DE4337181A1 - Disazofarbstoffe der Stilbenreihe - Google Patents

Disazofarbstoffe der Stilbenreihe

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DE4337181A1
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Description

Gegenstand der Erfindung sind Disazofarbstoffe der Stilbenreihe, der allgemeinen Formel I
worin die beiden R₁ unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Substituenten aus der Reihe Halogen, Hydroxyl, Amino, Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Acyl, Acylamino, Aryl oder Aryloxy oder zusammen mit R₂ und dem dazwischen liegenden Stick­ stoffatom die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes notwendigen Atome,
die beiden R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen gegebenen­ falls Substituenten tragenden aliphatischen (auch cycloalipha­ tischen) Rest oder mit R₁ und dem dazwischen liegenden Stickstoff­ atom die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes not­ wendigen Atome,
die beiden R₃ unabhängig voneinander einen Substituenten aus der Reihe Chlor und gegebenenfalls weiter substituiertes Hydroxyl, Mercapto, Sulfoxy, Sulfon, Sulfonsäure, Hydrazino und Amino,
die beiden R₄, unabhängig voneinander, eine einen oder zwei Substituenten tragende Aminogruppe, N-Morpholyl-, N-Piperazyl- oder N-Piperidyl­ gruppe
und die beiden M, unabhängig voneinander, Wasserstoff oder eine mono­ kationische Gruppe bedeuten,
wobei die beiden mit A bezeichneten Benzolkerne die für einen ankonden­ sierten iso- oder heterocyclischen Ring nötigen Atome oder einen Substituenten aus der Reihe Halogen, Hydroxyl, Alkyl, Cyan, Carboxyl, Acylamino, Sulfonyl oder Alkoxy tragen können.
Unter Halogen ist vorzugsweise Chlor oder Brom, insbesondere Chlor zu verstehen.
Unter aliphatischen Resten sind vorzugsweise Alkyl- und Cycloalkylreste zu verstehen.
Alle Alkyl- und Alkoxygruppen enthalten vorzugsweise 1 bis 4, insbeson­ dere 1 oder 2 Kohlenstoffatome. Unter Alkyl können aber auch cyclische C5-6-Alkylgruppen, die bis zu vier Methylgruppen tragen können, verstanden werden.
Aryl, auch in Aryloxy, ist vorzugsweise Phenyl, das gegebenenfalls einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Hydroxyl, Carbonsäure, Sulfonsäure (in Salzform), Aminocarbonyl, Mono- oder Di­ alkylaminocarbonyl, Aminosulfonyl, Mono- oder Dialkylaminosulfonyl trägt.
Acyl bedeutet vorzugsweise Formyl, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Alkylsulfonyl, Aminocarbonyl oder Aminosulfonyl.
Hydroxyl, Mercapto, Sulfoxy, Sulfon und Amino (R₃) können z. B. C1-4-Alkyl oder Phenyl als Substituenten tragen. Bedeutet R₃ Sulfonsäure, ist im allgemeinen eine Gruppe SO₃M zu verstehen.
Die mit M bezeichneten monokationischen Gruppen sind entweder Wasser­ stoff, ein Alkalimetall-Ion, (Lithium, Natrium oder Kalium) oder ein Ammonium-, Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammonium-Ion, wobei die Alkyl­ reste weiter, z. B. vor allem durch Hydroxyl, substituiert sein können. Vorzugsweise bedeuten, unabhängig von den übrigen Substituenten,
R₁ Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, C1-2-Alkoxy, C1-2-Alkoxy­ äthoxy, C1-2-Alkylcarbonylamino, Aminocarbonylamino, C1-2-Alkylsulfonyl­ amino oder Aminosulfonylamino,
R₂ Wasserstoff, C1-4-Alkyl oder Hydroxy-C2-4-alkyl, insbesondere Wasserstoff,
R₃ Chlor, Hydroxyl, C1-3-Alkylmercapto, Amino, Mono- oder Di- C1-2-alkylamino oder, insbesondere, durch eine Sulfonsäuregruppe substituiertes Phenyl- oder Toluidylamino,
R₄ Amino, Mono- oder Di-C1-3-alkylamino, Mono- oder Di-(hydroxy- C2-4-alkyl)-amino, insbesondere Di-(β-hydroxyäthyl)-amino, Di-(carboxy- C1-2-alkyl)-amino, N-C1-2-Alkyl-N-(carboxy-C1-2-alkyl)-amino, N-C1-2- Alkyl-N-(hydroxyäthyl)-amino, C2-4-Alkylamino, worin der Alkylrest eine oder zwei Hydroxyl- oder Carbonsäuregruppen oder eine Cyan-, Sulfon­ säure-, -O-SO₃H, Aminocarbonyl-, C1-2-Alkoxy-, Hydroxyäthoxy- oder Carboxymethoxy-gruppe trägt, eine N-Morpholyl- oder eine Phenylamino­ gruppe, worin der Phenylkern einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Carboxyl, Sulfonsäure, Hydroxyl, C1-2-Alkoxy, Hydroxyäthoxy, Amino­ carbonyl, Aminosulfonyl, Aminocarbonylamino, Hydroxyäthylsulfonyl, Hydroxyäthylaminosulfonyl, bzw. der Formel -OCH₂CH₂OSO₃M und -NHCOCH₂CH₂COOH trägt, oder bis zu drei Sulfonsäuregruppen tragendes Naphthylamino und M ein Lithium-, Natrium- oder Kaliumion oder ein Ion der Formel -NH₄, (Alkyl)1-4-ammonium oder (Hydroxy-C2-4-alkyl)1-4- ammonium.
Vorzugsweise haben die gleich bezeichneten Symbole dieselbe Bedeutung, was auch heißt, daß die Verbindungen der Formel I vorzugsweise symmetrisch sind.
Die Herstellung der Farbstoffe der Formel I erfolgt auf eine für Disazo­ farbstoffe dieser Art übliche und dem Fachmann bekannte Weise, durch Kondensation eines Mol einer Verbindung der Formel II
mit 2 Mol einer Verbindung der Formel III
Die Verbindungen der Formel I können auch durch Kondensation eines Mol einer Verbindung der Formel II mit 2 Mol Cyanurchlorid und weitere Kon­ densation mit 2 Mol einer Verbindung der Formel H-R₄ und, falls R₃ eine von Chlor verschiedene Bedeutung haben soll, mit 2 Mol einer Verbindung H-R₃′, worin R₃′ die Bedeutung von R₃, jedoch ohne Chlor, besitzt, hergestellt werden.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel II sowie die angegebenen Kondensationen erfolgen in Analogie zu den Verfahren zur Herstellung ähnlicher, bekannter Verbindungen.
Eine gemäß obigem Verfahren hergestellte Verbindung der Formel I kann in Form der erhaltenen Lösung an sich verwendet werden; die Lösung kann aber auch durch Sprühtrocknung in den Feststoff übergeführt werden. Weiterhin ist auch die für Farbstoffe übliche Isolierungsmethode, Aussalzen aus der Lösung, Abfiltrieren und Trocknen geeignet.
Die Art der in einer Verbindung der Formel I den Sulfogruppen zugeord­ neten Kationen kann verfahrensmäßig in verschiedener Weise beeinflußt werden; es handelt sich dabei um durchwegs an sich bekannte Methoden. Insbesondere können durch gezielte Steuerung des angewandten Verfahrens gemischte Salze erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen in Form ihrer wasserlöslichen Salze finden Verwendung zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen-, thiol­ gruppen- oder stickstoffhaltigen organischen Substraten. Sie dienen bei­ spielsweise zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus her­ gestellten Textilien, die aus natürlichem oder regeneriertem Cellulose­ material, z. B. Baumwolle, bestehen oder dieses Material enthalten, nach an sich bekannten Methoden; Baumwolle wird dabei vorzugsweise nach dem Ausziehverfahren gefärbt, beispielsweise aus langer oder kurzer Flotte und bei Raum- bis Kochtemperatur.
Das Bedrucken erfolgt durch Imprägnieren mit einer Druckpaste, welche nach an sich bekannter Methode zusammengestellt wird.
Die neuen Farbstoffe können weiter auch zum Färben oder Bedrucken von Leder, vorzugsweise von chromgegerbten Lederarten, nach an sich bekannten Methoden verwendet werden. Außerdem können die Farbstoffe bei der Her­ stellung von Tinten nach an sich bekannter Methode eingesetzt werden.
Die Verbindungen der Formel I können auch in Form von Färbepräparaten eingesetzt werden. Diese Anwendungsform ist insbesondere beim Färben von Papier bevorzugt. Die Verarbeitung in stabile flüssige, vorzugsweise wäßrige, konzentrierte Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, vorteilhaft durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gege­ benenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels, z. B. einer hydrotropen Ver­ bindung oder eines Stabilisators. Von besonderem Vorteil ist die Herstel­ lungsmöglichkeit solcher stabilen, wäßrig-konzentrierten Präparationen im Zuge der Farbstoffsynthese selbst ohne Zwischenisolierung des Farb­ stoffes.
Geeignete hydrotrope Hilfsmittel sind beispielsweise niedermolekulare Amide, Laktone, Alkohole, Glykole oder Polyole, Niedermolekulare Äther oder Oxalkylierungsprodukte sowie Nitrile oder Ester; in Betracht kommen dabei bevorzugt Methanol, Äthanol, Propanol; Äthylen-, Propylen-, Di­ äthylen-, Thiodiäthylen- und Dipropylen-glykol; Butandiol; β-Hydroxy­ propionitril, Pentamethylenglykol, Äthylenglykolmonoäthyl- und propyl­ äther, Äthylendiglykolmonoäthyläther, Triäthylenglykolmonobutyläther, Butylpolyglykol, Formamid, Dimethylformamid, Pyrrolidon, N-Methyl­ pyrrolidon, Glykolacetat, Butyrolakton, Harnstoff und ε-Caprolactam.
Hydrotrope Verbindungen sind z. B. beschrieben bei H. Rath und S. Müller, Melliand Textilberichte 40, 787 (1959) oder bei E.H. Daruwalla in K. Venkataraman, The Chemistry of Synthetic Dyes, Vol. VIII, S. 86-92 (1974).
Durch den zusätzlichen Gehalt an einer hydrotropen Verbindung lassen sich die Lagerstabilität der Farbstoffzubereitung bzw. die Löslichkeit des eingesetzten Farbstoffes weiter verbessern.
Eine günstige Zusammensetzung solcher flüssiger Präparate ist beispiels­ weise die folgende (Teile bedeuten Gewichtsteile):
100 Teile einer Verbindung der Formel I als wasserlösliches Salz,
1-100, vorzugsweise 1-10, Teile eines anorganischen Salzes,
100-800 Teile Wasser,
0-500 Teile einer der oben angeführten hydrotropen Verbindungen.
Die flüssigen Präparationen können in Abhängigkeit von der Salzform als Suspension oder auch, vorzugsweise, als echte Lösungen vorliegen. Die Zu­ bereitungen sind stabil und können über längere Zeit gelagert werden.
Ebenso können die Verbindungen der Formel I auf an sich bekannte Weise zu festen, bevorzugt granulierten Färbepräparaten verarbeitet werden, vor­ teilhaft durch Granulieren wie in der französischen Patentschrift Nr. 1.581.900 beschrieben.
Eine günstige Zusammensetzung für feste Präparate ist beispielsweise die folgende (Teile bedeuten Gewichtsteile):
100 Teile einer Verbindung der Formel I als wasserlösliches Salz,
1-100, vorzugsweise 1-10, Teile eines anorganischen Salzes,
0-800 Teile eines Stellmittels (vorzugsweise nichtionogen wie Stärke, Dextrin, Zucker, Traubenzucker oder Harnstoff).
In der festen Präparation kann noch bis zu 10% an Restfeuchtigkeit vor­ handen sein.
Die Verbindungen der Formel I besitzen in Abhängigkeit der den Sulfo­ gruppen zugeordneten Kationen oder Kationengemisch gute Löslichkeits­ eigenschaften und zeichnen sich durch gute Kaltwasserlöslichkeit aus. Weiter färben sie die Abwässer bei der Herstellung von geleimtem wie auch ungeleimtem Papier praktisch gar nicht oder nur geringfügig an. Sie melieren auf Papier nicht, sind weitgehend unempfindlich gegen Füllstoff und pH-Schwankungen und neigen nur wenig zur farbigen Papierzweiseitig­ keit; weder im alkalischen noch im sauren Bereich ist ein Farbstärke­ verlust oder Farbumschlag zu beobachten.
Die Färbungen auf Papier zeigen gute Lichtechtheit, nach längerem Be­ lichten ändert sich die Nuance Ton-in-Ton. Die gefärbten Papiere sind sehr gut naßecht gegen Wasser, Milch, Fruchtsäfte, gesüßte Mineral­ wasser und Tonicwasser, und besitzen zudem gute Alkoholechtheit. Die Farbstoffe haben hohe Substantivität, d. h. sie ziehen praktisch quanti­ tativ auf und zeigen dabei ein gutes Aufbauvermögen; sie können der Papiermasse direkt, d. h. ohne vorheriges Auflösen, als Trockenpulver oder Granulat zugesetzt werden, ohne daß eine Minderung in der Brillanz oder Verminderung in der Farbausbeute eintritt. Vorteilhaft werden jedoch solche echte Lösungen der Farbstoffe wie oben angegeben, eingesetzt, die stabil, von niederer Viskosität und dadurch sehr gut dosierbar sind.
Die Herstellung der Papierfärbungen kann mit den beschriebenen Farbstof­ fen auch in Weichwasser erfolgen.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Illustration der Erfindung. Sofern nichts anderes angegeben ist, bedeuten in den Beispielen die Teile Ge­ wichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. 1 Volumenteil entspricht dem Volumen eines Ge­ wichtsteiles Wasser bei +4°C.
Beispiel 1 Herstellung des Farbstoffs der Formel
92,5 Teile 4,4′-Diaminostilben-2,2′-disulfonsäure werden in 1500 Teilen Wasser verrührt, mit 73 Teilen einer 30%igen Natronlauge gelöst und mit 35,2 Teilen Natriumnitrit, gelöst in 60 Teilen Wasser, versetzt. Diese Lösung wird in eine Vorlage, enthaltend 172 Teile 30%iger Salzsäure und 250 Teile Eis, laufen gelassen, wobei die Temperatur 6° nicht überschrei­ ten soll. Es entsteht eine braune Diazosuspension; ein allfälliger Nitritüberschuß wird mit Sulfaminsäure zerstört. Die Suspension wird danach, im Verlauf von 2 Stunden, in eine Vorlage, enthaltend 97 Teile Anilin-ω-menthansulfonsäure, 500 Teile Wasser und 150 Teile Eis, zulaufen gelassen, wobei durch vorsichtiges Zufügen einer 20%igen Natriumcarbonat­ lösung der pH bei 4-5 gehalten wird. Nach beendeter Kupplung werden 300 Teile einer 30%igen Natronlauge zugegeben. Sobald die Schutzgruppe voll­ ständig abgespalten ist, wird der pH-Wert mit 208 Teilen 30%iger Salzsäu­ re auf 7-8 gestellt. Man filtriert die entstandene Suspension ab, und erhält 300 Teile eines feuchten Preßkuchens, der 122 Teile des Farb­ stoffs der Formel
enthält. Der Preßkuchen wird in 2500 Teilen Wasser von 450 verrührt, im Verlauf von 30 Minuten mit 2000 Teilen einer wäßrigen Suspension, ent­ haltend 138 Teilen 2,4-Di-chlor-6-(p-sulfophenyl)-aminotriazin, versetzt, wobei die Temperatur bei 40-45° und der pH bei 7-7,5 gehalten wird. Sobald die Kondensation beendet ist, werden 460 Teile Natriumchlorid portionenweise zugegeben, der pH mit Salzsäure auf 6,5 gestellt und anschließend filtriert. Nach dem Trocknen erhält man 360 Teile eines bräunlichen Pulvers, das 215 Teile des Farbstoffs der eingangs angege­ benen Formel 1 (als Natriumsalz) enthält. Er färbt cellulosehaltige Materialien in goldgelben, brillanten Tönen mit sehr hohen Echtheiten. Speziell hervorzuheben sind die ausgezeichneten Lichtechtheiten. Der λmax.-Wert des Farbstoffs beträgt 426 nm (gemessen in 1% Natriumcarbon­ atlösung).
Das 2,4-Di-chlor-6-(p-sulfophenyl)-aminotriazin kann z. B. wie folgt her­ gestellt werden:
86 Teile Sulfanilsäure werden in 850 Teilen Wasser mit 67 Teilen einer 30%-igen Natronlauge gelöst und in eine Vorlage, enthaltend 92 Teile Cyanurchlorid und 200 Teile Eis, innert 30 Minuten zulaufen gelassen. Der pH wird dabei mit Hilfe einer ca. 20%igen Natriumcarbonatlösung bei 5 und die Temperatur mit Eis unter 6° gehalten.
Beispiel 2
115 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden in 500 Teilen Wasser ver­ rührt und mit 43 Teilen Diäthanolamin versetzt. Anschließend erwärmt man auf 80-90° und hält diese Temperatur während 3 Stunden. Nach dieser Zeit ist die Umsetzung vollständig. Man läßt die Farbstofflösung kaltrühren und versetzt mit 70 Teilen Natriumchlorid. Dabei fällt der Farbstoff der Formel 1, worin das Chlor durch die Gruppe der Formel -N(CH₂CH₂OH)₂ er­ setzt ist, vollständig aus. Nach dem Trocknen erhält man ein rötliches Pulver, welches Papier in goldgelben Tönen färbt. Die Naßechtheiten und insbesondere die Lichtechtheit, sind hervorragend.
Beispiel 3
Wird der Farbstoff der Formel 1, gemäß Beispiel 1, anstelle der Behand­ lung mit Kochsalz, mit Salzsäure stark sauer gestellt, fällt er in Form der freien Säure aus. Man filtriert den so erhaltenen Farbstoff, löst den Preßkuchen in 1000 Teilen Wasser und 500 Teilen Diäthanolamin und erhält so eine gebrauchsfertige, stabile Lösung des Farbstoffs der Formel 1 in Form des Tetrasulfonsäure-quaterdiaethanolaminsalzes.
Beispiel 4
Verwendet man anstelle von Diaethanolamin in Beispiel 3 Lithiumhydroxid und stellt damit einen pH-Wert von 7 ein, erhält man den Farbstoff der Formel 1 als Lithiumsalz:
Analog zu den Angaben im Beispiel 1 können weitere Farbstoffe der allge­ meinen Formel Ia
hergestellt werden:
Tabelle 1
Analog zu den Angaben im Beispiel 2 können auch die Farbstoffe der Formel Ib
der Tabelle 2 hergestellt werden; R₅ und R₆ sind in allen Fällen Wasser­ stoff, nur in Beispiel 44 ist R₅ Methoxy und in Beispiel 46 ist R₆ Methyl.
Tabelle 2
Anwendungsbeispiel A
In einem Holländer werden 70 Teile chemisch gebleichte Sulfitcellulose aus Nadelholz und 30 Teile chemisch gebleichte Sulfitcellulose aus Birkenholz in 2000 Teilen Wasser gemahlen. In diese Masse streut man 0,2 Teile des Farbstoffs gemäß Beispiel 1 ein. Nach 20 Minuten Mischzeit wird daraus Papier hergestellt. Das auf diese Weise erhaltene saugfähige Papier ist rotstichig gelb gefärbt. Das Abwasser ist praktisch farblos.
Anwendungsbeispiel B
0,5 Teile des Farbstoffpulvers gemäß Beispiel 1 werden in 100 Teilen heißem Wasser gelöst und auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Lösung gibt man zu 100 Teilen chemisch gebleichter Sulfitcellulose, die mit 2000 Teilen Wasser in einem Holländer gemahlen wurde. Nach 15 Minuten Durch­ mischung wird auf übliche Art mit Harzleim und Aluminiumsulfat geleimt. Papier, das aus diesem Material hergestellt wird, zeigt einen rotstichig gelben Farbton und besitzt gute Abwasser- und Naßechtheiten sowie gute Lichtechtheit.
Anwendungsbeispiel C
Eine saugfähige Papierbahn aus ungeleimtem Papier wird bei 40-50° durch eine Farbstofflösung folgender Zusammensetzung gezogen:
0,5 Teile des Farbstoffs gemäß Beispiel 1,
0,5 Teile Stärke und
99,0 Teile Wasser.
Die überschüssige Farbstofflösung wird durch zwei Walzen abgepreßt. Die getrocknete Papierbahn ist rotstichig gelb gefärbt.
Auf analoge Weise wie in den Vorschriften A bis C angegeben, kann auch mit den Farbstoffen der Beispiele 2 bis 58, bzw. mit einer Färbepräpara­ tion davon gefärbt werden. Die erhaltenen Papierfärbungen sind gelb und haben ein gutes Echtheitsniveau.
Anwendungsbeispiel D
Man mischt 50 Teile gebleichten Nadelholz-Sulfitzellstoff und 50 Teile gebleichten Buchenzellstoff (Mahlgrad 30°SR° (SR = Grad Schopper Riegler)) und 0,5 Teile des Farb­ stoffs gemäß Beispiel 1 in Wasser (pH 4, Wasserhärte 10°dH). Nach 16 Minuten erfolgt die Blattbildung. Das Papier ist in intensiv rotstichig gelber Nuance gefärbt. Eine Färbung bei pH 7 zeigt demgegenüber keine Stärke- oder Nuancenabweichung.
Der Ausziehgrad erreicht 100% und das Abwasser ist farblos.
Anwendungsbeispiel E
100 Teile zwischengetrocknetes Chromveloursleder werden in einer Flotte aus 400 Teilen Wasser, 2 Teilen 25%iger Ammoniumhydroxidlösung und 0,1 Teilen eines handelsüblichen Netzmittels während einer Stunde bei 50° im Faß gewalkt. Anschließend wird die Flotte abgelassen. Dem gewalkten, noch feuchten Chromveloursleder werden 400 Teile Wasser von 60° sowie 1 Teil 25%ige Ammoniumhydroxidlösung zugefügt. Nach dem Zusatz von 5 Teilen des Farbstoffs gemäß Beispiel 1, gelöst in 200 Teilen Wasser, wird 90 Minuten bei 60° gefärbt. Anschließend werden langsam 50 Teile 8%ige Ameisensäure zugesetzt, um den pH sauer zu stellen. Die Behandlung wird dann noch während weiterer 30 Minuten fortgesetzt. Abschließend wird das Leder gespült, getrocknet und auf übliche Weise zugerichtet. Die erhal­ tene gelbe Lederfärbung ist egal.
Anwendungsbeispiel F
2,5 Teile des Farbstoffs gemäß Beispiel 1 werden bei 60° in 100 Teilen entmineralisiertem Wasser gelöst und anschließend mit 900 Teilen kaltem, entmineralisiertem Wasser verdünnt. Dem Färbebad werden nun 100 Teile Baumwoll-Tricot (gebleicht) zugefügt. Nach 5 Minuten werden 10 Teile Natriumsulfat kalz. und 2 Teile Ammoniumsulfat zugegeben. Während 70 Minuten erhöht man kontinuierlich die Temperatur des Färbebades auf 98°. Man hält diese Temperatur 20 Minuten und kühlt dann innert 30 Minuten das Färbebad auf 70° ab. Das gefärbte Material wird während 2 Minuten zuerst mit kaltem, entmineralisertem Wasser, und anschließend während 2 Minu­ ten mit kaltem Leitungswasser gespült, zentrifugiert und getrocknet. Die erhaltene Baumwollfärbung ist gelb.
Anwendungsbeispiel G
100 Teile Baumwoll-Tricot, die analog der Vorschrift F in 1/1 Richttyp­ tiefe mit dem Farbstoff gemäß Beispiel 1 gefärbt wurden, werden ohne Zwischentrocknung in 1000 Teilen Leitungswasser bei 25° mit 5 Teilen Natriumchlorid und 4 Teilen des Nachbehandlungsmittels G1 der nachstehen­ den Zusammensetzung versetzt. Der pH-Wert des Färbebades wird auf 6,5-7 eingestellt. Man erwärmt innert 20 Minuten auf 60° und hält diese Tempe­ ratur für weitere 20 Minuten. Danach wird mit kaltem Leitungswasser ge­ spült. Die so nachbehandelte gelbe Baumwollfärbung zeigt perfekte Wasch- und sehr gute Lichtechtheiten.
Herstellungsbeispiel für das Nachbehandlungsmittel G1
Eine Mischung, bestehend aus 103 Teilen Diäthylentriamin und 84 Teilen Dicyandiamid wird unter stetem Rühren auf 110° erhitzt. Hier setzt eine exotherme Reaktion ein. Die Temperatur des Gemisches wird langsam, während 6 Stunden, auf 160° gesteigert. Man läßt das Reaktionsprodukt abkühlen, worauf es erstarrt. 70 Teile dieses Produktes werden unter Rühren in 80 Teile Wasser von 35° eingetragen und mit 54 Teilen einer 44,6%igen Schwefelsäure neutralisiert, wobei durch Eiszugabe die Tem­ peratur bei 50° gehalten wird. Es entsteht eine Lösung, die das Nach­ behandlungsmittel GI in der Form des Säureadditionssalzes enthält.
Anwendungsbeispiel H
Eine analog der Methode gemäß Vorschrift F in 1/1 Richttyptiefe herge­ stellte Baumwollfärbung mit dem Farbstoff gemäß Beispiel 1 wird mit einer Lösung, die 100 g/l des Nachbehandlungsmittels H1 der nachstehenden Zusammensetzung enthält, auf einem Foulard imprägniert und auf eine Flot­ tenaufnahme von ca. 80% abgequetscht. Anschließend wird auf einem Spann­ rahmen bei einer Temperatur von 175-180° während 45 Sekunden schockge­ trocknet. Die so erhaltene gelbe Baumwollfärbung zeichnet sich durch perfekte Waschechtheit aus. Gleichzeitig wird eine deutliche Verbesserung der Knitterechtheit erzielt und ein herabgesetzter Quellwert der Cellulo­ sefaser erreicht.
Herstellungsbeispiel für das Nachbehandlungsmittel H1
68,5 Teile des Nachbehandlungsmittels G1, das durch Sprühtrocknung als Pulver erhalten wurde, werden mit 457 Teilen einer auf 70° erhitzten, 50%igen Dimethylol-dihydroxyäthylenharnstoff-Lösung während 3 Stunden vermischt und anschließend mit 23 Teilen Dicyandiamid versetzt. Danach fügt man einen Härtekatalysator, z. B. Magnesiumchlorid, hinzu.

Claims (4)

1. Die Disazofarbstoffe der Stilbenreihe, der Formel I worin die beiden R₁ unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Substituenten aus der Reihe Halogen, Hydroxyl, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Acyl, Acylamino, Aryl oder Aryloxy oder zusammen mit R₂ und dem dazwischen liegenden Stickstoffatom die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes notwendigen Atome,
die beiden R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen gegebenen­ falls Substituenten tragenden aliphatischen (auch cycloaliphati­ schen) Rest oder mit R₁ und dem dazwischen liegenden Stickstoffatom die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes notwendigen Atome,
die beiden R₃ unabhängig voneinander einen Substituenten aus der Reihe Chlor und gegebenenfalls weiter substituiertes Hydroxyl, Mercapto, Sulfoxy, Sulfon, Sulfonsäure und Amino,
die beiden R₄ unabhängig voneinander eine einen oder zwei Substituenten tragende Aminogruppe oder N-Morpholyl, N-Piperazyl oder N-Pyridyl
und die beiden M unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine mono­ kationische Gruppe bedeuten,
wobei die beiden mit A bezeichneten Benzolkerne die für einen ankonden­ sierten iso- oder heterocyclischen Ring nötigen Atome oder einen Substituenten aus der Reihe Halogen, Hydroxyl, Alkyl-, Cyan, Carboxyl, Acylamino, Sulfonyl oder Alkoxy tragen können.
2. Verfahren zur Herstellung der Disazofarbstoffe der Formel I, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mol einer Ver­ bindung der Formel II mit 2 Mol einer Verbindung der Formel III kondensiert.
3. Verfahren zur Herstellung der Disazofarbstoffe der Formel I, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mol einer Verbindung der Formel II erst mit 2 Mol Cyanurchlorid, sodann mit 2 Mol einer Verbindung der Formel H-R₄ und, falls R₃ eine von Chlor ver­ schiedene Bedeutung haben soll, mit 2 Mol einer Verbindung H-R₃′, worin R₃′ die Bedeutung von R₃, jedoch ohne Chlor, besitzt, kondensiert.
4. Verwendung der Disazofarbstoffe der Formel I, gemäß Anspruch 1, zum Färben, Klotzfärben oder Bedrucken von Hydroxyl-, Thiol- oder Amin­ gruppen enthaltenden organischen Substraten.
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