DE559524C - Verfahren zur Herstellung von Oxythionaphthenen der Naphthalinreihe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Oxythionaphthenen der NaphthalinreiheInfo
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- DE559524C DE559524C DEI41067D DEI0041067D DE559524C DE 559524 C DE559524 C DE 559524C DE I41067 D DEI41067 D DE I41067D DE I0041067 D DEI0041067 D DE I0041067D DE 559524 C DE559524 C DE 559524C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/74—Naphthothiophenes
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Oxythionaphthenen der Naphthalinreihe In dem Patent 558 237 wurde die Darstellung der bisher unbekannten ' Dialkoxynaphthalinoxythiophene beschrieben. Es wurde nun gefunden, daß man nach dem gleichen Verfahren zu den bisher ebenfalls unbekannten, technisch wertvollen Chloralkoxynaphthalinoxythiophenen gelangt, wenn man Chloralkoxynaphthalinmonosulfonsäuren den Reaktionen des Hauptpatents unterwirft. Die als Ausgangsmaterial verwandten Chloralkoxynaphthalinmonosulfonsäuren erhält man aus Aminooxynaphthalinmonosulfons.äuren durch Ersatz der Aminogruppe gegen Chlor nach S a n d'm e y e r und Alkylierung der Hydroxylgruppe.
- Der Reaktionsverlauf wird durch folgende Formeln veranschaulicht (worin N einen Naphthalinring bedeutet) Die neuen Oxythio.naphthene stellen wertvolle Ausgangsstoffe- zur Herstellung von Iiüpenfarbstoffen dar. Die daraus erhaltenen Farbstoffe unterscheiden sich von den Farbstoffen aus Chlor- und Alkoxygruppen enthaltenden Oxythionaphthenen der Benzolreihe durch ihre Nuance und zeichnen sich vor den chlorfreien, Alkoxygrupp.en :enthaltenden Thioindigos der Naphthalinreihe durch ein wesentlich besseres Ziehvermögen aus. Beispiel.I a. Darstellung von 2-Chlor-5-methoxynaphthaliin-7-sulfonsäure 2399 2-Anino-5-naphthol-7-sulfonsäure werden in 75o ccm Wasser und 40 g Natronlauge warm gelöst und auf 450 ccm rohe Salzsäure und i5og Eis gegossen. Dann wird bei o bis 5° mit eurer Lösung von 70 g Natriumnitrit in Zoo ccm Wasser diazotiert. Die Diazoverbindung wird abgesaugt und bei ungefähr 70° in eine Mischung von 30o ccm roher Salzsäure, 30 g Kupferchlorür und i o g Kupferpulver eingetragen. Wenn die Diazoreaktion verschwunden ist, wird mit 4509 Kochsalz ausgesalzen und nach dem Abkühlen abgesaugt.
- Die Paste der 2-Chlor-5-oxynaphtbalin-7-sulfonsäure wird in 60o ccm heißem Wasser mit Lauge schwach alkalisch gestellt und vom ausgefallenen Cuprohydroxyd abfiltriert. Die Lösung wird bei 2o bis 3o° in Portionen unter Rühren mit i 9o g Dimethylsulfat und Zoo ccm Lauge von 26,5 Gewichtsprozent methyliert. Die 2-Chlor-5-m-ethoxynaphthalin-7-sulfons.äure fällt ass Natronsalz meiner Ausbeute von 70 bis 73 % aus und kann aus Wasser umkristallisiert werden.
- b. Darstellung von 2-Chlor-5-methoxynaphthali.n-7-tbioglykolsäure 294,6g des Natriumsalzes der 2-Chlor-5-methoxynaphthal@in-7-sulfonsäure werden in 45o ccm Chlorbenzol mit 260g Phosphorpentacblorid 3 Stunden bei Wasserbadtemperatur behandelt. Hierauf wird das Chlorbenzol im Vakuum abdestiiert. Zur Reduktion des gebildeten Sulfonsäurechlorids wird dasselbe in 90o ccm Äthylalkohol unter Rühren bei 6o° portionsweise mit 450.- Zinkstaub und dann allmählich mit 140o ccm i o n-Schwefels.äure bei Kochtemperatur versetzt. Nach 4stündiger Reaktionsdauer wird der Alkohol abdestilliert und nach dem Erkalten abgesaugt. Das Mercaptan wird nun in alkalischer Lösung mit ioog Monochloressigs.äure zur 2-Chl@or-5-methoxynaphthalin-7-thioglykolsäure kondensiert. Die freie Thioglykolsäure wird aus d:er natronalkalischen Lösung durch Säure in einer Ausbeute von etwa 8o % in Freiheit gesetzt und kann zur Reinigung aus verdünnter Essigsäure oder Alkohol umkristallisiert werden (Schmelzpunkt 134')-c. Darstellung von 7-ChloY-4-tnethoxy-2, i-naphthoxythiophen der Formel: 282,59 2-Chlor-5-methoxynaphthalxn-7-thioglykolsäure werden in 1200g Chlorbenzol mit Zoo g Phosphortrichlorid i Stunde lang auf 85 bis 9o° erwärmt. Nach denn Abkühlen auf 20° wird unter Rühren allmählich mit 265 g Aluminiumchlorid versetzt und 15 Minuten auf 50° erwärmt. Nach dem Erkalten wird mit Eis zersetzt und filtriert. Das so in etwa 9o % Ausbeute gewonnene 7-Chlor-4-methoxy-2, i-naphthoxythiophen kristallisiert aus Eisessig in kleinen Säulen vom Schmelzpunkt 2q.2°.
- Beispiel 2 In gleicher Weise, wie in Beispiel i beschrieben, erhält man- aus 2-Amino-8-naphthol - 6 - sulfonsäure die 2 - Chlor-8-methoxynaphthaln-6-su@fonsäure, aus dieser die 2-Chlor-8-methoxynaphthalin-6-thioglykolsäure (Schmelzpunkt 135°) und hieraus das 6-Chlor-4-methoxy-2, i-naphthoxythiophen, das nach dem Umkristallisieren aus Eisessig bei 2o9° schmilzt.
- Beispiel 3 Ersetzt man in Beispiel 1a 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure durch 2-Amino-8-naplithol-6-sulfons.äure und Dimethylsulfat durch Diäthylsulfat, so erhält man in gleicher Weise 2 - Chlor - 8 - äthoxynaphthalin - 6 - sulfonsäure. Diese Verbindung liefert bei der WeiteTbehandlinng nach Beispiel ih und 1c 2-Chlor-8-äthoxynaphthalin - 6 - thioglykols.äure (Schmelzpunkt 131°) und 6-Chlor-4-äthoxy-2, i-naphthoxythiophen (Schmelzpunkt 2030).
Claims (1)
- PATENTANSPRLI C11 Abänderung des Verfahrens des Patents 558237 zur Herstellung von Oxythionaphthen@en der Naphthalinreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man ChloralkoxynaphthaUnmonosulfonsäuren dem Verfahren des Hauptpatents unterwirft.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1930558237D DE558237C (de) | 1931-03-27 | 1930-12-11 | Verfahren zur Herstellung von Oxythionaphthenen der Naphthalinreihe |
DEI41067D DE559524C (de) | 1931-03-27 | 1931-03-27 | Verfahren zur Herstellung von Oxythionaphthenen der Naphthalinreihe |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEI41067D DE559524C (de) | 1931-03-27 | 1931-03-27 | Verfahren zur Herstellung von Oxythionaphthenen der Naphthalinreihe |
Publications (1)
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DE559524C true DE559524C (de) | 1932-09-26 |
Family
ID=7190461
Family Applications (2)
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Family Applications Before (1)
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DE1930558237D Expired DE558237C (de) | 1931-03-27 | 1930-12-11 | Verfahren zur Herstellung von Oxythionaphthenen der Naphthalinreihe |
Country Status (1)
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---|---|
DE (2) | DE558237C (de) |
-
1930
- 1930-12-11 DE DE1930558237D patent/DE558237C/de not_active Expired
-
1931
- 1931-03-27 DE DEI41067D patent/DE559524C/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE558237C (de) | 1932-09-05 |
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