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제가 존재하는 경우에서 조차도 유기적으로 변형된 클레이 미네랄에서 충분한 층간거리를 얻을 수 있기 때문에 본 발명의 겔조성물은 양호한 틱소트로피 또는 겔특성을 가지는 것으로 추정된다.

[실시예9-24]

네일 폴리쉬 또는 코팅의 중간 생성물이 2단계 롤링 밀을 이용한 통상방법에 의해 표2에 나타나 있는 조성을 지닌 각각의 물질로부터 제조되었다.

표2 에 나타나 있는 양이온성 계면활성제는 다음식으로 표시된다.

비교실시예 1에서 사용된 양이온성 계면활성제는 다음과 같은 구조를 가지고 있는 염화 벤질 옥타데실메틸암모늄이었다 :

실시예 9-24 에서 제조된 어떠한 겔조성물에서도 유기클레이 미네랄의 층간거리는 40Å이상이었고, 이에 따라 양호한 틱소트로피가 확실하게 보장되었다. 비교 실시예1에서, 염화 벤질 옥타데실메틸 암모늄이 양이온성 계면활성제로 사용되었다. 비교 실시예I 과 II의 네일 폴리쉬는 제조시에 문제점을 가지고 있지 않았다. 네일 폴리쉬의 경우에서처럼 니트로 셀룰로오스를 첨가시킬 필요가 있으면 최종생성물을 제조하는 단계에서보다는 실시예 9 및 실시예 10 에서와 같이 겔조성물을 제조하는 단계에서 니트로 셀룰로오스를 첨가하는 것이 분산성등의 관점에서보다 바람직하다.

[실시예25-38]

제2항 또는 3항에 따른 겔조성물(네일 폴리쉬)이 통상방법에 의해 제조되었으며, 각 조성물의 노화안정성이 조사되었다. 각 물질의 조성과 겔조성물(네일 폴리쉬)의 특성이 표3에 나타나 있다.

표3에 나타나 있는 바와같이 본 발명의 제2항또는 3항에 따른 겔조성물(네일 폴리쉬)은 안료 또는 펄안료의 침전이 없었고 노화안정성이 뛰어나며 양호한 필름성과 적용성을 가지고 있었다. 특히. 음이온성계면활성제가 혼합되어 있는 겔조성물은 장기적인 노화안정성이 우수했다.

반면 비교실시예 I및 II에 따라 각각 얻어진 겔조성물을 이용한 네일 폴리쉬(비교실시예 III, IV)에서는 노화안정성이 떨어지며 약 1개월후 상등액이 겔조성물로부터 분리되었다. 겔특성이 이렇게 저하되었을 때는 안료 또는 펄안료의 침전도 역시 관찰되어서 네일 폴리쉬의 상품가치가 크게 떨어졌다. 비교실시예 III, IV의 네일 폴리쉬가 매니큐어로서 실제로 사용되면 코팅필름의 광택이 나쁘고 코팅필름이 손톱이나 발톱에서 쉽게 벗겨진다. 즉, 착용성이 좋지 않다. 비교실시예 3에서 나타난 바와같이 양이온성 계면활성제로서 염화 벤질 옥타데실메틸 암모늄을 사용하면 노화안정성 개선효과가 없을 뿐만 아니라 적용성도 크게 떨어뜨린다. 그러므로 모든 양이온성 계면활성제가 동일한 효과를 나타내지는 않으나 특히 PO체인 이나 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제을 이용하면 노화안정성이 개선된다.

실시예 26, 28, 30, 32, 34, 36 및 38은 음이온성 계면활성제가 추가로 존재하면 노화안정성이 개선된다는 것을 보여주고 있지만 PO체인 및/또는 EO체인이 포함된 양이온성 계면활성제를 가지고 있지 않은 비교실시예 IV 에서는 음이온성 계면활성제가 조금이라도 첨가되면 오히려 좋지 않은 효과를 나타내어 노화안정성과 적용성을 저하시키는 것으로 나타났다. 그러므로 이러한 사실로부터 PO체인 및/또는 EO체인을 가지고 있는 양이온성 계면활성제가 음이온성 계면활성제의 노화안정성 효과를 얻는데 필수적인 것으로 추정된다.

시간에 따른 적용성의 변화에 대한 시험이 실시되었으며, 그 결과가 표4에 나타나 있다. 실시예26에서 얻어진 네일 폴리쉬와 종래의 네일 폴리쉬가 각각 매번 2번 코팅됨으로써 10개의 플라스틱으로된 손톱에 발라졌다. 바르는 횟수에 따른 적용성의 변화가 나타났다.

표4에서 나타난 바와같이 종래의 네일 폴리쉬의 경우에는 액체의 점도가 11번째 적용에서 증가하기 시작해도 그 후에는 적용성이 저하되었다. 반면에 실시예 26 에서 얻어진 네일 폴리쉬에서는 15번의 적용후에도 얻어졌다. 적용성이 이렇게 개선되는 것은 제2도와 3도로부터도 증명된다. 제2도는 실시예 26에서 얻어진 네일 폴리쉬와 종래의 네일 폴리쉬의 점도의 변화를 여러가지 상태에 있어서 나타낸다. 제2(a)도는 제조한지 1시간후의 실시예 26에 따른 네일 폴리쉬의 점도를 나타내며 그 점도는 약 800cps이다. 제2(b)도는 고체 함유율을 3%증가시키기 위해 용매가 증발된 실시예 26 에 따른 네일 폴리쉬의 점도를 나타낸다. 점도가 증가한다 하더라도 약 1200cps로 제한되는 것으로 보인다. 제2(c)도는 제조한지 1주일후의 실시예 26에 따른 네일 폴리쉬의 점도를 나타낸다. 제2(b)도와 제2(c)도에 나타나 있는 네일 폴리쉬의 점도간에는 차이가 거의 없었다. 반면 제2(d)도는 제조한지 1시간후의 종래의 네일 폴리쉬의 점도를 나타내며 그 점도는 약 1200cps이다. 제2(e)도는 제2(b)도에 도시된 네일 폴리쉬와 상응하게 용매가 증발된 종래의 네일 폴리쉬의 점도를 나타낸다. 종래의 네일 폴리쉬의 점도는 약 1500cps로 증가되었다. 제2(f)도는 제2(c)도에 도시된 네일 폴리쉬에 상응하는 제조한지 1시간후의 종래의 네일 폴리쉬의 점도를 나타낸다. 종래의 네일 폴리쉬의 점도는 약 3000cps로 증가되었다.

제3도는 시간에 따른 실시예26과 종래의 네일 폴리쉬의 점도 변화를 나타낸다. 실시예26에 따른 네일 폴리쉬의 점도는 초기에는 800cps이었는데 1주일후에는 약 1200cps로 증가했고 그후에는 변화가 거의 없었다. 반면 종래의 네일 폴리쉬의 점도는 약 1일만에 초기값의 약 2배 증가하여 약2주일 동안 계속 증가했다. 2주일후의 점도는 초기의 3배이상이었다. 그러므로 상품으로서의 종래의 네일 폴리쉬의 품질은 디스플레이 기간에 따라 크게 변화되며 그것을 컨트롤하기도 매우 어려운 것으로 예상된다.

이러한 실험들로부터 제조 직후에는 거의 동일한 점도를 가지고 있는 실시예26에 따른 네일 폴리쉬와 종래의 네일 폴리쉬에서는 용매가 증발될때 종래의 네일 폴리쉬의 점도가 증가되는 경향이 약간 더 강하고 제조한지 1주일후에는 종래의 네일 폴리쉬의 점도는 적용성을 저하시킬 정도로 크게 증가하지만 실시예26에 따른 네일 폴리쉬는 거의 동일한 점도를 가지고 있다는 것을 알수 있다.

전술한 바와같이 실시예 26에 따른 네일 폴리쉬의 경우에는 용매가 감소된다 할지라도(고체 함유율이 증가된다 할지라도) 표4와 제2(b)도에 나타나 있는 바와 같이 점도가 거의 변화하지 않는다. 따라서 네일 폴리쉬를 실제로 계속 사용함으로써 용매가 점차 증발된다해도 점도가 거의 일정한 수준으로 유지됨으로써 적용성이 양호하게 보장된다. 반면, 종래의 네일 폴리쉬의 점도는 정지된 상태로 있기만해도 제2(c), 2(f)및 3도에 나타나 있는 바와같이 급속하게 변화된다. 네일 폴리쉬의 제조시로부터 실제로 사용될 때까지의 기간은 정해져 있지않기 때문에 종래의 네일 폴리쉬의 적용성은 때때로 저하된다. 반면 실시예26에 따른 네일 폴리쉬의 점도는 제조한지 1주일후에도 거의 변화되지 않는다.

그러므로 본 발명에 따르면 네일 폴리쉬의 제조시로부터 실제로 사용될 때까지의 기간이 크게 달라진다해도 일정한 적용성을 지닌 네일 폴리쉬를 제공할 수 있다.

[실시예39-46]

제 2 항 또는 3 항에 따른 겔조성물(코팅)은 실시예 9-46 에서 얻어진 겔조성물을 이용한 통상방법에 의해 제조되었다. 각각 물질의 조성과 겔조성물 (코팅)의 특성이 표5에 나타나 있다.

표5에 나타난 바와같이 본 발명의 제 2 항 또는 3 항에 따른 겔조성물(네일 폴리쉬)은 안료 또는 펄안료의 침전이 없었으며 노화안정성이 뛰어나며 양호한 필름성과 적용성을 가지고 있었다. 특히. 음이온성계면활성제가 혼합되어 있는 겔조성물(실시예40, 42, 44및 46)은 장기적인 노화안정성이 우수했다.

[실시예 47 및 48, 비교실시예 V 및 VI]

표6은 본 발명의 제 2 항 또는 제 3 항에 따른 겔조성물의 실시예와 비교실시예를 나타낸다.

표6에서 겔조성물 제조번호는 표7에 나타나 있는 겔조성물 제조번호와 상응하는 방법에 의해 제조되었으며 그 조성을 가지고 있는 겔조성물을 나타낸다.

[방 법]

2단계 가열 롤링 밀에 의해 (1)-(3)물질의 혼합물을 롤링함으로써 얻어진 칩을 팽윤시키기 위해 용매(4)속으로 디핑하여 충분히 분산시켰다. 겔조성물 제조번호3에서 물질(5)을 칩에 추가로 첨가한 후 칩을 분산시켰다.

표6에 나타나 있는 바와같이 본 발명의 제 2 항 또는 3 항에 따른 겔조성물(코팅)은 안료 또는 펄안료의 침전이 없었고 노화안정성이 우수했으며 양호한 필름성과 적용성을 가지고 있었다. 특히. 음이온성계면활성제가 혼합되어 있는 제 3 항에 따른 겔조성물(실시예 48)은 장기적인 노화안정성이 우수했다.

[실시예 49, 비교실시예 VII]

표8은 본 발명의 제 3 항에 따른 겔조성물(네일 폴리쉬)의 실시예와 비교실시예를 나타낸다.

표8에서 겔조성물 제조번호는 표7 에 나타나 있는 겔조성물 제조번호와 상응하는 방법에 의해 제조되었으며 그 조성을 가지고 있는 겔조성물을 나타낸다.

표8에 나타난 바와같이 본 발명의 제3항에 따른 겔조성물(코팅)은 2년 이상에 걸쳐 안료 또는 펄안료의 침전이 없었고 노화안정성이 우수했으며 양호한 필름성과 적용성을 가지고 있었다. 반면 비교실시예 vii 에서는 제조한지 1년후에 침전등이 관찰되었고 노화안정성이 그다지 좋지 않았다.

지금까지 본 발명의 바람직한 실시예로 여겨지는 것들에 대해 기술했으나 여기에 여러가지 수정이 이루어질 수 있으며 첨부된 특허청구의 범위는 본 발명의 범주를 벗어나지 않는 범위내에서 그러한 모든 변형예들을 포함한다.

Claims (5)

1. 겔조성물에 있어서, 0.01 -40 중량%의 다음 일반식(1) 또는 (2)로 표현되는 프로필렌옥사이드 체인 및/또는 에틸렌옥사이드 체인을 가지고 있는 적어도 하나의 양이온성 계면활성제 ;

   (식중, X는 질소 또는 인이고, Y는 황이며, M-는 염소 이온, 브롬이온, 요오드 이온, 아질산 이온, 히드록실이온, 초산이온, 메틸황산 이온 또는 이들의 조합이며, R1은 치환기가 있거나 또는 없는 탄소수가 1-30개인 탄화수소기, R2, R3, R4중의 적어도 하나는 말단에 수소나 치환기가 있거나 또는 가지고 있지 않은 탄소수가 1-30개의 탄화수소기를 갖는 적어도 1개의 프로필렌옥사이드 체인 및/또는 에틸렌옥사이드 체인을 가지며, 나머지 R은 말단에 수소나 치환기가 있거나 또는 가지고 있지 않은 탄소 1-30개의 탄화수소기이다.)

   1~20중량%의 다음 일반식(3)으로 표현되는 양이온성 계면활성제로 유기적으로 변형된 클레이 미네랄;

   (식중, R1은 탄소수가 10~22개인 알킬기 또는 벤질기이고, R2는 메틸기 또는 탄소수가 10-22개의 알킬기이고, R3및 R4는 탄소수가 1-4개의 알킬기 또는 하이드록시 알킬기이고, M은 할로겐 원자 또는 또는 메틸설페이트 잔기를 나타낸다); 및 용매를 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 겔조성물.
2. 제 1 항에 있어서, 파우더를 추가로 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 겔조성물.
3. 제 1 항또는 제 2 항에 있어서, 음이온성 계면활성제를 추가로 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 겔조성물.
4. 제 1 항에 있어서, 니트로 셀룰로오스를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 겔조성물.
5. 제 1 항에 있어서, 안료를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 겔조성물.