DE4302701A1 - Arylaminosulfonylharnstoffe - Google Patents

Arylaminosulfonylharnstoffe

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DE4302701A1
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alkoxy
halogen
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Hans-Jochem Dr Riebel
Hans-Joachim Dr Santel
Markus Dr Dollinger
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Bayer AG
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

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Description

Die Erfindung betrifft neue Arylaminosulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstel­ lung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Aminosulfonylharnstoffe, wie z. B. N-(4-Meth­ oxy-6-methyl-s-triazin-2-yl)-N′-(2-methylthio-phenylaminosulfonyl)-h-arnstoff und N- (4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methylthio-phenylaminosulfonyl)--harnstoff, her­ bizide Eigenschaften aufweisen (vgl. DE-OS 32 43 533).
Diese Verbindungen haben jedoch keine nennenswerte Bedeutung erlangt.
Es wurden nun die neuen Arylaminosulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I)
in welcher
R1 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aryl oder Aralkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Alkoxycarbonyl oder für jeweils gegebenen­ falls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Aralkyloxy, Al­ kylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl steht,
R3 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Al­ kinyl oder Aralkyl steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituier­ tes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
Y für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht und
Z für Stickstoff oder die Gruppierung C-R4 steht, worin
R4 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden.
Man erhält die neuen Arylaminosulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I), wenn man Aminoazine der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R3, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorsulfonylisocyanat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und die hierbei gebildeten Chlorsulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (III)
in welcher
R3, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Arylaminen der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Eine weitere mögliche Herstellungsmethode für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) ist nachstehend skizziert, wobei R1, R2, R3, X, Y und Z die oben an­ gegebene Bedeutung haben und R4 für Alkyl (insbesondere Methyl oder Ethyl), Aral­ kyl (insbesondere Benzyl) oder Aryl (insbesondere Phenyl) steht:
Die neuen Arylaminosulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Überraschenderweise zeigen die neuen Verbindungen der Formel (I) erheblich stärke­ re herbizide Wirkung als die strukturell ähnliche bekannte Verbindung N-(4-Methoxy- 6-methyl-s-triazin-2-yl)-N′-(2-methylthio-phenylaminosulfonyl)-harns-toff.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-C6-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alk­ oxy, C1-C4-Halogen-alkoxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, Cyano oder Nitro sub­ stituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, C1-C6-Alkoxy-carbonyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, C1-C4-Alkyl-carbonyl oder C1-C4-Alkoxy- carbonyl substituiertes C1-C6-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, für C1-C6-Alkoxy oder C3- C6-Alkenyloxy, für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halo­ genalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, Cy­ ano oder Nitro substituiertes Benzyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Halo­ gen substituiertes C1-C6-Alkyl-carbonyl, C3-C6-Cycloalkyl-carbonyl oder Phe­ nylcarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1- C6-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
R3 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, C1-C4-Al­ kyl-carbonyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1-C6-Alkyl, für je­ weils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C3-C6-Alkenyl oder C3-C6- Alkinyl, oder für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halo­ genalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, Cy­ ano oder Nitro substituiertes Benzyl steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Cyclopropyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halo­ gen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Al­ kylthio, C1-C4-Alkylamino, oder für Di-(C1-C3-alkyl)-amino steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C1- C4-Alkoxy substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1- C4-Alkylamino, oder für Di-(C1-C3-alkyl)-amino steht, und
Z für Stickstoff oder die Gruppierung C-R4 steht, worin
R4 für Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy steht.
Gegenstand der Erfindung sind weiter vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C1-C4-Alkyl-ammonium-, Di-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(C1-C4-alkyl)-ammonium, C5- oder C6-Cycloalkyl-ammonium und Di-(C1-C2-al­ kyl)-benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher n, R1, R2, R3, X, Y und Z die oben vorzugsweise angegebenen Bedeutungen haben.
Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl oder für Phenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl steht,
R3 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyclopropyl, Methyl, Ethyl, Trifluorme­ thyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino steht, und
Z für Stickstoff oder die Gruppierung C-R4 steht, worin
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefi­ nitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- bzw. Zwischenprodukte. Diese Re­ stedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzug­ ten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Die bei den Restedefinitionen genannten Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Kombinationen mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino, sind auch dann, wenn dies nicht ausdrücklich angegeben ist, gerad­ kettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Flu­ or, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Verwendet man beispielsweise 4-Chlor-6-methoxy-2-amino-pyrimidin, Chlorsulfonyl­ isocyanat und 2-Ethyl-anilin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim er­ findungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsstoffe zu verwendenden Amino­ azine der Formel (II) sind bekannte, zum Teil im Handel erhältliche Synthesechemi­ kalien.
Die weiter als Ausgangsstoffe benötigten Arylamine der Formel (IV) sind ebenfalls bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-OS 35 28 033).
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Arylaminosulfonylharn­ stoffe der Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organi­ schen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromati­ sche, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutyl-keton, Ester wie Essigsäuremethylester und -ethylester, Nitrile wie z. B. Acetonitril und Propionitril, Amide wie z. B. Dimethylformamid, Dimethyl­ acetamid und N-Methylpyrrolidon sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren alle üblicherweise für derartige Umsetzungen verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden. Vor­ zugsweise in Frage kommen Alkalimetallhydroxide wie z. B. Natrium- und Kaliumhy­ droxid, Erdalkalihydroxide wie z. B. Calciumhydroxid, Alkalicarbonate und -alkohola­ te wie Natrium- und Kalium-carbonat, wie Natrium- und Kalium-tert-butylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triethylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin, Pyridin, 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]- non-5-en (DBN), 1,8-Diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7-en (DBU) und 1,4-Diazabicyclo- [2,2,2]-octan (DABCO).
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -30°C und +80°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen -10°C und +60°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchge­ führt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbei­ ten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem grö­ ßeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Tempera­ tur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können gege­ benenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dispergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Methylen­ chlorid, Aceton, tert-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem Rühren - durch Einen­ gen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö­ tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthi­ um, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pi­ sum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sor­ ghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflan­ zen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total­ unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbe­ kämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanla­ gen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbe­ kämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur se­ lektiven Bekämpfung von dikotylen Unkräutern in monokotylen Kulturen vor allem im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö­ sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösli­ che Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lö­ sungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kom­ men im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlor­ benzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lö­ sungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge­ steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trä­ gerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emul­ gier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett­ alkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfo­ nate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sul­ fitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipi­ de, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro­ cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb­ stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise Anilide, wie z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z. B. Dichlorpicolinsäure, Di­ camba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxy­ pyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z. B. Diclo­ fop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop­ ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z. B. Chlor­ propham, Desmedipham, Phenrnedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z. B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propa­ chlor; Dinitroaniline, wie z. B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z. B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z. B. Amido­ sulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuronethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Met­ sulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifensulfuron- methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z. B. Butylate, Cyc­ loate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Ter­ butylazin; Triazinone, wie z. B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z. B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Di­ fenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Iso­ xaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr­ stoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lö­ sungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingear­ beitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen lie­ gen die Aufwandmengen zwischen 10 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 50 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1
7,7 g (50 mMol) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin werden bei -5°C unter Rühren zu einer Mischung aus 7,3 g (52 mMol) Chlorsulfonylisocyanat und 100 ml Methylen­ chlorid gegeben und das Gemisch wird 30 Minuten bei 0°C gerührt.
Dann werden 7,7 g (50 mMol) 2-Ethylthio-anilin, 5,5 g (55 mMol) Triethylamin und 50 ml Methylenchlorid dazugegeben und das Reaktionsgemisch wird 15 Stunden bei 20°C gerührt.
Dann wird mit Wasser und mit 10%iger Salzsäure gewaschen, mit Natriumsulfat ge­ trocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rück­ stand durch Digerieren mit Ethanol zur Kristallisation gebracht und das Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 16,3 g (79% der Theorie) N-(4,6-Dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-ethyl­ thio-phenylaminosulfonyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 126°C.
Analog Beispiel 1 und entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsge­ mäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Tabelle 1
Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Anwendungsbeispiele
In den Anwendungsbeispielen wird die folgende Verbindung (A) als Vergleichssub­ stanz herangezogen:
N-(4-Methoxy-6-methyl-s-triazin-2-yl)-N′-(2-methylthio-phenylaminosu-lfonyl)-harn­ stoff (bekannt aus DE-OS 32 43 533).
Beispiel A Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausge­ bracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Ver­ gleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
  0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigt in diesem Test z. B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1.

Claims (8)

1. Arylaminosulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I) in welcher
R1 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 2 bis 10 Kohlenstoff­ atomen, Aryl oder Aralkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Alkoxycarbonyl oder für jeweils gege­ benenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Aralkyloxy, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylsulf­ onyl oder Arylsulfonyl steht,
R3 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Al­ kenyl, Alkinyl oder Aralkyl steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls sub­ stituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
Y für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Al­ kyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht und
Z für Stickstoff oder die Gruppierung C-R4 steht, worin
R4 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I).
2. Arylaminosulfonylharnstoffe der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß darin
R1 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-C6-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogen-alkoxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, C1-C6-Alkoxy-carbonyl, für gegebe­ nenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, C1-C4-Alkyl-carbonyl oder C1- C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1-C6-Alkyl, für jeweils gegebenen­ falls durch Halogen substituiertes C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, für C1-C6-Alkoxy oder C3-C6-Alkenyloxy, für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkoxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, Cyano oder Nitro substituiertes Benzyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1- C6-Alkyl-carbonyl, C3-C6-Cycloalkyl-carbonyl oder Phenylcarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C6- Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
R3 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, C1- C4-Alkyl-carbonyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1-C6- Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C3-C6- Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, oder für gegebenenfalls durch Halogen, C1- C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, Cyano oder Nitro substituiertes Benzyl steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Cyclopropyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylamino, oder für Di-(C1-C3-alkyl)-amino steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4-Alkylamino, oder für Di-(C1-C3-alkyl)-amino steht, und
Z für Stickstoff oder die Gruppierung C-R4 steht, worin
R4 für Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy steht,
sowie Salze dieser Verbindungen.
3. Arylaminosulfonylharnstoffe der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
R1 für Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl oder für Phenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl steht,
R3 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyclopropyl, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino steht, und
Z für Stickstoff oder die Gruppierung C-R4 steht, worin
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy steht,
sowie Salze dieser Verbindungen.
4. Verfahren zur Herstellung der Arylaminosulfonylharnstoffe der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminoazine der allgemei­ nen Formel (II) in welcher
R3, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorsulfonylisocyanat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels umsetzt und die hierbei gebildeten Chlorsulfonylharnstoffe der allge­ meinen Formel (III) in welcher
R3, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Arylaminen der allgemeinen Formel (IV) in welcher
R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Ge­ genwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
6. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
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