DE491594C

DE491594C - Verfahren zur Gewinnung von Diphenylenoxyd

Info

Publication number: DE491594C
Application number: DEG74878D
Authority: DE
Original assignee: OTTO KRUBER DR; Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Current assignee: OTTO KRUBER DR; Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Priority date: 1928-11-17
Filing date: 1928-11-17
Publication date: 1930-02-13

Description

Verfahren zur Gewinnung von Diphenylenoxyd Das Diphenylenoxyd wurde bereits vor einer längeren Reihe von Jahren im Steinkohlenteer nachgewiesen. Obgleich es in reichlichen Mengen darin enthalten ist, fehlte bis vor kurzen. noch ein Verfahren zu seiner Gewinnung, da ,seine Abscheidung durch die sonst angewandte Arbeitsweise der Destillation oder Kristallisation aus den entsprechenden Teerfraktionen nicht gelang. Seine hauptsächlichsten Begleiter sind das Acenaphten (Siedepunkt 277° unkorr.) und das Fluoren (Siedepunkt 3oo°). Obwohl durch gutes Fraktionieren eine recht beträchtliche Anreicherung des Diphenylenoxyds zu erzielen ist, läßt sich auf diesem Wege- verhältnismäßig leicht doch nur das Fluoren von dem Diphenylenoxyd, welches bei 285° siedet, trennen, während das Acenaphthen ohne Aufwendung besonders großer Mühe weder durch Destillation noch durch Kristallisation völlig entfernt werden kann.
Nach dem Verfahren der Patentschrift 451 536 werden die Begleiter des Diphenylenoxyds durch dehydrierende, polymerisierende oder kondensierende Behandlung mit Halogenen, Schwefel oder Oxydationsmitteln in der Weise entfernt, daß sie bei den zur Andendung kommenden hohen Temperaturen zersetzt oder in hochmolekulare Kondensationsprodukte übergeführt werden, von denen das unverändert gebliebene Diphenylenoxyd durch Destillation oder Kristallisation getrennt wird. Als Kondensationsmittel wird in der erwähnten Patentschrift unter anderem auch Schwefelsäure genannt, welche also hier dazu dient, die ähnlich wie das Diphenylenoxyd siedenden Stoffe durch Zusammentreten mehrerer Moleküle in viel höher siedende Körper von veränderter Löslichkeit zu verwandeln, wodurch die Renngewinnung des Diphenylenoxyds mittels nachfolgender Destillation oder Kristallisation ermöglicht wird.
Wir haben nun gefunden, daß man auch unter Verwendung von Schwefelsäure, aber in chemisch ganz anderer Weise zu reinem Diphenylenoxyd gelangen kann, dadurch nämlich, daß man nicht die kondensierende, sondern die sulfonierende Wirkung der Schwefelsäure benutzt. Durch Einführung des Sulfonsäurerestes in die Moleküle der Begleitstoffe des Diphenylenoxyds werden dieselben wasserlöslich gemacht. Sie lassen sich dann durch Verdünnen mit Wasser von dem unverändert gebliebenen Diphenylenoxyd abtrennen.
Bei der Ausführung des Verfahrens bringt man zweckmäßig zunächst die Hauptmenge des Acenaphthens zur Abscheidung unter Benutzung -seiner gegenüber dem Diphenylenoxyd größeren Kristallisationsfähigkeit aus Benzolen. Alsdann entfernt man. den Rest des Acenaphthens samt allen übrigen Begleitstoffen unter Ausnutzung der bisher noch nicht bekannten Eigenschaft des Diphenylenoxyds, sich nur recht schwer sulfonieren zu lassen. Nach; -den - Angeben der Literatur (vgl. Berichte der Deutschem. .chemischen Gesellscha'ft--34 @-rgo-t]; - S1666, Z. 8 von unten) mußte man annehmen, daß das Diphenylenoxyd sehr leicht sulfonierbar wäre. Im Gegensatz dazu bleibt es aber bei mehrstündigem Verrühren mit konz. Schwefelsäure zum allergrößten Teile unverändert, während alle Begleitkohlenwasserstoffe in Sulfonsäuren übergeführt werden, aus deinen sie hernach in bekannter Weise wieder abgespalten und zurückgewonnen werden können.
Nach der somit ohne Materialzersetzung und ohne Anwendung hoher Temperaturen vor sich gehenden. Wegsulfonierung der Begleitstoffe wird das Diphenyleuoxyd durch bloßes Destilliere: und nachfolgenden. Abpressen und Umkristallisieren in völlig reiner Form erhalten. Es soll zur Herstellung von Farbstoffen und pharmazeutischen Produkten verwandt werden. Beispiel iool@g einer an Diphenylenoxyd reichen, großenteils kristallinischen Teerfraktion werdsn unter schwachem Erwärmen in 8o 1 Xylol aufgelöst. Nach Abschleudern des beim Erkalten in einer Menge von 4okg ausgeschiedenen, praktisch reinen Acenaphth)#ns wird die Lösung unter beständigem Rühren bei; 40 bis 50° mit 48 kg konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Nach vierstündigem Rühren gibt man 401 Wasser hinzu und, trennt nach kurzem Absitzen das Gemisch der entstandenen, mit Wasser verdünnten Sulfonsäuren ab. Die überstehende, noch warme Xylol-Iösung wird mit Lauge abgestumpft und alsdann abdestilliert. Nach Abtreiben des Verdünnungsmittels werden 4o kg festes, weißes Diphenylenoxyd erhalten, welches nach Abpressen und einmaligem Umlösen aus Alkohol in glänzenden Blättchen kristallisiert und den richtigen Schmelzpunkt 85° zeigt.

Claims

PATENTANSPRUCFL Verfahren zur Gewinnung von Diphenylenoxyd aus. Steinkohlenteer, darin bestehend, daß man zuerst aus einer geeigneten Fraktion des Teerdestillates die Hauptmenge des Acenaphfhens durch Kristallisation aus Benzol, seinen Hom3-logen oder anderen ähnlich wirkenden Lösungsmitteln abtrennt, dann alle anderen Begleitstoffe durch Sulfonierung bei einer 5o° nicht wesentlich übersteigenden Temperatur entfernt und das dabei unangegriffeu. bleibende Diphenylenoxyd durch Destillation und Kristallisation weiter reinigt.