DE523273C

DE523273C - Verfahren zur Darstellung m- oder p-aminosubstituierter aromatischer Carbonsaeurenitrile

Info

Publication number: DE523273C
Application number: DEI30885D
Authority: DE
Inventors: Dr Gustav Ehrhart; Dr Walter Kross; Dr Hans Schlichenmaier
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1927-04-09
Filing date: 1927-04-09
Publication date: 1931-04-22

Description

In den. Arbeiten von R u ρ e und Vogler (HeIv. Chim. Acta 8 [1925], Seite 832 ff.) ist die Darstellung von o-Aminobenzonitril durch katalytische Reduktion von o-Xitrobenzonitril beschrieben. Bei der entsprechenden Hydrierung des m- und p-Xitrocyanderivates ist es dagegen den genannten Forschern nicht gelungen, die Zwischenstufe, nämlich das m- und p-Aminobenzonitril, in reiner Form zu isolieren; sie führen das positive Yersuchsergebnis beim o-Xitrobenzylcyanid auf das Vorhandensein der Xitrilgruppe in Nachbarstellung zur Xitrogruppe zurück.

Es wurde nun gefunden, daß die Darstellung m- und p-aminosubstituierter aromatischer Carbonsäurenitrile mittels katalytischer Reduktion der entsprechenden Xitroderivate überraschenderweise gelingt, wenn man in Gegenwart von Nickel oder Nickel und andere Metalle der Eisengruppe enthaltenden Katalysatoren unter Anwendung von Druck arbeitet und die Reaktionstemperatur nicht über 40° steigen läßt.

J. ν. Braun und Blessing Cvgl. Ber. 56 [1923J, S. 2156) haben bereits p-Nitrobenzyleyanid zum p-Aminobenzylcyanid mit Nikkei als Katalysator reduziert, jedoch arbeiteten sie mit einer io°/₀igen Lösung in Tetrahydronaphthalin bei einer Temperatur von 120° und erreichten Ausbeuten von 70"/,,. Das vorliegende Verfahren hat den Vorzug, daß man nur geringe Mengen Lösungsmittel braucht, bei Temperaturen, die 40⁰ nicht übersteigen, arbeitet und vorzügliche Ausbeuten erhält.

Der bei vorliegendem Verfahren zur Verwendung kommende Katalysator besteht entweder aus Nickel allein oder aus einem Gemisch von diesem mit anderen Metallen der Eisengruppe, und zwar sind diese Metalle durch Reduktion (über 400°) der bei erhöhter Temperatur auf einem Träger niedergeschlagenen Metallverbindungen hergestellt.

Die gebildeten Produkte sind -wichtige Zwischenprodukte zum Aufbau von Arzneimitteln und Farbstoffen.

Beispiele

i. 80 Gewichtsteile p-Nitrobenzylcyanid werden mit 100 Gewichtsteilen Alkohol und 2 Gewichtsteilen Nickelkatalysator versetzt und in einem Rührautoklaven bei einem Druck von 30 Atmosphären mit Wasserstoff behandelt. Bereits bei Zimmertemperatur setzt die Reduktion unter Temperaturerhöhung ein; durch Kühlen sorgt man dafür, daß 40° nicht überstiegen werden. Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme trennt man vom Nickel durch Absaugen, destilliert zunächst den Alkohol ab und darauf den Rückstand unter

'■'·) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:

Dr. Gustav Ehrhart in Frankfurt a. M.-Höchst, Dr. Walter Kroß und Dr. Hans Schlichenmaier in Bad Soden, Taunus.

Claims

vermindertem Druck. Unter 19 mm Druck geht das p-Aminobenzylcyanid bei 195 bis 198⁰ über und erstarrt in der Vorlage zu weißen Kristallen vom Schmelzpunkt 46°. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.

~- 3° £ p-Nitrobenzonitril werden mit 50 ecm Alkohol und 1 g Katalysator, der die Metalle Nickel und Kobalt im Verhältnis 3 : ι enthält, versetzt und unter den im Beispiel ι angegebenen Bedingungen mit Wasserstoff behandelt. Nach dem Abdestillieren des Alkohols und Umkristallisieren des Rückstandes aus Toluol erhält man das p-Aminobenzonitril in sehr guter Ausbeute.

^X5 3- 25 g Natriumsalz der i-Nitro-4-cyanbenzol-3-sulfosäure werden mit 200 ecm Wasser und 2 g Nickelkatalysator wie in Beispiel ι behandelt. Man erhält nach dem Ansäuern der nitrierten Lösung die i-Amino-4-cyanbenzol-3-sulfosäure, welche bis 300⁰ noch nicht schmilzt.

4·' 3° ti m-Nitrobenzonitril werden mit ecm Alkohol und 1 g Nickelkatalysator versetzt und mit Wasserstoff unter Druck ₍wie in Beispiel 1 reduziert. Die Reinigung geschieht nach dem Abdestillieren des Alkohols durch Destillation unter Atmosphärendruck. Man erhält das m-Aminobenzonitril in nahezu quantitativer Ausbeute. Es schmilzt bei S3 bis 54°.

Pat ε ν τ α ν s ρ r υ c η:

Verfahren zur Darstellung m- oder P'-aminosubstituierter aromatischer Carbonsäurenitrile, dadurch gekennzeichnet, daß man die entsprechenden Nitroderivate mit molekularem Wasserstoff unter Druck in Gegenwart von Nickel oder dieses oder andere Metalle der Eisengruppe enthaltenden Katalysatoren bei Temperaturen, die 40⁰ nicht übersteigen, behandelt.