DE554781C - Verfahren zur Herstellung von Cellulosederivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Cellulosederivaten Es wurde gefunden, daß in reaktionsfähige Form gebrachte C ellulose, wie z. B. mit Alkalien vorbehandelte Cellulose, mit solchen heterocvclischen Verbindungen, welche eine oder mehrere C-Halogengruppen enthalten, wie z. B. Cvanurchlorid, C_vanurbromid oder andere Verbindungen der Triazinreihe, mit wenigstens einem beweglichen Halogenatom, Dichlorchinazolin.Dichlorphthalazin, Dichlormaleinsäürehydrazid. Tribrompy rimidin usw. reagieren kann, unter Bildung neuer Cellulosederivate, welche in vielen Fällen sich durch wertvolle färberische Eigenschaften auszeichnen können. Diese neuen Produkte können noch austauschfähige Halogenatome enthalten und deshalb mit solchen Verbindungen umgesetzt werden, die mindestens ein am Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel gebundenes ersetzbares Wasserstoff- oder Metallatom enthalten.
• Die Behandlung der Cellulose mit Alkalien kann in wässerigem, zweckmäßiger in alkoholischem Medium stattfinden. -Nach dieser letzteren Arbeitsweise bekommt man nach der Behandlung mit der heterocvclischen Halozenverbindung Erzeugnisse, welche, obschon verhältnismäßig geringe Gewichtszunahme erfolht ist, gegenüber direkten Baumwollfarbstoffen, Küpen- und Schwefelfarbstoffen weitgehend immunisiert sind und dagegen starke Affinität zu basischen Farbstoffen zeigen. Gegenüber mit Haloiden stärkerer Säuren immunisierten Cellulosen haben die neuen Produkte den Vorteil, auch bei längerem Lagern ihre Festigkeit beizubehalten. Außerdem sind die so behandelten Textilien gegen die verseifende Wirkung der Alkalien beständig. In dieser Hinsicht unterscheiden sie sich weiter vorteilhaft von den durch Acidylierung immunisierten Cellulosen. Werden die Produkte dann noch mit Aminen umgesetzt, so verschwindet die Affinität zu den basischen Farbstoffen, und man erhält Erzeugnisse, welche sich durch eine ausgesprochene Affinität zu sauren Farbstoffen auszeichnen können; die Immunität gegen Direkt-, Küpen- und Schwefelfarbstoffe bleibt indessen bestehen.
• Das Verfahren eignet sich sowohl für natürliche wie für regenerierte Cellulose: ferner kann diese mit geeigneten Farbstoffen, %vie z. B. Küpenfarbstoffen oder alkaliechten Substantiven Farbstoffen, gefärbt sein, ohne daß durch die beschriebene Behandlung eine wesentliche Veränderung des Farbtons erfolgt.
• Die folgenden Beispiele erläutern Ausführungsformen des neuen Verfahrens, wobei Mengenverhältnisse und Konzentration innerhalb -weiter Grenzen variiert werden können. .
• Beispiel r Man imprägniert die Baumwolle in io0/,iger alkoholischer Kalilauge und entfernt die überschüssige Lauge durch Abpressung oder Schleudern. Hierauf wird in einer 3- bis 4°1oigen Lösung von Cyanurchlorid in Xylol während '/., bis 2 Stunden bei 25 bis .4o° behandelt in Gegenwart von Kreidepulver. Nach Beendigung der Umsetzung wird warm gespült, in salzsäurehaltigem Wasser gewaschen und nochmals mit warmem Wasser gespült. Das Waschen mit salzsäurehaltigem Wasser erübrigt sich, wenn als schwaches Neutralisationsmittel dem Xvlol an Stelle von Kreiddpulver etwas Dimethylanilin zugesetzt wird. Das so erhaltene Cellulosederivat ist gegenüber direktziehenden Küpen- und Säurefarbstoffen immun; es läßt sich dagegen mit basischen Farbstoffen färben. Durch Kochen mit Wasser werden die färberischen Eigenschaften des neuen Produktes nicht gegeändert.
• Wird ein baumwollenes Gewebe mit Effektfäden aus dem so erhältlichen Garn mit Küpenfarbstoften, z. B. Cibanonbraun GR, gefärbt, so bleiben die Effektfäden weiß. Hat man vor der Behandlung mit Cyanurchlorid die Effektfäden mit einem Küpenfarbstoff, wie Cibanonblau RS, Cibav iolett B oder Cibanongelb G, gefärbt, so erhält man blaue, violette oder gelbe Effekte auf braunem Grund.
• Man kann auch mit andern Farbstoffen Effekte erzielen. Hat man z. B. die Effektfäden vor der Behandlung mit Cyanurchlorid mit substantiven Farbstoffen, wie Baumwollgelb CH oder Direktechtscharlach SE, gefärbt und färbt dann das fertige Baumwollgewebe mit Chlorantinlichtblau 4GL, so bekommt man rote und gelbe Effekte auf blauem Grund. ' Beispiel e Man imprägniert die Baumwolle in io0/,iger alkoholischer Kalilauge und preßt aus oder schleudert. Hierauf erwärmt man die Ware in einer Lösung von Cyanurbromid in Xylol, entsprechend 5 Teilen Cyanurbromid für io Teile Baumwolle, in Gegenwart von Kreidepulver während 1/2 bis 2 Stunden bei 7o bis 8o°. Man spült wie in Beispiel i angegeben und erhält ein ähnliches Erzeugnis.
• Beispiel 3 Man imprägniert Kunstseide (z. B. Viskose) in io°/oiger alkoholischer Kalilauge, entfernt den. Ü berschuß der letzteren durch Abpressen oder Schleudern und behandelt in einer Lösung von z bis 5 Teilen Cyanurchlorid (auf io Teile Cellulose) in i5o bis 25o Teilen Xylol bei gewöhnlicher Temperatur während 2 bis 3 Stunden in Gegenwart von etwas Kreidemehl. Hierauf wird wie in Beispiel i gespült. Man erhält ein ähnliches Erzeugnis.
• Beispiel q.
• Man imprägniert die Baumwolle in io0/,iger alkoholischer Kalilauge und preßt aus oder schleudert. Hierauf behandelt man die Ware in einer siedenden Lösung von Dichlormaleinsäurehydrazid in Xylol, in Gegenwart von etwas Kreidepulver, während i bis 2 Stunden. Man spült wie in Beispiel i und erhält ein ähnliches Erzeugnis.
• Beispiel 5 Man imprägniert die Baumwolle in io0/,iger alkoholischer Lauge und preßt aus oder schleudert. Die so vorbehandelte Ware wird hierauf in einer Lösung von Dichlorchinazolin in Xylol, das bis zu gelindem Sieden erhitzt wird, so lange behandelt, bis die Faser gegenüber Direktfarbstoffen gleichmäßig immun ist. - Man spült wie in Beispiel i und erhält ein ähnliches Erzeugnis.
• Beispiel 6 Man imprägniert gebleichte oder ungegebleichte Baumwolle in i5°/oiger Kalilauge, hergestellt durch Löse_ n von Kaliumhydroxyd in einem Gemisch aus 2 Teilen Wasser und i Teil' Alkohol. Nach dem Abpressen der überschüssigen Lauge behandelt man.das Material in einer Lösung von 5 Teilen Cyanurchlorid (auf io Teile Baumwolle), unter häufigem Bewegen oder Umziehen, zwecks Erzielung gleichmäßiger Einwirkung, während einer 112 Stunde bei Zimmertemperatur. Etwas Kreidemehl kann zweckmäßig zugesetzt werden. Nach dem Spülen in etwas Aceton (um überschüssiges Cyanurchlorid zu entfernen) und kaltem Wasser wird das Garn sofort in einer wässerigen Lösung von Diäthyläthylendiamin nachbehandelt, indem man es bei gewöhnlicher Temperatur 12 bis 24 Stunden darin beläßt. Nach dem Spülen und Trocknen wird ein Cellulosederivat erhalten, welches, im Gegensatz zum Produkt des Beispiels i, keine Affinität mehr zu den basischen Farbstoffen hat, sich dagegen mit sauren Wollfarbstoffen färben läßt. Mit Äthylendiamin erhält man ein ähnliches Resultat.
• Beispiel j Man imprägniert mercerisierte oder nicht mercerisierte Baumwolle in i5°/oiger wässeriger Natronlauge und behandelt sie nach dem Abpressen in einer Lösung von Cyanurchlorid in Zvlol bei o bis -io° während i bis z Stunden. Nach kurzem Spülen in kaltem Wasser erfolgt die Nachbehandlung in wässeriger Lösung von Piperazin. Die Eigenschaften des erhaltenen Produktes sind denjenigen des Produktes des Beispiels 6 ähnlich.
• Beispiel S io Teile Baumwolle werden nach den Angaben des Beispiels 6 mit Kalilauge behandelt. Nach dem Abpressen wird in einer Lösung, welche 5 bis io Teile Cyanurchlorid in Zoo Teilen Tetrachlorkohlenstoff enthält, eingetragen, wobei die Temperatur auf 6o bis 65° steigt. \ ach etwa 2 Stunden werden 2o Teile Anilin zugegeben und 2.4 Stunden stehengelassen. Hierauf wird gespült und getrocknet. Man erhält ein Cellulosegarn, dessen Affinität zu den basischen Farbstoffen schwächer ist als die nach Beispiel 1, 2, 4 oder 5 erhältlichen Garne. Dagegen hat es merkliche Affinität zu sauren Farbstoffen.
• Zum gleichen Effekte kann man in folgender Weise gelangen: io Teile Cvanurchlorid werden in Aceton gelöst und hierauf in ein Gemisch von Eis, Wasser und io Teilen Anilin gegeben, Nach kurzem Rühren wird das pulverförmige Reaktionsprodukt, welches aus dem sekundären Kondensationsprodukt aus i Mo1 Cyanurchlorid und i Mol Anilin besteht, abgenutscht, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man löst es hierauf in 20o bis 3oo Teilen -XvIol und gibt zu dieser Lösung Alkalicellulose, welche ihrerseits aus io Teilen Cellulose entweder durch Behandeln mit io°/oiger alkoholischer Kalilauge oder mit iS°/oiger wässeriger NTatronlauge oder mit einem Gemisch von i Teil 33°joiger 'Natronlauge, i Teil Alkohol und 1/_ Teil Wasser hergestellt worden ist. Man erhitzt 2 Stunden auf 6o bis So°, spült und trocknet.
• Beispiel Wird das nach Beispiel i oder 2 hergestellte Cellulosederivat mit einer wässerigen Lösung von Natriumsulfhvdrat nachbehan-Belt, so bleibt die Affinität zu basischen Farbstoffen bestehen und die Immunität gegenüber Baumwollfarbstoffen erhalten.
• Beispiel io Man imprägniert 5o Teile Linters .in iS°/oiger Natronlauge, preßt von der überschüssigen Lauge ab und trägt-diese Alkalicellulose in eine Lösung von 3o bis 5o Teilen Cvanurchlorid in iooo Teilen Tetrachlorkohlenstoff bei 25 bis 30° ein; die Temperatur steigt ziemlich rasch auf 6o bis 650. Nach zwei Stunden wird das Produkt abgenutscht, gewaschen und getrocknet. Die gleiche Behandlung wird noch zweimal wiederholt. Nach der dritten Behandlung ist nur noch eine ganz schwache Gewichtszu-' nahrne zu konstatieren. Das Produkt ist reinweiß und hat ioo°/o an Gewicht zugenommen. Es enthält 11,7°/o Stickstoff und 4,5°/o Chlor; gegenüber unbehandelter Cellulose quillt es nicht mehr in den für Cellulose üblichen Ouellungs- und Lösungsmitteln, wie konz. Salzlösungen, Kupferoxydammoniak usw. Es reduziert Fehlingsche Lösung nicht, stellt somit eine nicht abgebaute Cyanurcellulose dar. Farbstoffen gegenüber verhält es sich analog der nach Angaben der früheren Beispiele mit Cyanurchlorid verätherten Cellulose.
• Anstatt Linters können natürlich sämtliche Cellulosearten verwendet werden, ferner auch regenerierte Cellulose, Hydro-, Oxycellulose usw.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß Alkalicellulose mit solchen heterocyclischen Verbindungen kondensiert wird, welche eine oder mehrere gengruppen enthalten, worauf man gegebenenfalls das Kondensationsprodukt noch mit solchen Verbindungen umsetzt, die mindestens ein am Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel gebundenes ersetzbares Wasserstoff- oder Metallatom enthalten.