DE488684C - Verfahren zur Darstellung von Aminoanthrachinonen, ihren Derivatren und Substitutionsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Aminoanthrachinonen, ihren Derivaten und Substitutionsprodukten Es wurde gefunden, daß die Oxydation von Leukoaminoanthrachinonen, ihren Substitutionsprodukten oder Derivaten zu den @entsprechenden Aminoanthrachinonen in Gegenwart eines sauerstoffabgebenden Mediums, z. B. Nitrobenzol, außerordentlich beschleunigt wird und in einfacher Weise zu besonders reinen Verbindungen führt, wenn man der Lösung geringe Mengen eines basisch oder sauer wirkenden Katalysators, wie Triäthylamin, Piperidin, Salzsäure, Thionylchlorid oder Benzoylchlorid, zusetzt. Die Temperatur wird hierbei zweckmäßig so gewählt, daß sie etwa io° unterhalb der eigentlichen Reaktionstemperatur liegt.
• Im Gegensatz zu dem bisher bekannten Verfahren hat das neue Verfahren den Vorzug, ohne Bildung von Nebenprodukten sehr rasch und glatt durchführbar zu sein.
• Beispiel i ioo Gewichtsteile Leuko-i,q.-diaminoanthrachinon werden in ¢0o Gewichtsteilen Nitrobenzol und i Gewichtsteil Thionylchlorid auf 14o° erhitzt. Unter Selbsterwärmung und Wasserabspaltung setzt die Oxydation alsbald ein, während sich die Lösung sehr rasch violett färbt. Man hält die Temperatur so lange, bis die Wasserabspaltung zu Ende ist und eine Probe keinen unveränderten. Ausgangsstoff mehr aufweist. Beim Erkalten erstarrt die Lösung zu einem dicken Brei von sehr reinem i, q.-Diaminoanthrachinon, welches in üblicher Weise aufgearbeitet wird. An Stelle von Nitrobenzol kann man auch Nitrotoluol als Oxydationsmittel verwenden.
• Führt man die Oxydation in Gegenwart von überschüssigem Sulfurylchlorid aus, so läßt sich aus dem Leuko-i, q.-diaminoanthrac'ninon unmittelbar das i, 4-Diamino-2, 3-dichloranthrachinon darstellen.
• Ebenso können Oxydation und N-Acidylierung vereinigt werden, indem man der Oxydationsschmelze allmählich 2 Moleküle eines organischen Säurehalogenids zusetzt.
• Beispiel 2 io Gewichtsteile Leuko-i, q..dimethyldiarnino-5, 8-dioxyanthrachinon (gelbbraune Kristalle, die sich in konzentrierter Schwefelsäure gelb mit grüner Fluoreszenz auflösen), 0,2 Gewichtsteile Piperidin und 6o Gewichtsteile Nitrobenzol werden unter Rühren auf iSo°- erhitzt. Die" Leukoverbindung geht in Lösung, und infolge der Oxydation geht ihre Farbe von Rot über ein schmutziges Blau in ein klares Grünblau über. Die Reaktion ist in wenigen Minuten beendet und das Oxydationsprodukt scheidet sich bereits während des Erhitzens aus der Lösung aus. Beim Erkalten erhält man i; q.-Dimethyldiamino-5, 8-dioxyärithxachinöri @ äls schöne blaue Kristalle, die abgesaugt, gewaschen und getrocknet werden. Die Verbindung ,schmilzt oberhalb 3oo°, löst sich in Pyridin mit blaugrüner und in Schwefelsäure mit roter Farbe. Selbstverständlich kann man auch in einem Lösungsmittel wie Trichlorbenzol arbeiten unter Zusatz der zur Oxydation benötigten Menge Nitrobenzol. Beispiel 3 In ioo Gewichtsteile o-Dichlorbenzol werden 2 1 Gewichtsteile s # Leuko-i, q.-dibenzyldiaminoanthrachinon (blaue Kristalle, die sich in Schwefelsäure mit gelbgrüner Farbe auflösen) unter Rühren eingetragen; dazu kommen langsam 13 Gewichtsteile BenzoyIsuperoxyd, wobei durch schiwache Kühlung Sorge getragen wird, daß die Temperatur beim Eintragen 5o° nicht übersteigt. Die Oxydation beginnt sofort bei Zusatz des Benzoylsuperoxyds; als Katalysator dient in diesem Falle die bei der Oxydation entstehende Säure. Steigt,die Temperatur nicht mehr von selbst, so wird die blaue Lösung allmählich auf 9o bis 95° erwärmt. Bei dieser Temperatur wird so lange gerührt, bis sich eine von Zeit zu Zeit in Pyridin genommene Probe nicht mehr ändert. Die Abscheidung des Oxydationsproduktes erfolgt durch Verdünnen mit Alkohol. s # i, q.-Dibenzyldiaminoanthrachinon wird so in blauen Nadeln erhalten, die bei 2o5° schmelzen; in Pyridin sind sie mixt blauer, in Schwefelsäure mit schwachgelber Farbe löslich.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Aminoanthrachinonen, ihren Derivaten und Substitutionspro.dukten .aus den entsprechenden Leukoverbindungen durch Oxydation, dadurch gekennzeichnet, daß man diese in Gegenwart eines sauerstoffabgebenden Mittels unter Zusatz von Katalysatoren bewirkt.