DE4327301A1 - Verfahren und Verwendung reaktiver Dispersionsfarbstoffe zum Färben oder Bedrucken aminierter, textiler Baumwoll- und Baumwoll-/Polyester-Mischgewebe - Google Patents
Verfahren und Verwendung reaktiver Dispersionsfarbstoffe zum Färben oder Bedrucken aminierter, textiler Baumwoll- und Baumwoll-/Polyester-MischgewebeInfo
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Description
Beim derzeitigen Stand der Technik sind zum Färben von Baumwolle mit
Reaktivfarbstoffen alkalisch wirkende Mittel zur Fixierung sowie Elektrolytsalze
zum besseren Aufziehen notwendig, um befriedigende Färbeergebnisse zu
erzielen. Polyester dagegen wird bei erhöhten Temperaturen mit
Dispersionsfarbstoffen gefärbt, die allerdings unter alkalischen Bedingungen
chemisch instabil sind.
Wünschenswert für die Zukunft war daher eine Methode, textile Fasern,
vorzugsweise solche, die den Grundkörper der α,β-Glucose und des Polyesters
gleichzeitig enthalten, einbadig unter Verwendung nur einer Farbstoffklasse, d. h.
ohne zwischenzeitliche Spülprozesse oder Änderungen des pH-Wertes der
Färbeflotten, zu färben. Durch Verringerung der Abwasserbelastung, des
Energieverbrauchs aufgrund verkürzter Maschinenbelegzeiten sowie durch
Variationsmöglichkeiten des Färbe- oder Druckprozesses kann eine solche
Verfahrensweise einen bedeutenden Beitrag zum ökologisch verbesserten
Verfahren textiler Gewebe und Gewirke leisten.
Mit der vorliegenden Erfindung wurde nunmehr gefunden, daß man in
überraschender Weise mit reaktiven Dispersionsfarbstoffen ohne Anwendung
von alkalisch wirkenden Mitteln und Elektrolytsalzen egale und farbstarke
Färbungen mit guten Gebrauchsechtheiten erhält, wenn ein cellulosisches
Fasermaterial verwendet, das durch aminogruppenhaltige Verbindungen
modifiziert wurde.
Aufgrund ihrer chemischen Struktur ist diese Klasse von Farbstoffen befähigt,
sowohl mit Baumwolle als auch mit Polyestermaterialien unter neutralen
Reaktionsbedingungen und bei entsprechenden Temperaturen zu reagieren.
Trotzdem bleibt das Problem, Baumwolle, selbst mit Reaktivfarbstoffen, nicht
ohne Alkalizusätze färben zu können. Einen Ausweg bildet die "Aminierung".
Modifizierte, textile Fasermaterialien dagegen erlauben ein Anfärben ohne jede
Salz und Alkalizusätze und ermöglichen so auch das einbadige Färben von
Mischgeweben bei erhöhten Temperaturen mit Farbstoffen derselben Klasse.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zum Färben von
Mischfasermaterialien aus hydroxygruppenhaltigen Fasern, wie Cellulosefasern,
und Polyesterfasern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als
hydroxygruppenhaltiges Fasermaterial ein mit einer aminogruppenhaltigen
Verbindung modifiziertes Fasermaterial und als Farbstoff einen faserreaktiven
Dispersionsfarbstoff einsetzt und die Färbung in einem wäßrigen,
elektrolytarmen oder gänzlich elektrolytfreien Medium und in Abwesenheit eines
alkalisch wirkenden oder Alkali abgebenden Mittels bei einer Temperatur
zwischen 100 und 210°C, vorzugsweise zwischen 110 und 190°C, durchführt.
Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren können modifizierte
hydroxygruppenhaltige Fasermaterialien auch als solche alleine mit einem
Dispersionsfarbstoff unter den angegebenen Bedingungen gefärbt werden.
Unter Färbeverfahren werden auch die in der Technik üblichen Druckverfahren
zum Bedrucken von textilen Materialien sowie das Färben unter Anwendung von
Ink-Jet-Druckern verstanden.
Modifizierte hydroxygruppenhaltige Fasermaterialien, die erfindungsgemäß in das
erfindungsgemäße Verfahren eingesetzt werden können, sind beispielsweise
solche, die in den kanadischen Patentschriften 1 267 490 und 2 084 585, in
der europäischen Patentanmeldungs-Veröffentlichung Nr. 0 286 597 und in der
japanischen Patentanmeldungs-Veröffentlichung Hei-5-5279 beschrieben sind,
desweiteren solche Fasermaterialien, die mit den in der deutschen
Offenlegungsschrift 29 30 738 als Nachbehandlungsmittel eingesetzten
Verbindungen vorbehandelt und modifiziert wurden, und desweiteren
insbesondere hydroxygruppenhaltige Fasermaterialien, die gemäß den Angaben
der europäischen Patentanmeldungs-Veröffentlichung Nr. 0 546 476 oder mit
den nachfolgend beschriebenen Verbindungen der allgemeinen Formel (1)
modifiziert wurden.
Die Angaben über die modifizierten Fasermaterialien und
deren Herstellung in den genannten patentamtlichen Schriften sollen Bestandteil
der Offenbarung vorliegenden Anmeldungsgegenstandes sein.
in welcher bedeuten:
RA ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 3 C-Atomen, das durch Hydroxy oder eine Gruppe der Formel (2) oder (3)
RA ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 3 C-Atomen, das durch Hydroxy oder eine Gruppe der Formel (2) oder (3)
substituiert sein kann, in welchen
R¹ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist,
R² Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und
R³ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist oder
R¹ und R² zusammen mit dem N-Atom einen aus einem Alkylenrest von 5 bis 8 C-Atomen oder zwei Alkylenresten von 1 bis 4 C-Atomen und einem Sauerstoffatom oder einer Aminogruppe der Formel -NH- gebildeten gesättigten heterocyclischen Rest darstellen, wie beispielsweise den N-Piperazino-, N-Piperidino- oder N-Morpholino- Rest, und
Z(-) ein Anion bedeutet, wie beispielsweise das Chlorid-, Hydrogensulfat- oder Sulfatanion;
RB hat eine der für RA angegebenen Bedeutungen;
W ist eine direkte Bindung oder eine Gruppe der Formel -CHRC- , in welcher RC eine der für RA angegebene Bedeutungen besitzt;
X ist eine Gruppe -O- oder -NH-,
wobei bevorzugt nur einer der Reste RA, RB und RC eine Alkylgruppe mit einer Gruppe der Formel (2) oder (3) darstellt.
R¹ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist,
R² Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und
R³ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist oder
R¹ und R² zusammen mit dem N-Atom einen aus einem Alkylenrest von 5 bis 8 C-Atomen oder zwei Alkylenresten von 1 bis 4 C-Atomen und einem Sauerstoffatom oder einer Aminogruppe der Formel -NH- gebildeten gesättigten heterocyclischen Rest darstellen, wie beispielsweise den N-Piperazino-, N-Piperidino- oder N-Morpholino- Rest, und
Z(-) ein Anion bedeutet, wie beispielsweise das Chlorid-, Hydrogensulfat- oder Sulfatanion;
RB hat eine der für RA angegebenen Bedeutungen;
W ist eine direkte Bindung oder eine Gruppe der Formel -CHRC- , in welcher RC eine der für RA angegebene Bedeutungen besitzt;
X ist eine Gruppe -O- oder -NH-,
wobei bevorzugt nur einer der Reste RA, RB und RC eine Alkylgruppe mit einer Gruppe der Formel (2) oder (3) darstellt.
Solche hetero-cycloaliphatische Verbindungen sind beispielsweise 2-Oxo-1,3-
oxazolidin, 4-Aminomethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin, 5-Aminomethyl-2-oxo- 1,3-
oxazolidin, 4-(Trimethylammonium-methyl)-2-oxo-1,3-oxazolidin-chlorid,
5-(Trimethylammonium-methyl)-2-oxo-1,3-oxazolidin-chlorid und
1-(Trimethylammonium-methyl)-ethylencarbonat-chlorid.
Die Verbindungen der Formel (1) können gemäß bekannten Verfahrensweisen
hergestellt werden, wie sie zahlreich in der Literatur beschrieben sind
(s. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Aufl., Band E4, Seiten
82-88 und 192 ff.), so beispielsweise durch Umsetzung eines Alkandiols, das in
der Seitenkette eine latente stickstoffhaltige funktionelle Gruppe aufweist, mit
Phosgen in wäßriger Lösung bei einem pH-Wert zwischen 7 und 9 zur
Herstellung der hetero-cycloaliphatischen Carbonate oder beispielsweise durch
Umsetzung von Aminoalkanolen mit Phosgen in wäßriger Lösung zu den hetero
cycloaliphatischen Carbaminsäureverbindungen (2-Oxo-1,3-oxazolidinen).
Die Modifizierung der hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien mit den
Verbindungen der allgemeinen Formel (1) kann analog den Angaben der
europäischen Patentanmeldungs-Veröffentlichung Nr. 0 546 476 erfolgen, so
beispielsweise in der Weise, daß man die Verbindung der Formel (1) in wäßriger,
alkalischer Lösung bei einer Temperatur zwischen 60 und 200°C, vorzugsweise
zwischen 90 und 190°C, auf das originäre hydroxygruppenhaltige Fasermaterial
einwirken läßt. Hierbei kann man beispielsweise so vorgehen, daß man das
originäre hydroxygruppenhaltige Fasermaterial mit der Verbindung der
allgemeinen Formel (1) in alkalisch-wäßriger Lösung in bekannter und üblicher
Weise in Kontakt bringt, so beispielsweise durch Klotzen oder durch Eintauchen
in diese Lösung, und das so mit der alkalischen Lösung der Verbindung der
Formel (1) verbundene Fasermaterial einer Hitzebehandlung zwischen 100 und
230°C, bevorzugt zwischen 120 und 190°C, beispielsweise mittels Heißluft
des mit der Lösung imprägnierten Gewebes oder in der Färbeflotte selbst in
geschlossener Apparatur. In der Regel liegt die Verbindung der allgemeinen
Formel (1) in der alkalischen wäßrigen Lösung in einer Konzentration zwischen
0,1 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 10 Gew.-%, vor. Als
alkalisch wirkendes Mittel kann beispielsweise Natriumhydroxid,
Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat gewählt werden, das in der Regel in einer
Konzentration zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und
10 Gew.-%, enthalten ist und der Lösung einen pH-Wert zwischen 10 und 14
verleiht.
Das erfindungsgemäß in dem erfindungsgemäßen Verfahren zu färbende
Fasermaterial kann in allen Verarbeitungszuständen eingesetzt werden, so als
Garn, Flocke, Kammzug und Stückware, wie Gewebe und Gewirke.
Färbeweisen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind
beispielsweise die verschiedenen Ausziehfärbeverfahren, wie das Färben auf
dem Jigger oder auf der Haspelkufe oder das Färben aus langer oder kurzer
Flotte, das Färben in Jet-Färbemaschinen oder nach einem Klotz-Heißdampf-
Fixierverfahren für reine modifizierte hydroxygruppenhaltige Fasermaterialien
sowie das Hochtemperatur-Ausziehverfahren und Thermosilierverfahren für
Polyesterfasern oder Mischfasern aus Polyesterfasern und modifizierten
hydroxygruppenhaltigen Fasern. Für das Färben der modifizierten
hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien, wie der modifizierten Baumwollfaser,
genügt eine Färbetemperatur im Bereich von 100 bis 140°C, bevorzugt 110 bis
130°C. Beim Einsatz von Mischfasermaterialien ist eine Färbetemperatur von
oberhalb 120°C, bevorzugt von oberhalb 130°C, insbesondere von 170 bis
210°C, zum Färben der Polyesterfaseranteile bei Verwendung eines
Ausziehverfahrens angebracht. Erfindungsgemäß einsetzbare
Mischfasermaterialien werden bei Anwendung nach dem Thermosilierverfahren
üblicherweise oberhalb 180°C gefärbt. Erfindungsgemäß nutzbare Färbeweisen
sind auch die üblichen Druckverfahren zur Herstellung von Drucken auf textilen
Fasermaterialien, einschließlich des Ink-Jet-Printings und des Transferdruckes.
Auch hier ist je nach verwendeter Faserart der geeignete Temperaturbereich zur
Fixierung des faserreaktiven Dispersionsfarbstoffes zu wählen. So kann der
faserreaktive Dispersionsfarbstoff, der auf ein erfindungsgemäß einsetzbares
Mischgewebe aus modifizierter Cellulosefaser und Polyesterfaser beispielsweise
durch die Ink-Jet-Technik aufgebracht wurde, nach einer kurzen
Vortrocknungsphase mittels einer Thermosiliermethode auf dem Fasermaterial
fixiert werden.
Die in erfindungsgemäßer Weise erhältlichen Färbungen der modifizierten
hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien benötigen nach der Entnahme aus dem
Färbebad bzw. nach Beendigung der Fixierung des Farbstoffes auf dem Substrat
keine weitere Nachbehandlung, insbesondere keinen aufwendigen
Nachbehandlungsprozeß unter Einbeziehung einer Wäsche. In der Regel genügt
ein übliches ein- oder mehrmaliges Spülen des gefärbten Substrates mit
warmem oder heißem und gegebenenfalls kaltem Wasser, das gegebenenfalls
ein nichtionogenes Netzmittel enthalten kann. Eine Kochendbehandlung des
gefärbten Substrates mit einer Waschlösung zur Verbesserung der Echt
heitseigenschaften ist nicht erforderlich.
Faserreaktive Dispersionsfarbstoffe, die erfindungsgemäß in das
erfindungsgemäße Färbeverfahren eingesetzt werden können, sind Farbstoffe,
die außer der faserreaktiven Gruppe keine wasserlöslich machende Gruppe
enthalten, wobei die faserreaktive Gruppe selbst keine wasserlöslich machende
Gruppe besitzt bzw. darstellt oder eine wasserlöslich machende Gruppe
aufweist, die jedoch unter den Färbebedingungen abgespalten wird, wie
beispielsweise eine β-Sulfatoethylsulfonyl-Gruppe, die bei Temperaturen
oberhalb 100°C in die Vinylsulfonylgruppe überzugehen vermag. Unter
faserreaktive Gruppen werden im allgemeinen solche Molekülteile verstanden,
die mit Hydroxygruppen der Fasermaterialien, wie beispielsweise von Cellulose
oder den Amino- und Thiolgruppen von Fasermaterialien, wie beispielsweise von
Wolle und Seide oder von synthetischen Polymeren, wie Polyamiden, oder mit
den Aminogruppen der mit Aminoverbindungen modifizierten
hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien zu reagieren und eine kovalente
chemische Bindung mit diesen Gruppen einzugehen vermögen. Solche
faserreaktiven Gruppen, die zahlreich in der Literatur beschrieben sind, sind
beispielsweise: Vinylsulfonyl, β-Chlorethylsulfony, β-Sulfatoethylsulfonyl,
β-Acetoxyethylsulfonyl, β-Thiosulfatoethylsulfonyl, N-Methyl-N-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-amino, Acryloyl, -CO-CCl = CH₂, -CO-CH = CH-Cl,
-CO-CCl = CHCl, -CO-CCl = CH-CH₃, -CO-CBr = CH₂, -CO-CH = CH-Br,
-CO-CBr = CH-CH₃, -CO-CCl = CH-COOH, -CO-CH = CCl-COOH,
-CO-CBr = CH-COOH, -CO-CH = CBr-COOH, -CO-CCl = CCl-COOH,
-CO-CBr=CBr-COOH, β-Chlor- oder β-Brompropionyl,
3-Phenylsulfonylpropionyl, 3-Methylsulfonylpropionyl, 3-Chlor-3-
phenylsulfonylpropionyl, 2,3-Dichlorpropionyl, 2,3-Dibrompropionyl, 2-Fluor-2-
chlor-3,3-difluorcyclobutan-2-carbonyl, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonyl
oder -1-sulfonyl, β-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl, α- oder
β-Methylsulfonyl-acryloyl, Propionyl, Chloracetyl, Bromacetyl, 4-β-Chlorethyl
sulfonyl)-butyryl, 4-Vinylsulfonyl-butyryl, 5-(β-Chlorethyl-sulfonyl)-valeryl,
5-Vinylsulfonyl-valeryl, 6-(β-Chlorethyl-sulfonyl)-caproyl, 6-Vinylsulfonyl-caproyl,
4-Fluor-3-nitro-benzoyl, 4-Fluor-3-nitrophenylsulfonyl, 4-Fluor-3-methylsulfonyl
benzoyl, 4-Fluor-3-cyanbenzoyl, 2-Fluor-5-methylsulfonyl-benzoyl,
2,4-Dichlortriazinyl-6, 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6, 2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6,
2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy-
oder -5-cyano oder -5-vinyl oder -5-sulfo oder -5-mono-, -di- oder
-trichlormethyl- oder -5-methylsulfonyl-pyrimidinyl-6, 2,5-Dichlor-4-
methylsulfonyl-pyrimidinyl-6, 2-Fluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl,
2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-
methyl-4-pyrimidinyl, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-methyl-6-
chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl, 5-Brom-2-fluor-4-
pyrimidinyl, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl,
2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl,
2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-chlor-methyl-4-pyrimidinyl,
2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-
chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-
fluor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-2-
fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-
pyrimidinyl, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-
carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-
brom-6-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-
cyan-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-
sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl,
2, 6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidinyl-4,
2,5-Bis-(methyl-sulfonyl)-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4,
2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4,
2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-
ethyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-methyl-pyrimidinyl-4,
2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4,2,5, 6-Tris-methylsulfonyl
pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4, 2-Ethylsulfonyl-5-
chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4, 2,6-Bis-
(methylsulfonyl)-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy
pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4,
2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4,
2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2,4-Dichlorpyrimidin-6-carbonyl oder
-6-sulfonyl, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl oder -5-sulfonyl, 2-Chlor-4-
methylpyrimidin-5-carbonyl, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl, 2-Methylthio-
4-fluorpyrimidin-5-carbonyl, 6-Methyl-2,4-dichlor-pyrimidin-5-carbonyl,
2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl, 2,4-Dichlor-
6-methyl-pyrimidin-5-carbonyl oder -5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-6-
chlorpyrimidin-4 und -5-carbonyl, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder
-5-carbonyl, 2-Ethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl, 2,4-Bis-
(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-
methylpyrimidin-5-sulfonyl oder -5-carbonyl, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl,
2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-
sulfonyl, 2,3-Dichlorchinoxalin-5- oder -6-carbonyl, 2,3-Dichlorchinoxalin-5- oder
-6-sulfonyl, 1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl,
2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl,
2,4,6-Trichlorchinazolin-7- oder -8-sulfonyl, 2- oder 3- oder 4-(4′,5′-Dichlor
pyridazon-6′-yl-1′)-phenylsulfonyl oder -carbonyl, β-(4′,5′-Dichlorpyridazinon-6′-
yl-1′)-propionyl, 3,6-Dichlorpyridazin-4-carbonyl oder -4-sulfonyl,
2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl oder -5- oder -6-sulfonyl, 2-Arylsulfonyl-
oder 2-Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl oder -5- oder -6-sulfonyl,
wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Ethylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl oder
-carbonyl und 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl.
Besonders interessante faserreaktive Reste sind Fluor- und Chlor-1,3,5-
triazinreste der Formel (4)
in welcher Hal Chlor oder Fluor ist und Q eine Amino-, Alkylamino-,
N,N-Dialkylamino-, Cycloalkylamino-, N,N-Dicycloalkylamino-, Aralkylamino-,
Arylamino-, N-Alkyl-N-cyclohexylamino-, N-Alkyl-N-arylaminogruppe oder eine
Aminogruppe bedeutet, die einen heterocyclischen Rest enthält, welcher einen
weiteren ankondensierten carbocyclischen Ring aufweisen kann, oder
Aminogruppen, worin das Aminostickstoffatom Glied eines N-heterocyclischen
Ringes ist, der gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält, sowie Hydrazino-
und Semicarbazidogruppen, wobei die genannten Alkylreste geradkettig oder
verzweigt und niedrigmolekular und höhermolekular sein können, bevorzugt
solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind. Als Cycloalkyl-, Aralkyl- und
Arylreste kommen insbesondere Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenethyl-, Phenyl- und
Naphthylreste in Frage; heterocyclische Reste sind vor allem Furan-, Thiophen-,
Pyrazol-, Pyridin-, Pyrimidin-, Chinolin-, Benzimidazol-, Benzthiazol- und
Benzoxazolreste. Als Aminogruppen, worin das Aminostickstoffatom Glied eines
N-heterocyclischen Ringes ist, kommen vorzugsweise Reste von sechsgliedrigen
N-heterocyclischen Verbindungen in Betracht, die als weitere Heteroatome
Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können. Die oben genannten
Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylreste, die heterocyclischen Reste sowie die
N-heterocyclischen Ringe können zusätzlich substituiert sein, z. B. durch
Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl,
Carbamoyl, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Acylaminogruppen, wie Acetylamino
oder Benzoylamino, oder Ureido. Als Beispiele für derartige Aminogruppen seien
genannt: -NH₂, Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Isopropylamino,
Butylamino, Hexylamino, β-Methoxyethylamino, y-Methoxypropylamino,
β-Ethoxyethylamino, N,N-Dimethylamino, N,N-Diethylamino, β-Chlorethylamino,
β-Cyanethylamino, y-Cyanpropylamino, Benzylamino, Phenethylamino,
Cyclohexylamino, Phenylamino, Toluidino, Xylidino, Chloranilino, Anisidino,
Phenetidino, N-Methyl-N-phenylamino, N-Ethyl-N-phenylamino, Morpholino,
Piperidino, Piperazino, Hydrazino und Semicarbazido.
Weiterhin kann Q ein Aminorest der allgemeinen Formel -NR¹⁰R¹¹ sein, in
welcher R¹⁰ Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder
Ethyl, ist und R¹¹ Phenyl bedeutet, das durch einen faserreaktiven Rest der
Vinylsulfonreihe direkt oder über eine Methylamino-, Ethylamino-, Methylen-,
Ethylen- oder Propylengruppe substituiert ist und das noch durch 1 oder 2
Substituenten aus der Gruppe Methoxy, Ethoxy, Methyl, Ethyl und Chlor
substituiert sein kann, oder R¹¹ Alkyl von 2 bis 4 C-Atomen ist, wie Ethyl oder
n-Propyl, das durch eine faserreaktive Gruppe der Vinylsulfonreihe substituiert
ist, oder Alkylenphenyl mit einem Alkylenrest von 1 bis 4 C-Atomen ist, dessen
Phenyl durch einen faserreaktiven Rest der Vinylsulfonreihe substituiert ist, oder
in welcher R¹⁰ und R¹¹ beide Alkyl von 2 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und
n-Propyl, sind, die durch eine faserreaktive Gruppe der Vinylsulfonreihe
substituiert sind, oder in welcher R¹⁰ und R¹¹ beide Alkylen von 3 bis
8 C-Atomen bedeuten, die durch 1 oder 2 Oxi- und/oder Aminogruppen
unterbrochen sind und an die endständig als faserreaktive Gruppe eine
Vinylsulfonyl-, β-Chlorethylsulfonyl-, β-Sulfatoethylsulfonyl-,
β-Thiosulfatoethylsulfonyl- oder β-Acetyloxyethylsulfonyl-Gruppe gebunden ist.
Solche faserreaktiven Dispersionsfarbstoffe sind beispielsweise in den
U.S.-Patentschriften 3 974 160, 3 959 338, 4 025 646, 4 473 499,
4 500 455, 4 515 716 und 4 837 390, in der Schweizerischen Patentschrift
Nr. 564 515 und in der japanischen Patentanmeldungs-Veröffentlichung
Hei-3-247 665 beschrieben. Die Angaben in diesen patentamtlichen Schriften
über diese faserreaktiven Dispersionsfarbstoffe sollen Bestandteil der
Offenbarung vorliegenden Anmeldungsgegenstandes sein.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die darin
genannten Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben stellen
Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile beziehen
sich zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.
1000 Teile Baumwolltrikot werden in einer Jet-Färbeapparatur mit 15 000 Teilen
einer wäßrigen Vorbehandlungsflotte, die 750 Teile N-(2-Sulfatoethyl)-piperazin
und 450 Teile Natriumhydroxid enthält, zusammengebracht. Unter
kontinuierlicher Warenführung im Apparat wird die Flotte auf 130°C aufgeheizt.
Man beläßt die Flotte 30 Minuten bei dieser Temperatur, kühlt sie anschließend
auf 80°C ab und wäscht das Baumwollmaterial zunächst mit kaltem Wasser,
anschließend mit 60°C warmem Wasser, wobei ein handelsübliches Netzmittel
zum Einsatz kommen kann, und nochmals gründlich mit kaltem Wasser nach.
Die so vorbehandelte, aber noch nasse Ware wird in der gleichen
Maschinenapparatur mit 20 000 Teilen Wasser versetzt. Man dosiert zu dieser
Lösung insgesamt 30 Teile einer Farbstoffdispersion zu, die den aus dem
Beispiel 93 der Deutschen Offenlegungsschrift 20 08 811 bekannten reaktiven
Dispersionsfarbstoff enthält, erhitzt auf 120°C und hält die Temperatur über
60 Minuten konstant. Nach einer Nachlaufzeit von 5 Minuten wird die farblose
Restflotte abgelassen und das Material nach gängigen Methoden ausgewaschen
und getrocknet. Man erhält eine farbstarke orange Färbung, bei welcher beide
Fasermaterialien gleichmäßig angefärbt sind, mit sehr guten
Gebrauchsechtheiten.
10 Teile eines Polyester-/Baumwoll-Mischgewebes werden nach einem üblichen
Ausziehverfahren in einem Flottenverhältnis von 1 : 10 mit einer Flotte, die
50 Teile N-(2-Sulfatoethyl)-piperazin und 20 Teile Natriumhydroxid auf
1000 Teile Wasser enthält, für 15 min bei 95°C vorbehandelt. Diesem Prozeß
schließt sich ein Waschvorgang zunächst mit kaltem, danach mit 60°C heißem
Wasser, das ein handelsübliches nichtionogenes Tensid enthalten kann, an.
Nach nochmaligem Waschen mit kaltem Wasser wird die so vorbehandelte Ware
direkt in einem einbadigen Färbeprozeß zugeführt. Dazu werden 0,1 Teile des
aus Beispiel 93 der Deutschen Offenlegungsschrift 20 08 811 bekannten
faserreaktiven Dispersionsfarbstoffes in 200 Teilen Wasser dispergiert und mit
dem Mischgewebe in einer HT-Apparatur zusammengebracht, in welcher die
Färbeflotte auf 130°C erhitzt wird. Nach 30 Minuten kühlt man die nunmehr
farblose Flotte ab, entfernt sie und wäscht das Gewebe wie üblich nach.
Man erhält eine farbstarke egale rotorange Färbung beider Faserarten, die in
ihren Echtheiten einer nach dem Stand der Technik erzielten Färbung
gleichwertig ist.
30 Teile gebleichtes Baumwollgarn werden auf einer Kreuzspule in einer
Garnfärbeapparatur in 450 Teilen einer Vorbehandlungsflotte, bestehend aus
50 Teilen N-(2-Sulfatoethyl)-piperazin, 30 Teilen Natriumhydroxid und
1000 Teilen Wasser, ausgesetzt, indem man die auf 130°C erhitzte Flotte im
Wechsel von innen nach außen und von außen nach innen durch die Spule
pumpt. Nach 30 min kühlt man die Flotte ab, spült das gefärbte Material
gründlich mit kaltem Wasser und wäscht es anschließend etwa 5 min bei 60°C,
wobei ein nichtionogenes Tensid zum Einsatz kommen kann. Nach einem
erneuten Spülgang wird das Garn direkt einem Färbeprozeß unterworfen.
Zu diesem Zweck füllt man den Färbeapparat mit 450 Teilen einer wäßrigen
Flotte, die 0,6 Teile des aus dem Beispiel 102 der Deutschen
Offenlegungsschrift 20 08 811 bekannten faserreaktiven Dispersionsfarbstoffes
dispergiert enthält, und heizt die Flotte auf 120°C auf, wobei die Flottenführung
der im Vorbehandlungsprozeß angewandten entspricht. Nach 30 min bei 120°C
entfernt man die abgekühlte Flotte und spült und wäscht das gefärbte Material
in üblicher Weise. Man erhält ein egal gelb gefärbtes Garn mit guten
Echtheitseigenschaften.
10 Teile eines Polyester-/Baumwoll-Mischgewebes werden mit einer wäßrigen
Flotte, die 50 Teile N-(2-Sulfatoethyl)-piperazin und 30 Teile Natriumhydroxid
auf 1000 Teile Wasser enthält, mit einer Flottenaufnahme von 80%, bezogen
auf das Gewicht des Gewebes, geklotzt und anschließend einer Thermofixierung
bei 180°C für 45 Sekunden ausgesetzt. Das Material wird anschließend kalt
gespült und 10 Minuten bei 60°C heiß gewaschen, wobei ein nichtionogenes
Netzmittel verwendet werden kann. Nach nochmaligem Spülen mit kaltem
Wasser wird das Material in einen HT-Färbeapparat überführt und bei einem
Flottenverhältnis von 1 : 20 mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die 0,15 Teile
des aus dem Beispiel 109 der Deutschen Offenlegungsschrift
20 08 811 bekannten faserreaktiven Dispersionsfarbstoffes dispergiert enthält.
Man färbt die Fasermischung während 30 Minuten bei 130°C. Die
Nachbehandlung der erhaltenen Färbung erfolgt durch Spülen und Seifen in der
üblichen Weise. Man erhält eine blaue Färbung auf beiden Faseranteilen mit den
nach dem Stand der Technik üblichen sehr guten Gebrauchsechtheiten.
Zur Herstellung einer Färbung gemäß der erfindungsgemäßen Färbeweise auf
einem modifizierten Fasermaterial oder Mischfasermaterial mit einem
faserreaktiven Dispersionsfarbstoff verfährt man beispielsweise analog den
Angaben der obigen Beispiele 1 bis 4, setzt jedoch einen der in den
nachfolgenden Tabellenbeispielen angegebenen faserreaktiven Farbstoffe ein.
Man erhält eine farbstarke Färbung in der für den jeweiligen Farbstoff
angegebenen Farbton für beide Faseranteile in gleichmäßiger Nuance und guten
Echtheiten.
Claims (3)
1. Verfahren zum Färben von Fasermaterialien aus hydroxygruppenhaltigen
Fasern von Mischungen dieser Fasermaterialien mit Polyesterfasern,
dadurch gekennzeichnet, daß man als hydroxygruppenhaltiges
Fasermaterial ein mit einer aminogruppenhaltigen Verbindung modifiziertes
Fasermaterial und als Farbstoff einen faserreaktiven Dispersionsfarbstoff
einsetzt und die Färbung in einem wäßrigen, elektrolytarmen oder gänzlich
elektrolytfreien Medium und in Abwesenheit eines alkalisch wirkenden
oder Alkali abgebenden Mittels bei einer Temperatur zwischen 100 und
210°C durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein mit
einer aminogruppenhaltigen Verbindung modifiziertes
hydroxygruppenhaltiges Fasermaterial mit dem Dispersionsfarbstoff bei
einer Temperatur zwischen 110 und 140°C färbt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein
Mischfasermaterial aus einem hydroxygruppenhaltigen Fasermaterial, das
mit einer aminogruppenhaltigen Verbindung modifiziert wurde, und einer
Polyesterfaser mit dem Dispersionsfarbstoff bei einer Temperatur
zwischen 120 und 210°C färbt.
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